Полиэтилентерефталатная полимерная композиция и способ ее получения

Изобретение относится к области полимерных композитов, более конкретно - к полимерным композитам, состоящим из полиолефиновой матрицы и маточного концентрата - растворенный в дихлоруксусной кислоте полигидроксиэфир совместно с органомодифицированной глиной, причем органомодифицированная глина представляет собой «неорганическое ядро - органическая оболочка». Изобретение обеспечивает получение полимерного композита, предназначенного для производства тары с низкой газопроницаемостью (повышенными барьерными характеристиками). 2 н.п. ф-лы, 3 табл.

 

Настоящее изобретение относится к области полимерных композитов, более конкретно - к полимерным композитам, состоящим из полиолефиновой матрицы и маточного концентрата - растворенный в дихлоруксусной кислоте полигидроксиэфир совместно с органомодифицированной глиной, причем органомодифицированная глина представляет собой «неорганическое ядро - органическая оболочка». Изобретение относится также к способам получения полимерного композита, предназначенного для производства тары с низкой газопроницаемостью (повышенными барьерными характеристиками).

Как известно из области техники, использование наполнителей в составе полимерных материалов является одним из способов уменьшения газопроницаемости полимеров и повышения их барьерных свойств [Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов. М.: Химия, 1974]. Эффективность наполнителя с микронным размером частиц определяется его количеством (наибольший эффект снижения проницаемости наблюдается при введении 10-20 маc.% наполнителя); размером и формой частиц. Вследствие увеличения пути молекул газа и уменьшения поперечного сечения полимерной части пленки частицы наполнителя препятствуют проходу газов через полимер. Известно, что главными факторами, определяющими эффективность наполнителя, являются лиоадсорбционная способность и молекулярная природа частиц наполнителя. В случае низкой адгезии между полимером и наполнителем диффузионная проницаемость сменяется молекулярным или вязкостным течением газа, что приводит к ухудшению барьерных свойств композита [Маргаритов В.Б. Физико-химия каучука и резины. М.-Л.: Госхимиздат, 1941].

Известен нанокомпозит с низкой газопроницаемостью и способ его получения по патенту на изобретение РФ №2461515. Нанокомпозит с барьерными свойствами на основе полиэтилена включает полиэтилен низкой плотности в качестве матрицы и в качестве наполнителя - наночастицы, представляющие собой модифицированные алкильными группами молекулярные силиказоли, размеры частиц которых находятся в пределах от 2 до 50 нм. Нанокомпозитный материал дополнительно перерабатывают экструзионным способом с получением изделия в виде пленки, характеризующейся улучшенной газопроницаемостью по кислороду и по азоту. Способ получения нанокомпозитного материала включает в себя экструзионное смешение расплава полиэтилена и наночастиц в экструдере при температуре 160-220°C, при этом количество наночастиц составляет 1-5 мас.% от массы полиэтилена.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ получения полиолефиновых нанокомпозитов олефиновой полимерной матрицы и смектитовой глины по патенту РФ №2325411. Полиолефиновый нанокомпозит получают путем смешения в расплаве (а) полиолефина и (b) смектитовой глины в присутствии, по крайней мере, одного интеркалирующего агента, при отношении интеркалирующего агента к глине по крайней мере, 1:3 из расчета зольности указанной глины. В качестве интеркалирующего агента выбирают гидроксизамещенные сложные эфиры карбоновой кислоты, амиды, гидроксизамещенные амиды и окисленные полиолефины, которые являются твердыми при комнатной температуре. Варианты способа позволяют получить нанокомпозиты с улучшенными механическими и барьерными свойствами и с высоким экономическим показателем "затраты - эффективность". Как утверждают авторы патента смектитовый глинистый минерал может быть необработанным либо он может быть модифицирован агентом, вызывающим набухание и содержащим органические катионы, путем обработки этой глины одной или несколькими органическими катионными солями для замены катионов металла, присутствующих в пространстве между слоями данного глинистого материала, на органические катионы, и тем самым для увеличения расстояния между этими слоями. Увеличение расстояния между этими слоями слоистого силиката способствует включению глины в другие материалы, а в данном случае в олефиновый полимер. В качестве модифицирующего агента используют (а) гидроксизамещенные сложные эфиры карбоновой кислоты, такие как, например, моностеарат глицерина, моностеарат сорбитана и тристеарат сорбитана, (b) амиды, такие как, например, бегенамид, стеарилстеарамид и этилен-бис-стеарамид, (c) гидроксизамещенные амиды, такие как, например, этиловый спирт стеарамида и (d) окисленные полиолефины. Отношение "интеркалирующий агент:смектитовая глина" составляет, по крайней мере, 1:3, предпочтительно 2:3-4:3, но может достигать 9:3 или выше. Основным недостатком указанного материала является наличие достаточного большого количества глинистого материала.

Задачей изобретения является достижение нового технического результата, заключающегося в том, чтобы разработать новый полиэтилентерефталатный полимерный материал с высокими барьерными характеристиками - низкой газопроницаемостью.

Задачей изобретения является также разработка технологичных способов получения нового полиэтилентерефталатного полимерного материала.

Задача решается тем, что создан новый полиэтилентерефталатный полимерный материал с улучшенными барьерными свойствами, включающий полиэтилентерефталат (ПЭТ) и маточный концентрат при следующем соотношении, мас.ч:

ПЭТ 10
МК 1-5

В свою очередь, маточный концентрат имеет в своем составе следующие компоненты при следующем соотношении, мас.ч.:

Органомодифицированный слоистосиликатный наполнитель 100
Полигидроксиэфир 5-15

Предварительно полигидроксиэфир растворяют в растворителе дихлоруксусная кислота при соотношении 1:1.

Полиэтилентерефталат (ПЭТ) и его сополиэфиры используются в качестве полимерной матрицы в полимерном материале настоящего изобретения. В качестве модификаторов полимерной матрицы используется маточный концентрат. Маточный концентрат получают путем смешения в ультразвуковой ванне слоистосиликатного материала и полигидроксиэфира, предварительно растворенного в указанном растворителе в соотношении 1:1. Используемый органомодифицированный слоистосиликатный материал представляет собой монтмориллонит Герпегежского месторождения Кабардино-Балкарской республики с толщиной частиц от 1 до 5 нм, длиной от 100 до 200 нм, катионообменной емкостью 95 мг-экв/100 г глины и содержанием органических катионов предпочтительно 5-20 мас.% (Патент на изобретение РФ №2412113, «Способ получения мономерных органомодифицированных глин, используемых в нанокомпозитах», МПК C01B 33/44, B82B 1/00). Причем в качестве органомодификаторов глины используются соединения, представленные в таблице 1. Предварительно высушиваются ПЭТ гранулы, которые затем обрабатывают полученным раствором МК. Обработанные ПЭТ гранулы подвергают сушке в вакуумной печи. Затем высушенные обработанные ПЭТ гранулы перерабатывают в экструдере с последующим получением полимерного материала.

Сущность изобретения поясняется следующими примерами.

Примеры 1-4 (предлагаемые).

Изготавливают полимерный материал согласно изобретению (пример 1-4), рецептуры которых приведены в таблице 1 и 2.

Предварительно высушиваются ПЭТ гранулы при температурных режимах 160°C 2 часа, 140°C 2 часа и 120°C 2 часа. Высушенные гранулы обрабатывают полученным раствором МК. Обработанные ПЭТ гранулы подвергают сушке в вакуумной печи при температурных режимах 90-110°C. Затем высушенные обработанные ПЭТ гранулы перерабатывают в зонах I-VI при температурах 90°C, 235°C, 245°C, 250°C, 255°C и 260°C соответственно с последующим получением полимерного материала.

В процессе получения полимерного материала использовалось стандартное лабораторное оборудование: вакуумные шкафы, экструдер и известные методики испытаний полученных материалов и соответствующее для этих целей оборудование. Газопроницаемость материалов определялась в соответствии с «Методикой определения газопроницаемости пленочных полимерных и комбинированных материалов» разработанной ВНПОКП «Консервной промышленности и специальной пищевой технологии». Испытания на газопроницаемость проводили при температуре 23±2°C. Использовали кислород высокой степени чистоты (ГОСТ 5583-78) и углекислый газ высокой степени очистки (ГОСТ 8050-85). Для испытаний использовались образцы в виде пленок, имеющих форму диска, толщиной не менее 70±5 мкм с рабочей поверхностью 5*10-3 м2.

Полимерный материал готовят и испытывают аналогично примеру.

Результаты испытаний отражены в таблице 3. Как следует из представленных данных, предлагаемый полимерный материал характеризуется улучшенными значениями по показателям проницаемости по O2 и паропроницаемости.

1. Полимерная композиция для тары с улучшенными барьерными свойствами на основе полиэтилентерефталата, отличающаяся тем, что дополнительно содержит раствор маточного концентрата при следующем соотношении, мас.ч:

Полиэтилентерефталат 100
Вышеуказанный маточный концентрат 1-5,

где маточный концентрат включает в себя полигидроксиэфир, предварительно растворенный в растворителе - дихлоруксусной кислоте, и слоистосиликатный материал при следующем их соотношении, мас.ч:

Органомодифицированный слоистосиликатный материал 100
Вышеуказанный полигидроксиэфир 5-15,

а органомодифицированный слоистосиликатный материал представляет собой монтмориллонит с толщиной частиц 1 нм, длиной от 100 до 200 нм, катионообменной емкостью 95 мг-экв/100 г глины, модифицированный гуанидинсодержащими солями: акрилатом гуанидина, метакрилатом гуанидина, акрилатом аминогуанидина, метакрилатом аминогуанидина.

2. Способ получения полимерной композиции по п. 1, заключающийся в том, что полиэтилентерефталат обрабатывают раствором маточного концентрата, сушат в вакуумной печи.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к полимерным композициям с барьерными свойствами на основе полиэтилентерефталата, предназначенным для изготовления прозрачных однослойных бутылок для напитков.

Изобретение относится к полимерным составам на основе фенолформальдегидной смолы, бутадиен-нитрильного каучука в бутилацетате, порошкообразных и волокнистых наполнителей для изготовления полуфабриката прессовочного материала общепромышленного назначения.

Изобретение относится к способу получения полиуретанового вспененного материала, причем композиция в виде эмульсии с образующим матрицу компонентом, тензидным компонентом и близким к критическому или сверхкритическим вспенивающим компонентом подвергается снижению давления.
Изобретение относится к раствору ускорителя и может использоваться при получении окислительно-восстановительной системы, совместно с пероксидами. Раствор ускорителя содержит соединение Cu(I), соединение переходного металла, фосфорсодержащее соединение формулы P(R)3 или Р(R)3=O, где каждый R независимо выбирают из водорода, алкила, алкоксигрупп, имеющих от 1 до 10 атомов углерода, азотсодержащее основание, выбираемое из третичных аминов, полиаминов, вторичных аминов, этоксилированных аминов и ароматических аминов, и гидроксифункциональный растворитель формулы НО-(-СН2-С(R1)2-(СН2)m-О-)n-R2, где каждый R1 независимо выбран из группы, состоящей из водорода, алкильных групп, имеющих 1-10 атомов углерода, и гидроксиалкильных групп, имеющих от 1 до 10 атомов углерода, n=1-10, m=0 или 1, и R2 представляет собой водород или алкильную группу, имеющую 1-10 атомов углерода.

Изобретение относится к поливинилхлоридным пластизолям и может использоваться для изготовления отделочных строительных материалов, таких как настенные обои, линолеум и других.

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к производству резиновых смесей, используемых для изготовления уплотнительных элементов, применяемых в производстве пакерно-якорного оборудования нефтегазодобывающей промышленности.

Изобретение относится к композиционным материалам на основе полиэтилентерефталата, предназначенным для изготовления однослойных емкостей в виде бутылок. Композиционный материал получают путем модификации полиэтилентерефталата модифицирующим композитом.

Изобретение относится к композициям огнезащитного действия, содержащим (a) по меньшей мере один интеркалированный триазином фосфат металла, имеющий открытую каркасную структуру, содержащую по меньшей мере одно мономерное звено следующей общей формулы (I): , и (b) по меньшей мере один компонент огнезащитного действия, отличающийся от (a), где данный дополнительный компонент (b) представляет собой соединение металла, которое не является фосфатом металла из компонента (а), и/или по меньшей мере одно не содержащее металла соединение фосфора.

Изобретение относится к высоконаполненным полиэтиленовым композициям, которые могут быть использованы для изготовления погонажных профильных изделий в строительстве, для получения конструкционных материалов кабельного заполнения и в других отраслях народного хозяйства.

Изобретение относится к резиновой промышленности и может быть использовано при изготовлении водонабухающих пакеров, применяемых в нефтегазодобывающей промышленности. Резиновая смесь содержит компоненты при следующем соотношении, мас.ч: хлоропреновый каучук (100), вулканизирующие агенты - оксид цинка (4,0- 5,0) и оксид магния (3,0 – 4,0), ускорители вулканизации – дифенилгуанидин (0,5-1,0), тиурам Д (0,5–1,0) и серу (0,5-1,0), наполнитель - технический углерод П 803 (27,0 – 30,0), диспергатор наполнителя - стеариновую кислоту (0,5-1,0), замедлитель подвулканизации - мыло хозяйственное (4,0-5,0), гидрофильную добавку - метилцеллюлозу МС-2000 (25,0 – 27,0) и/или полиакрилат натрия (25,0 – 27,0). Обеспечивается улучшение показателей условной прочности при растяжении и твердости резины на основе хлоропренового каучука. 2 табл.

Изобретение относится к составу диэлектрической композиции, предназначенной для использования при создании радиотехнических и электротехнических изделий. Композиция содержит эпоксидную диановую смолу, в качестве отвердителя полиэтиленполиамин и в качестве наполнителя стеклянные полые микросферы и оксид галлия. Полученная по изобретению композиция позволяет повысить диэлектрические характеристики композиции и, в частности, уменьшить диэлектрические потери. 1 табл., 4 пр.

Изобретение относится к получению комплексного противостарителя для резин, обеспечивающего последним высокие физико-механические показатели и их сохранение в процессе термоокислительного старения. Изобретение может быть использовано в резинотехнической промышленности для обеспечения термоокислительной стойкости резинам в течение длительного времени их эксплуатации. Комплексный противостаритель для резин содержит ε-капролактам, салициловую кислоту, оксид цинка, 2,2-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенол). Техническим результатом при использовании комплексного противостарителя является повышение его активирующего влияния на процесс вулканизации каучука резиновых смесей и повышение устойчивости вулканизатов к термоокислительному старению при сохранении высоких физико-механические показателей. 3 ил., 3 табл.

Изобретение относится к высыхающей на воздухе самоокислющейся полимерной композиции, содержащей высушивающее вещество на основе марганца. Самоокисляющаяся полимерная композиция включает высушивающее вещество, полученное путем смешивания 1,4,7-триалкил-1,4,7-триазациклононана (L) и соли марганца, имеющей общую формулу Mn2+[X]n, в которой в качестве аниона X выбирают PF6-, SbF6-, AsF6-, BF4-, B(C6F5)4-, Cl-, Br-, I-, NO3- или R2COO-, и в этом случае n=2, или анион X представляет собой SO42-, и в этом случае n=1, причем R2 представляет собой C1-C20-алкил. Причем 1,4,7-триалкил-1,4,7-триазациклононан (L) присутствует в смеси в таком количестве, что молярное соотношение L:Mn составляет по меньшей мере 1,25:1 и предпочтительнее по меньшей мере 1,5:1. Описаны также покровная композиция из самоокисляющейся полимерной композиции, способ нанесения покрытия на подложку, подложка и применение композиции в красках, связующих веществах, лаках, чернилах и глазурях и применение смеси L и Mn в качестве высушивающего вещества для высыхающей на воздухе самоокисляющейся полимерной композиции. Технический результат – обеспечение не содержащих кобальта катализаторов, которые могут обеспечить быстрое высыхание и одновременно способствовать уменьшению желтизны покровных композиций. 6 н. и 8 з.п. ф-лы, 12 табл., 15 пр.

Изобретение относится к области химической технологии, а именно к антимикробным полимерным композициям, обладающим бактерицидными свойствами и предназначенным для использования в различных отраслях промышленности и медицины. Для усиления антимикробной активности, повышения эксплуатационных и потребительских характеристик в антимикробной полимерной композиции, включающей соединение полигуанидина, в качестве соединения полигуанидина используют стеарат полигексаметиленгуанидина, дополнительно вводят стеарат кальция и 1,3,6,8-тетраазатрицикло[4,4,1(1,6),1]додекан (товарный знак «Дезант»). Кроме того, антимикробная полимерная композиция дополнительно содержит лимонную кислоту или натриевую соль дигидрацетовой кислоты, или их смесь в эквимолярном соотношении в количестве 0,5-2,0 мас.%. 1 з.п. ф-лы, 5 табл.

Изобретение относится к композиции самоокисляемого смоляного состава, высыхающего в воздушной среде. Композиция включает осушитель для самоокисляемого смоляного состава, высыхающего в воздушной среде, и полимер, включающий ненасыщенные алифатические группы. Упомянутый осушитель получают путем смешивания марганцевой соли с 1, 4, 7-трехзамещенным-1, 4, 7-триазациклононаном (L). Марганцевая соль имеет общую формулу Mn2+[X]n, в которой анион Х выбирают из PF6-, SbF6-, AsF6-, BF4-, B(C6F5)4-, Cl-, Br-, I-, NO3- или R2COO-, в этом случае n=2, или анион Х является SO42-, при этом n=1, и где R2=C1-C20 алкил. При этом 1,4,7-триалкил-1,4,7-триазациклононан (L) присутствует в смеси в таком количестве, что молярное отношение Mn:L составляет по меньшей мере 1,25:1, предпочтительно по меньшей мере 1,5:1 и меньше чем 20:1. Описаны также покрывающий состав, способ покрытия подложки, подложка, покрытая составом, применение состава в красках, клеях, политурах, чернилах и лаках и применение смеси 1,4,7-триалкил-1,4,7-триазациклононана (L) и марганцевой соли в качестве осушителя для самоокисляемого смоляного состава, высыхающего в воздушной среде. Технический результат – обеспечение не кобальтовых катализаторов для составов покрытий, их содержащих, и которые одновременно обеспечивают быстросохнущие покрытия, отличающиеся существенной твердостью и глянцевыми свойствами. 6 н. и 8 з.п. ф-лы, 9 табл., 3 пр.

Изобретение относится к материалам, предназначенным для тепловой защиты конструктивных элементов, работающих в условиях воздействия тепловых аэродинамических и газодинамических тепловых потоков. Описана композиция для изготовления теплозащитного покрытия, включающая кварц молотый пылевидный, бутадиен-нитрильный каучук, в которой бутадиен-нитрильный каучук марки СКН-40КТН используется в виде 20% раствора по сухому остатку в ацетоне, кроме того, композиция дополнительно содержит фурфурол, резорцин, эпоксидную смолу, трифенилфосфат, тригидрад оксида алюминия, стеклянные микросферы, порофор, полиэтиленполиамин, гаммааминопропилтриэтоксисилан при следующем соотношении компонентов, масс. ч.: фурфурол 5,0-6,2, резорцин 4,0-5,4, бутадиен-нитрильный каучук марки СКН-40КТН в виде 20% раствора по сухому остатку в ацетоне 15,0-17,0, эпоксидная смола 5,0-6,5, трифенилфосфат 1,0-1,4, тригидрад оксида алюминия4,0-5,6, кварц молотый пылевидный 12,0-16,5, стеклянные микросферы 6,8-7,8, порофор 2,5-3,5, полиэтиленполиамин 0,5-0,65, гаммааминопропилтриэтоксисилан 0,4-0,55. Также описан способ изготовления композиции. Технический результат изобретения заключается в повышении и стабильности физических и механических свойств композиции при ее изготовлении, хранении и переработке, а также стойкости к окислению полуфабриката, что снижает внутреннее напряжение, исключает отслаивание и образование трещин, исключает прогрев покрытия при полимеризации и поликонденсации. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 6 пр.
Изобретение относится к PIM технологиям, а именно к способам получения металлических фидстоков. Способ включает механическое смешивание металлического порошка и связующего. При этом в качестве металлического порошка используют порошки на основе металла, выбранного из Fe, Ti, Аl, в количестве 95-97 мас.%, а в качестве связующего используют парафин и воск в количестве 3-5 мас.%, при этом парафин и воск берут в соотношении от 95:5 до 90:10. Технический результат заключается в получении металлического фидстока, изделия из которого обладают высокой однородностью по плотности, твердостью и прочностью. 2 з.п. ф-лы, 5 пр.

Изобретение относится к области химической технологии, в частности к пластифицированным композициям на основе поливинилхлорида для кабельного пластиката. Композиции для кабельного пластиката содержат диоктилфталат, стеарат кальция, трехосновной сульфат свинца, эпоксидную смолу ЭД-20, бутадиен-нитрильный каучук БНКС-33 и поливинилхлорид эмульсионный ЕП 6602-С. Техническим результатом является повышение маслобензиностойкости пластиката при сохранении его прочностных характеристик и термостабильности. 2 табл.

Изобретение относится к области химической технологии, в частности к способу получения пластифицированных композиций на основе поливинилхлорида для кабельного пластиката. Способ получения композиции для маслобензиностойкого пластиката включает смешение поливинилхлорида, диоктилфталата, стеарата кальция, трехосновного сульфата свинца, эпоксидной смолы, приготовление композиции и последующее приготовление пластиката, при этом в смесь вводят трихлорэтилфосфат или трихлорпропилфосфат, смешение компонентов смеси ведут при нормальных условиях, композицию готовят путем набухания полученной смеси в течение 5 ч при 80°С и добавления в нее бутадиен-нитрильного каучука БНКС-33, а пластикат получают путем экструдирования и гранулирования полученной композиции. Техническим результатом является повышение маслобензиностойкости и огнестойкости пластиката при сохранении его прочностных характеристик. 1 табл., 8 пр.

Изобретение относится к области полимерных композитов, более конкретно - к полимерным композитам, состоящим из полиолефиновой матрицы и маточного концентрата - растворенный в дихлоруксусной кислоте полигидроксиэфир совместно с органомодифицированной глиной, причем органомодифицированная глина представляет собой «неорганическое ядро - органическая оболочка». Изобретение обеспечивает получение полимерного композита, предназначенного для производства тары с низкой газопроницаемостью. 2 н.п. ф-лы, 3 табл.

Наверх