Способ получения 1,3-бутадиена



Способ получения 1,3-бутадиена
Способ получения 1,3-бутадиена
Способ получения 1,3-бутадиена
Способ получения 1,3-бутадиена

 


Владельцы патента RU 2610270:

Версалис С.П.А. (IT)

Изобретение относится к способу получения 1,3-бутадиена. Способ включает: а) извлечение, посредством экстракционной перегонки в секции экстракции, конечного продукта, содержащего 1,3-бутадиен и очищенный продукт, из смесей насыщенных и ненасыщенных соединений, содержащих от 2 до 10 атомов углерода в цепи; б) направление очищенного продукта в секцию дегидрирования; в) дегидрирование очищенного продукта в секции дегидрирования в присутствии катализатора дегидрирования и инертного продукта с получением выходящего реакционного потока, содержащего 1,3-бутадиен; г) подачу рециклом выходящего реакционного потока, содержащего 1,3-бутадиен, непосредственно в секцию экстракции после отделения неконденсируемых соединений. Предлагаемый способ позволяет повысить выход 1,3-бутадиена. 17 з.п. ф-лы, 2 пр., 3 ил., 1 табл.

 

Настоящее изобретение относится к способу получения 1,3-бутадиена из смеси насыщенных и ненасыщенных соединений, содержащих от 2 до 10 атомов углерода в цепи, которые в тексте описания обозначают С2-C10, предпочтительно смеси бутанов и бутенов, в тексте описания обозначаемых C4. Более конкретно, указанный способ и устройство можно использовать со смесями бутанов и бутенов, вырабатываемыми установками крекинга, как автономно, так и в объединении с установкой селективного извлечения 1,3-бутадиена или с облагораживанием цепи C4 в целом.

Значительный рост потребности в эластомерных продуктах, наблюдаемый на мировом рынке, вызванный расширением таких областей применения, как автомобильная промышленность, закономерно приводит к растущей потребности в 1,3-бутадиене, используемом в качестве сырья для производства широкого ассортимента синтетических каучуков (например, полибутадиен, или СБК, СБС, НБ) и полимерных смол (например, ABS, PEN).

Большую часть 1,3-бутадиена в настоящее время производят в промышленности посредством экстракционной перегонки фракции C4, вырабатываемой в установках парового крекинга, тогда как оставшуюся часть производят посредством дегидрирования бутанов согласно процессу «Catadiene» от CB&L Lummus Technology, или С4 олефинов согласно процессу Oxo-D™ от Petro-Tex, в настоящее время, Texas Petrochemicals, с последующей экстракционной дистилляцией выходящего потока. Описание различных упомянутых технологий можно найти в Perp Report Nexant Chem Systems Butadiene/Butylenes 09/10-5.

Получение 1,3-бутадиена посредством экстракционной перегонки имеет в качестве присущего ему ограничения доступность сырья С4, поступающего из печей крекинга, которая в дальнейшем становится все более ограниченной после сдвига лигроинового сырья к газу, тогда как процессы дегидрирования С4 парафинов и/или олефинов являются неконкурентоспособными по отношению к селективной экстракции фракции C4 из крекинга.

В частности, из-за значительных капитальных затрат, требуемых для реакционной секции, и необходимости размещения экстракционной установки ниже по потоку, процесс Catadiene™ имеет ограниченное промышленное применение, и также сильно ограничено промышленное применение процесса Oxo-D™, в котором, помимо уже существенных капитальных затрат, подвергающих риску его применение, особенно для малых мощностей, также существуют существенные проблемы безопасности, связанные с природой процесса.

В US 6187985 описан способ дегидрирования С2-C22 парафинов (содержащих от 2 до 22 атомов углерода в цепи), в котором дегидрирование C5 продуктов можно использовать для облагораживания низкокипящих алифатических углеводородов, таких как пентаны и изопентаны, которые извлекают после экстракции ненасыщенных соединений из С5 фракций процессов парового крекинга и каталитического крекинга.

В US 2010/0168493 описан способ дегидрирования легких парафинов, в котором указанное дегидрирование можно использовать для облагораживания низкокипящих алифатических углеводородов, таких как пентаны и изопентаны, которые извлекают после экстракции ненасыщенных соединений из фракций С5 процессов парового крекинга и каталитического крекинга.

Теперь обнаружен новый способ, потенциально применимый на традиционной установке для селективной экстракции 1,3-бутадиена, уже существующего или вновь произведенного, для получения 1,3-бутадиена из смеси насыщенных и ненасыщенных соединений, содержащих от 2 до 10 атомов углерода в цепи, предпочтительно смесей бутанов и бутенов. Основным преимуществом этого нового способа является обеспечение возможности повышения выхода при экстракции 1,3-бутадиена.

Таким образом, объект настоящего изобретения относится к способу получения 1,3-бутадиена, включающему следующие стадии:

а) извлечение, посредством экстракционной перегонки в секции экстракции, конечного продукта, содержащего 1,3-бутадиен и очищенный продукт, из смесей насыщенных и ненасыщенных соединений, содержащих от 2 до 10 атомов углерода в цепи;

б) направление очищенного продукта экстракции в секцию дегидрирования;

в) дегидрирование очищенного продукта в секции дегидрирования в присутствии катализатора дегидрирования и инертного продукта с получением выходящего реакционного потока, содержащего 1,3-бутадиен;

г) подачу рециклом выходящего реакционного потока, содержащего 1,3-бутадиен, непосредственно в секцию экстракции после отделения неконденсируемых соединений.

Новая и усовершенствованная конфигурация способа по изобретению преодолевает ограничения, связанные со способами обеспечения 1,3-бутадиена, в настоящее время используемыми в промышленности, как указано выше, посредством повышения извлечения 1,3-бутадиена из традиционных установок экстракции путем добавления секции дегидрирования очищенных продуктов или продуктов экстракционной перегонки, при таком же питающем потоке смеси С4.

Сравнительный способ, применяемый в промышленности, заключается в полном гидрировании очищенных продуктов до парафинов и подаче их рециклом для совместного крекинга взамен соответствующей аликвоте общего требуемого количества лигроина, таким образом облагораживая очищенные продукты и повышая потенциальные возможности установки с тем же количеством подаваемого свежего лигроина. Способ по изобретению переключает преимущество низкого расхода свежего лигроина в паровом крекинге или, альтернативно, увеличения производства в пределах номенклатуры продуктов крекинга, на преимущество увеличения производства 1,3-бутадиена, позволяя избирательно максимизировать извлечение этого компонента из потоков C4.

Таким образом, настоящее изобретение преодолевает потенциальное ограничение, накладываемое доступностью фракции С4 из крекинга, без необходимости прибегать к созданию автономной установки для производства бутадиена из дегидрирования, которая требует больших капитальных затрат и является более рискованной с точки зрения безопасности и оперативного управления. Ограниченный рост капитальных затрат, требуемых для повышения пропускной способности секции экстракции и гарантированных масштабным фактором, совместно с ограниченными капитальными затратами на отдельный блок дегидрирования, обеспечивают экономическую выгоду, даже в малом масштабе, технического решения способа по изобретению.

Другие задачи и преимущества настоящего изобретения станут более очевидными из нижеследующего описания и прилагаемых чертежей, обеспеченных только для иллюстрации и не в целях ограничения изобретения.

На Фиг. 1 показано воплощение настоящего изобретения, где А обозначает секцию экстракционной перегонки 1,3-бутадиена, В обозначает секцию дегидрирования очищенного продукта, 1 обозначает смесь, содержащую насыщенные и ненасыщенные C4 соединения, 2 обозначает конечный продукт, содержащий 1,3-бутадиен, 3 обозначает очищенный продукт, 4 обозначает возможную продувку очищенного продукта, 5 обозначает рециркулируемый поток, обогащенный бутанами и бутенами, 6 обозначает рециркулируемый поток, обогащенный 1,3-бутадиеном.

На Фиг. 2 показано воплощение настоящего изобретения, где помимо элементов и потоков, одинаковых с показанными на Фиг. 1, С обозначает секцию этерификации, 7 обозначает поток очищенного продукта 2, 8 обозначает поток простого этил-трет-бутилового эфира.

На Фиг. 3 показано воплощение настоящего изобретения, где помимо элементов и потоков, одинаковых с показанными на Фиг. 1 и Фиг. 2, D обозначает секцию очистки 1-бутена, 9 обозначает поток 1-бутена после очистки, 10 обозначает очищенный продукт 3.

Подробное описание изобретения

В одном воплощении настоящее изобретение относится к способу получения 1,3-бутадиена, включающему следующие стадии:

а) извлечение, посредством экстракционной перегонки в секции экстракции, конечного продукта, содержащего 1,3-бутадиен и очищенный продукт, из смесей насыщенных и ненасыщенных соединений, содержащих от 2 до 10 атомов углерода в цепи;

б) направление очищенного продукта экстракции в секцию дегидрирования;

в) дегидрирование очищенного продукта в секции дегидрирования в присутствии катализатора дегидрирования и инертного продукта с получением выходящего реакционного потока, содержащего 1,3-бутадиен;

г) подачу рециклом выходящего реакционного потока, содержащего 1,3-бутадиен, непосредственно в секцию экстракции после отделения неконденсируемых соединений.

В другом воплощении настоящего изобретения обогащенный 1,3-бутадиеном выходящий поток реакции дегидрирования после отделения неконденсируемых продуктов разделяют, например, посредством традиционной перегонки, на обогащенный 1,3-бутадиеном поток и поток, содержащий непрореагировавшие насыщенные и ненасыщенные соединения, содержащие от 2 до 10 атомов углерода в цепи. В этом случае обогащенный 1,3-бутадиеном поток направляют обратно в секцию экстракции в качестве рециркулируемого продукта. После разделения поток, содержащий непрореагировавшие насыщенные и ненасыщенные соединения, содержащие от 2 до 10 атомов углерода в цепи, предпочтительно рециркулируют в секцию дегидрирования.

Смесь насыщенных и ненасыщенных соединений, содержащих от 2 до 10 атомов углерода в цепи, обозначаемых в описании С2-C10, предпочтительно смесь бутанов и бутенов, подают в секцию экстракционной перегонки, из которой получают конечный продукт, содержащий 1,3-бутадиен и очищенный продукт, содержащий С2-C10 насыщенные и ненасыщенные соединение, предпочтительно бутаны и бутены.

Очищенный продукт впоследствии подают в секцию каталитического дегидрирования для образования выходящего реакционного потока, содержащего 1,3-бутадиен и насыщенные и ненасыщенные соединения, содержащие от 2 до 10 атомов углерода в цепи. Этот выходящий поток предпочтительно разделяют с получением обогащенного 1,3-бутадиеном продукта и потока, обогащенного непрореагировавшими насыщенными и ненасыщенными соединениями.

На этом участке концентрированный, или обогащенный 1,3-бутадиеном, продукт направляют в секцию экстракции, минимизируя возможное общее воздействие относительно повышения пропускной способности, требуемой для секции экстракции. В действительности, предпочтительно не перегружать секцию экстракции, которая может не иметь необходимой пропускной способности для обработки всего выходящего реакционного потока, поступающего из секции дегидрирования.

Смесь, обогащенную насыщенными и ненасыщенными соединениями, такими как предпочтительно непрореагировавшие бутаны и бутены, направляют в секцию дегидрирования в качестве рециркулируемого продукта.

Предпочтительно способ по настоящему изобретению может также включать стадию этерификации, которая следует за стадией экстракции и предшествует стадии дегидрирования.

Таким образом, очищенный продукт можно подвергать этерификации изобутена этанолом или метанолом, чтобы получить простой этил-трет-бутиловый эфир (ЭТБЭ) или простой метил-трет-бутиловый эфир (МТЭБЭ) и фракцию, называемую в тексте описания очищенным продуктом 2, которую можно подавать в секцию дегидрирования, чтобы получить промежуточный продукт, обогащенный 1,3-бутадиеном, или направлять в дополнительную секцию очитки, таким образом, отделяя 1-бутен от фракции, называемой очищенным продуктом 3. Согласно этому последнему воплощению очищенный продукт 3 можно направлять в секцию дегидрирования, чтобы получить промежуточный продукт с повышенной концентрацией 1,3-бутадиена. В секцию дегидрирования по настоящему изобретению можно подавать поток, выбранный из очищенного продукта, очищенного продукта 2, очищенного продукта 3 или их смесей.

Предпочтительный катализатор дегидрирования представляет собой каталитическую композицию, содержащую микросферический оксид алюминия и активный компонент, содержащий смесь, включающую галлий и/или оксиды галлия, олово и/или оксиды олова, платину и/или оксиды платины и оксиды щелочных и/или щелочноземельных металлов.

Носитель из оксида алюминия предпочтительно модифицирован диоксидом кремния, который особенно подходит для реакторов дегидрирования с псевдоожиженным слоем или вертикальных реакторов с малым временем контакта («Fast Riser»). Оксиды галлия более предпочтительно выбирают из Ga2O3, Ga2O и их смесей; оксиды олова более предпочтительно выбирают из SnO, SnO2 и их смесей; оксиды платины более предпочтительно выбирают из PtO, PtO2 и их смесей, наконец, более предпочтительно оксид щелочного металла представляет собой K2O.

Указанная каталитическая композиция неожиданно позволяет максимизировать выход по 1,3-бутадиену, одновременно снижая капитальные затраты, связанные с конфигурацией установки (устройства) по изобретению, поскольку указанная каталитическая композиция является чрезвычайно активной и селективной.

Количество галлия и/или оксидов галлия предпочтительно составляет от 0,1 масс. % до 34 масс. %, более предпочтительно от 0,2 масс. % до 3,8 масс. % относительно общей массы каталитической композиции.

Количество оксидов щелочных и/или щелочноземельных металлов предпочтительно составляет от 0,05 масс. % до 5 масс. %, более предпочтительно от 0,2 масс. % до 3,8 масс. % относительно общей массы каталитической композиции.

Количество олова и/или оксидов олова предпочтительно составляет от 0,001 масс. % до 1 масс. %, более предпочтительно от 0,05 масс. % до 0,4 масс. % относительно общей массы каталитической композиции.

Концентрация платины предпочтительно составляет от 1 масс. части на млн до 500 масс. частей на млн, более предпочтительно от 1 масс. части на млн до 99 масс. частей на млн, еще более предпочтительно от 1 части на млн до 50 частей на млн, относительно общей массы каталитической композиции.

Количество диоксида кремния, присутствующего в носителе, составляет от 0,05 масс. % до 5 масс. %, более предпочтительно от 0,03 масс. % до 3 масс. % относительно общей массы каталитической композиции, остальное процентное содержание составляет оксид алюминия. Предпочтительно площадь поверхности микросферического оксида алюминия меньше или равна 150 м2/г.

Более предпочтительно концентрация Ga2O3 составляет от 0,1 масс. % до 34 масс. %, более предпочтительно от 0,2 масс. % до 3,8 масс. % относительно общей массы каталитической композиции.

Более предпочтительно количество К2О составляет от 0,05 масс. % до 5 масс. %, более предпочтительно от 0,1 масс. % до 3 масс. % относительно общей массы каталитической композиции.

Более предпочтительно количество SnO составляет от 0,001 масс. % до 1 масс. %, более предпочтительно от 0,05 масс. % до 0,4 масс. % относительно общей массы каталитической композиции.

Количество платины предпочтительно составляет от 1 масс. части на млн до 500 масс. частей на млн, более предпочтительно от 1 масс. части на млн до 99 масс. частей на млн, еще более предпочтительно от 1 части на млн до 50 частей на млн, относительно общей массы каталитической композиции.

Более предпочтительно катализатор дегидрирования содержит Ga2O3 в количестве от 0,1 масс. % до 33,6 масс. %, от 1 масс. части на млн до 99 масс. частей на млн платины, оксиды щелочных и/или щелочноземельных металлов в количестве от 0 масс. % до 5 масс. % и носитель из оксида алюминия, модифицированный диоксидом кремния в количестве от 0,08 масс. % до 3 масс. %.

Секция дегидрирования содержит по меньшей мере один реактор дегидрирования с псевдоожиженным слоем и, отдельно, по меньшей мере один регенератор для восстановления активности по меньшей мере части катализатора дегидрирования, предпочтительно каталитической композиции, описанной и заявленной в настоящей заявке. Катализатор дегидрирования поддерживают в режиме циркуляции между реактором и регенератором; сразу после регенерации его можно рециркулировать в секцию дегидрирования.

Рециркуляцию каталитической композиции между реакционной секцией и регенератором и наоборот всегда осуществляют с использованием газа-носителя. Тот же самый газ-носитель можно использовать для разбавления сырья на входе реакционной секции. Инертный продукт для разбавления сырья можно выбирать из азота, метана или другого топливного газа с максимальным содержанием водорода равным 1 масс. %.

В секции дегидрирования предпочтительно требуется использование вертикального реактора с малым временем контакта (типа «Fast Riser»), поскольку он значительно улучшает рабочие характеристики катализатора и, в частности, каталитической композиции, описанной и заявленной в настоящей заявке: реактор этого типа позволяет использовать малое время контакта при тех же рабочих характеристиках и значительно снижает уменьшение реакционных объемов.

Стадию дегидрирования предпочтительно осуществляют при температуре от 450°C до 700°C и давлении от 0,02 МПа абс. до 0,2 МПа абс. (от 0,2 атм абс. до 2 атм абс.).

Если дегидрирование осуществляют в вертикальном реакторе с малым временем контакта, время пребывания газовый фазы составляет менее минуты, а предпочтительно от 0,2 с до 5 с.

Регенерацию катализатора дегидрирования предпочтительно выполняют в псевдоожиженном слое при температуре, которая выше рабочей температуры реактора, предпочтительно выше 700°C. Давление в регенераторе немного выше атмосферного давления. Время пребывания катализатора при регенерации составляет от 5 до 60 мин, предпочтительно от 20 до 40 мин. При регенерации часовая объемная скорость газовой фазы (ГЧОС, выражаемая в л (н.у.)/ч воздуха на л катализатора) составляет от 1000 до 5000 ч-1, предпочтительно от 2000 до 3000 ч-1.

Пример 1

Ниже определяли общий выход по 1,3-бутадиену комплексной системы, включающей установку экстракционной перегонки 1,3-бутадиена из смеси C4 олефинов и парафинов из установки парового крекинга и установку дегидрирования для облагораживания очищенных продуктов экстракции посредством рециркуляции дегидрированного потока, обогащенного 1,3-бутадиеном, в секцию экстракции согласно схеме, описанной ниже и проиллюстрированной на Фиг. 1.

Смесь С4 олефинов и парафинов, получаемых на установке парового крекинга, подают в блок экстракции 1,3-бутадиена и очищенный продукт, выходящий из этой секции, впоследствии подают в блок каталитического дегидрирования, в котором получают поток, обогащенный 1,3-бутадиеном, который подают рециклом в блок экстракции, и поток непрореагировавших бутанов и бутенов, который подают рециклом в реактор дегидрирования, не считая умеренной продувки C5+ соединений.

Количество С4 смеси в подаче в установку составляет 33,8 тон/ч, и состав потока показан в таблице 1.

Таблица 1
Легкие продукты и С23, масс. % 0,2
н-бутан, масс. % 3,9
Изобутан, масс. % 0,2
Изобутен, масс. % 24,6
1-бутен, масс. % 11,7
Цис-2-бутен, масс. % 3,9
Транс-2-бутен, масс. % 5,3
1,3-бутадиен, масс. % 49,2
1,2-бутадиен, масс. % 0,1
С4+, масс. % 0,9

В случае изолированной установки для экстракции бутадиена, т.е. без секции дегидрирования ниже по потоку, с выходами, типичными для промышленно применяемых технологий, получают поток 1,3-бутадиена в количестве 16,5 т/ч совместно с потоком очищенного продукта в количестве 16,3 т/ч.

С другой стороны, в случае объединения блока экстракции бутадиена с блоком дегидрирования очищенного продукта 1 (см. Фиг. 1), получают поток 1,3-бутадиена в количестве 28,3 т/ч, что соответствует увеличению общего выхода установки, составляющему +71,5% относительно случая без дегидрирования очищенного продукта 1, с использованием такой же подаваемой смеси 64.

Пример 2

Ниже определяли общий выход по 1,3-бутадиену комплексной системы, включающей установку экстракционной перегонки 1,3-бутадиена из смеси С4 олефинов и парафинов из установки парового крекинга; установку для получения простого метил-трет-бутилового эфира МТБЭ (или простого этил-трет-бутилового эфира ЭТБЭ) из очищенного продукта, выходящего из экстрационной перегонки, и метанола (или этанола); установку для извлечения 1-бутена из очищенного продукта 2 и установку дегидрирования для облагораживания очищенного продукта 3 посредством рециркуляции дегидрированного потока, обогащенного 1,3-бутадиеном, в секцию экстракции согласно схеме, описанной ниже и проиллюстрированной на Фиг. 3.

Смесь С4 олефинов и парафинов, получаемых на установке парового крекинга, подают в блок экстракции 1,3-бутадиена и очищенный продукт, выходящий из этой секции, впоследствии подают в установку для получения МТБЭ (или ЭТБЭ) посредством реакции с метанолом (или этанолом), и на этой установке получают очищенный продукт 2, который подают в последующую секцию извлечения 1-бутена. Поток очищенного продукта 3, выходящий из секции извлечения 1-бутена, направляют в секцию дегидрирования, где получая поток, обогащенный бутадиеном, который подают рециклом в блок экстракции, и поток непрореагировавших бутанов и бутенов, который подают рециклом в реактор дегидрирования, не считая умеренной продувки С5+ соединений.

Если рассматривать в качестве сырья для установки смесь C4 с составом потока, указанным в таблице 1, и расходом, составляющим 33,8 т/ч, получают объем продукции, составляющий 16,5 т/ч 1,3-бутадиена, 13 т/ч МТБЭ, 3,3 т/ч 1-бутена и 4,5 т/ч очищенного продукта 3, без объединения с секцией дегидрирования очищенного продукта 3.

С другой стороны, в случае объединения блока экстракции бутадиена с блоком дегидрирования очищенного продукта 3 (см. Фиг. 1С), получают 18,8 т/ч 1,3-бутадиена, 13 т/ч МТБЭ, 4,4 т/ч 1-бутена, что соответствует увеличению выхода установки по 1,3-бутадиену, составляющему +13,5%, и по 1-бутену, составляющему +33%, с использованием такой же подаваемой смеси C4.

1. Способ получения 1,3-бутадиена, включающий следующие стадии:

а) извлечение, посредством экстракционной перегонки в секции экстракции, конечного продукта, содержащего 1,3-бутадиен и очищенный продукт, из смесей насыщенных и ненасыщенных соединений, содержащих от 2 до 10 атомов углерода в цепи;

б) направление очищенного продукта в секцию дегидрирования;

в) дегидрирование очищенного продукта в секции дегидрирования в присутствии катализатора дегидрирования и инертного продукта с получением выходящего реакционного потока, содержащего 1,3-бутадиен;

г) подачу рециклом выходящего реакционного потока, содержащего 1,3-бутадиен, непосредственно в секцию экстракции после отделения неконденсируемых соединений.

2. Способ по п. 1, в котором после отделения неконденсируемых соединений выходящий реакционный поток разделяют на обогащенный 1,3-бутадиеном поток и поток, содержащий непрореагировавшие насыщенные и ненасыщенные соединения, содержащие от 2 до 10 атомов углерода в цепи.

3. Способ по п. 2, в котором обогащенный 1,3-бутадиеном поток подают рециклом в секцию экстракции.

4. Способ по п. 2, в котором поток, содержащий непрореагировавшие насыщенные и ненасыщенные соединения, содержащие от 2 до 10 атомов углерода в цепи, подают рециклом в секцию дегидрирования.

5. Способ по п. 1, в котором очищенный продукт, содержащий изобутен, подвергают этерификации этанолом или метанолом с получением простого этил-трет-бутилового эфира или простого метил-трет-бутилового эфира и очищенного потока (2), который затем направляют в секцию дегидрирования.

6. Способ по п. 5, в котором очищенный продукт (2) направляют в секцию очистки 1-бутена, где получают поток 1-бутена и поток очищенного продукта (3), который затем дегидрируют.

7. Способ по п. 1, в котором катализатор дегидрирования представляет собой каталитическую композицию, содержащую микросферический оксид алюминия и активный компонент, содержащий смесь, включающую галлий и/или оксиды галлия, олово и/или оксиды олова, платину и/или оксиды платины и оксиды щелочных и/или щелочноземельных металлов.

8. Способ по п. 7, в котором количество платины и/или оксидов платины составляет менее 500 частей на млн.

9. Способ по п. 7, в котором количество платины и/или оксидов платины составляет менее 99 частей на млн.

10. Способ по п. 1, в котором катализатор дегидрирования содержит Ga2O3 в количестве от 0,1 масс. % до 33,6 масс. %, от 1 масс. части на млн до 99 масс. частей на млн платины, оксиды щелочных и/или щелочноземельных металлов в количестве от 0 масс. % до 5 масс. % и носитель из оксида алюминия, модифицированный диоксидом кремния в количестве от 0,8 масс. % до 3 масс. %.

11. Способ по п. 7, в котором оксиды галлия выбирают из Ga2O3, Ga2O и их смесей.

12. Способ по п. 7, в котором оксиды олова выбирают из SnO, SnO2 и их смесей.

13. Способ по п. 7, в котором оксиды платины выбирают из PtO, PtO2 и их смесей.

14. Способ по п. 7, в котором оксид щелочного металла представляет собой K2O.

15. Способ по п. 1, в котором секция дегидрирования содержит по меньшей мере один реактор дегидрирования и по меньшей мере один регенератор катализатора дегидрирования.

16. Способ по п. 15, в котором реактор представляет собой вертикальный реактор с малым временем контакта.

17. Способ по п. 1, в котором смесь насыщенных и ненасыщенных соединений включает бутаны и бутены.

18. Способ по пп. 1-17, в котором в секцию дегидрирования можно подавать очищенный продукт, очищенный продукт (2) или очищенный продукт (3) или их смеси.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к вариантам системы извлечения 1,3-бутадиена из фракции С4 и в режиме высокого давления, и в режиме низкого давления. Один из вариантов системы включает: систему испарения сырья, предназначенную, по меньшей мере, для частичного испарения углеводородного сырья, содержащего бутаны, бутены, 1,2-бутадиен, 1,3-бутадиен, ацетилены С4, ацетилены С3 и углеводороды С5+; систему экстракционной дистилляции, предназначенную для приведения испаренной углеводородной фракции в контакт с растворителем с целью селективного растворения части углеводородной фракции с образованием (а) фракции, обогащенной растворителем, содержащей 1,3-бутадиен, 1,2-бутадиен, ацетилены С4, ацетилены С3, углеводороды С5+ и первую порцию бутанов и бутенов, и (b) парообразной фракции, содержащей вторую порцию бутанов и бутенов; ректификационную колонну и заключительное промывное устройство, предназначенные, по меньшей мере, для частичной дегазации обогащенного растворителя и извлечения первой парообразной фракции, содержащей первую порцию бутанов и бутенов, второй парообразной фракции, содержащей ацетилены С3 и С4, 1,3-бутадиен, 1,2-бутадиен и углеводороды С5+, и нижней фракции, содержащей частично дегазированный растворитель; дегазатор и охлаждающую колонну, предназначенные для дополнительной дегазации растворителя и извлечения жидкой фракции, содержащей дегазированный растворитель, третьей парообразной фракции, содержащей, по меньшей мере, один из ацетиленов С4 и 1,2-бутадиен, и фракции, содержащей ацетилены С4.

Изобретение относится к способу извлечения 1,3-бутадиена из фракции C4. Способ включает: подачу углеводородной фракции, содержащей бутаны, бутены, 1,2-бутадиен, 1,3-бутадиен, C4 ацетилены, C3 ацетилены и С5+ углеводороды, в установку экстрактивной перегонки; приведение в контакт углеводородной фракции с растворителем в установке экстрактивной перегонки для селективного растворения части углеводородной фракции; извлечение паровой фракции, содержащей первую часть бутанов и бутенов, из установки экстрактивной перегонки; извлечение фракции обогащенного растворителя, содержащей 1,3-бутадиен, 1,2-бутадиен, C4 ацетилены, C3 ацетилены, C5+ углеводороды и вторую часть бутанов и бутенов; подачу фракции обогащенного растворителя в ректификатор для по меньшей мере частичной дегазации обогащенного растворителя; извлечение второй части бутанов и бутенов из ректификатора в виде головной фракции; извлечение C3 и C4 ацетиленов, 1,3-бутадиена, 1,2-бутадиена и C5+ углеводородов из ректификатора в виде боковой фракции; извлечение частично дегазированного растворителя, содержащего 1,2-бутадиен и C4 ацетилены, из ректификатора в виде донной фракции; подачу по меньшей мере части частично дегазированного растворителя в дегазатор для дополнительной дегазации растворителя; извлечение головной фракции, содержащей по меньшей мере одно из C4 ацетиленов и 1,2-бутадиена, из дегазатора; извлечение боковой фракции, содержащей C4 ацетилены, из дегазатора; извлечение донной фракции, содержащей дегазированный растворитель, из дегазатора; сжатие головной фракции дегазатора с помощью компрессора с жидкостным кольцом; и рециркуляцию по меньшей мере части сжатой головной фракции дегазатора в ректификатор.

Изобретение относится к химической промышленности. Способ включает разделение пятикомпонентной смеси, которое проводят в схемах, включающих один или два трехколонных комплекса экстрактивной ректификации.

Изобретение относится к способу производства олефинов и бензина с низким содержанием бензола из нафты. Способ включает стадии: 1) проведение экстрактивной перегонки нафты с получением нефтяного экстракта, содержащего циклоалканы и ароматические углеводороды, и очищенной нефти, содержащей алканы и C6-циклоалканы, при этом весовое отношение между C6-циклоалканами, содержащимися в очищенной нефти, и C6-циклоалканами, содержащимися в нафте, составляет 80-95%; 2) контактирование нефтяного экстракта с катализатором риформинга в реакционных условиях каталитического риформинга: 0,01-3,0 МПа, 300-600°C, молярное отношение водород/углеводороды 0,5-20 и объемная (волюмометрическая) скорость 0,1-50 час-1, с получением риформата с низким содержанием бензола; 3) подача очищенной нефти в установку парового крекинга для осуществления реакции крекинга с получением легких олефинов.

Изобретение относится к промышленному комплексу целевого разделения С4-углеводородных фракций, включающему технологический узел производства бутадиена, который содержит колонну экстрактивной ректификации, вход которой соединен с каналом подачи исходной углеводородной смеси и каналом подачи экстрагента, а выход связан последовательно с колонной десорбции и колонной отмывания углеводородных фракций от экстрагента.

Изобретение относится к способу выделения бензола из смесей с неароматическими углеводородами с одновременным получением дистиллята экстрактивной ректификацией.

Изобретение относится к области основного органического синтеза, а именно к способу разделения зеотропной смеси бутилпропионат - пропионовая кислота. Способ разделения зеотропной смеси бутилпропионат (БП) - пропионовая кислота (ПК), компоненты которой обладают относительной летучестью, близкой к единице, включает разделение данной смеси методом экстрактивной ректификации с использованием в качестве разделяющего агента сульфолана (СФ), взятого в соотношении 1:6-7 к исходной смеси в колонне экстрактивной ректификации эффективностью 40-50 теоретических тарелок (т.т.), причем флегмовое число в колонне составляет 2-3, далее производят отбор бутилпропионата в дистилляте и смеси пропионовая кислота - сульфолан в кубе колонны (1); затем смесь ПК - СФ подается в колонну регенерации разделяющего агента (2) эффективностью 8 т.т., значение флегмового числа составляет 0.8-1, из куба колонны (2) выводится разделяющий агент и подается в колонну (1).

Изобретение относится к вариантам способа выделения стирола и поддержания эффективности экстракционного растворителя в системе выделения стирола из обогащенного стиролом сырья.

Изобретение предназначено для экстракционной дистилляции. Устройство для экстракционной дистилляции экстракта из потока сырья включает колонну экстракционной дистилляции, линию подачи потока сырья, линию подачи растворителя, ребойлер с внутренним парораспределителем, соединенный с колонной экстракционной дистилляции, линию подачи водяного пара, соединенную с парораспределителем, и линию подачи водяного пара из колонны экстракционной дистилляции, соединенную с внутренним парораспределителем.

Изобретение относится к способу выделения и очистки 1,3-бутадиена из смеси преимущественно С4-углеводородов, содержащей 1,3-бутадиен и С4-углеводороды, отличающиеся от него по числу ненасыщенных связей и/или -ацетиленовых протонов, включающему как минимум зону(ы) экстрактивной ректификации с полярным экстрагентом, десорбции и обычной ректификации, характеризующемуся тем, что в качестве указанного экстрагента используют как минимум полярный органический растворитель с температурой кипения выше 120°С, проводят отгонку С4-углеводородов от указанного экстрагента из зон экстрактивной ректификации и десорбции при высоком давлении от 3,5 до 6,5 ата, как минимум в нижнюю часть и/или в кипятильник(и) зоны(зон) экстрактивной ректификации вводят углеводородный промежуточный десорбент с температурой кипения от 27 до 85°С в количестве, обеспечивающем его содержание в кубе(ах) зоны(зон) десорбции высокого давления от 3 до 30% мас.
Изобретение относится к способу, который позволяет получить регенерированный катализатор дегидрогенизации алкана. Обработка в регенераторе состоит из следующих последовательных стадий: (a) нагревания дезактивированного катализатора до температуры по меньшей мере 660°С с использованием тепла, выделяющегося при сгорании кокса, присутствующего на частично дезактивированном катализаторе, и источника топлива, отличного от указанного кокса; и (b) выдерживание дополнительно дезактивированного катализатора при температуре по меньшей мере 660°С с одновременным воздействием на него потоком кислородсодержащего газа, который по существу не содержит горючих углеводородов, оксидов углерода и паров воды, в течение периода времени, превышающего две минуты.

Изобретение относится к области нефтехимии, в частности к реакторам дегидрирования парафиновых углеводородов С3-С5 в соответствующие олефиновые углеводороды. Реактор с кипящим слоем мелкозернистого катализатора содержит вертикальный цилиндрический корпус, патрубок ввода паров сырья, соединенный с распределителем сырья в нижней части корпуса реактора, патрубки вывода контактного газа, ввода и вывода циркулирующего катализатора, секционирующие решетки с возрастающим по высоте реактора свободным сечением, разделяющие кипящий слой катализатора на секции, при этом между нижней секционирующей решеткой и распределителем сырья установлена успокоительная решетка, которая имеет свободное сечение больше, чем свободное сечение нижней секционирующей решетки, и составляющее более 25 и менее 90% от сечения корпуса, при этом расстояние от этой решетки до нижней секционирующей решетки составляет 0,5-2,0 высоты секции над нижней секционирующей решеткой.

Изобретение относится к органической химии, а именно к процессам дегидрирования с образованием неароматических соединений, содержащих двойные углерод-углеродные связи, каталитическим способом, и может быть использовано при производстве сырья, используемого в технологии производства линейных алкилбензолов.

Изобретение относится к области нефтехимии, в частности к установке получения олефиновых или изоолефиновых С3-С5 углеводородов дегидрированием парафиновых или изопарафиновых С3-С5 углеводородов.

Изобретение относится к способу получения 1-бутена и производного 1,3-бутадиена. Способ включает следующие стадии: a) неокислительное каталитическое дегидрирование исходного газового потока, содержащего н-бутан, водород, другие низкокипящие побочные компоненты и высококипящие продукты, причем образуется смесь продуктов, содержащая непревращенный н-бутан, 1-бутен, оба 2-бутена, 1,3-бутадиен, водород, другие низкокипящие побочные компоненты и высококипящие продукты, b) выделение водорода, других низкокипящих компонентов и высококипящих продуктов, причем получают смесь продуктов, содержащую н-бутан, 1-бутен, оба 2-бутена и 1,3-бутадиен, c) превращение части полученного на стадии b) 1,3-бутадиена в его производное, d) выделение полученного на стадии c) производного 1,3-бутадиена, e) селективное гидрирование 1,3-бутадиена, не превращенного на стадии c) в его производное, до 1-бутена, f) дистилляционное выделение 1-бутена из полученного на стадии e) углеводородного потока, причем остается остаточный поток.

Изобретение относится к способу получения изопрена на железооксидных катализаторах в адиабатическом реакторе дегидрированием изоамиленов с подачей пара в слои катализатора.

Изобретение относится к протонпроводящей мембране, содержащей катализатор дегидрирования и смешанный оксид металлов формулы (II) где молярное отношение а:b составляет от 4,8 до 6, предпочтительно от 5,3 до 6, с находится в интервале от 0 до 0,5b, и у является таким числом, что формула (II) является незаряженной, например 0≤y≤1,8.

Изобретение относится к двум вариантам способа получения моноолефинов. Один из вариантов включает стадии, на которых разделяют углеводородное подаваемое исходное сырье на первую фракцию углеродосодержащих соединений, содержащих не более 5 атомов углерода, и вторую фракцию соединений, имеющих меньшее давление паров в сопоставлении с давлением паров первой фракции; селективно гидрируют диены и/или ацетилены из первой фракции с образованием соответствующих моноолефинов; превращают парафины из первой фракции с образованием соответствующих моноолефинов в потоке конверсии и осуществляют контактное охлаждение подвергнутых превращению моноолефинов из потока конверсии при использовании потока жидкого углеводорода, содержащего примеси, при этом примеси имеют меньшее давление паров в сопоставлении с давлением паров соединений в первой фракции; где диены и/или ацетилены из первой фракции подвергают селективному гидрированию перед превращением парафинов из первой фракции с образованием моноолефинов и после выделения первой фракции из углеводородного подаваемого исходного сырья.

Изобретение относится к двум вариантам способа дегидрирования углеводорода. Один из вариантов содержит стадию подачи потока сырья, содержащего по меньшей мере один углеводород, над катализатором, содержащим каталитически активную углеродную фазу.

Изобретение относится к способу получения изопрена каталитическим дегидрированием изоамиленов в адиабатическом реакторе в присутствии железооксидного катализатора при температуре 580-630°C и разбавлении сырья водяным паром.

Изобретение относится к вариантам системы извлечения 1,3-бутадиена из фракции С4 и в режиме высокого давления, и в режиме низкого давления. Один из вариантов системы включает: систему испарения сырья, предназначенную, по меньшей мере, для частичного испарения углеводородного сырья, содержащего бутаны, бутены, 1,2-бутадиен, 1,3-бутадиен, ацетилены С4, ацетилены С3 и углеводороды С5+; систему экстракционной дистилляции, предназначенную для приведения испаренной углеводородной фракции в контакт с растворителем с целью селективного растворения части углеводородной фракции с образованием (а) фракции, обогащенной растворителем, содержащей 1,3-бутадиен, 1,2-бутадиен, ацетилены С4, ацетилены С3, углеводороды С5+ и первую порцию бутанов и бутенов, и (b) парообразной фракции, содержащей вторую порцию бутанов и бутенов; ректификационную колонну и заключительное промывное устройство, предназначенные, по меньшей мере, для частичной дегазации обогащенного растворителя и извлечения первой парообразной фракции, содержащей первую порцию бутанов и бутенов, второй парообразной фракции, содержащей ацетилены С3 и С4, 1,3-бутадиен, 1,2-бутадиен и углеводороды С5+, и нижней фракции, содержащей частично дегазированный растворитель; дегазатор и охлаждающую колонну, предназначенные для дополнительной дегазации растворителя и извлечения жидкой фракции, содержащей дегазированный растворитель, третьей парообразной фракции, содержащей, по меньшей мере, один из ацетиленов С4 и 1,2-бутадиен, и фракции, содержащей ацетилены С4.
Наверх