Визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами, характеризующиеся повышенной растворимостью в воде, особенно эффективные в комбинации с порошковыми или гранулированными композициями

Настоящее изобретение относится к композиции моющего средства для стирки в виде частиц, содержащей основную часть белых или окрашенных частиц моющего средства и незначительную часть визуально контрастных частиц с эстетическими свойствами, при этом визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами содержат одну или более С₆-С₂₂ жирных кислот, которые могут быть насыщенными или ненасыщенными жирными кислотами, содержащими 1-3 двойные связи, натриевую монтмориллонитовую глину и кальциевую монтмориллонитовую глину, и краситель и/или пигмент, причем визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами оставляют менее чем 15% остатка, когда их подвергают тесту на растворение, как описано в данной заявке. Также настоящее изобретение относится к способу добавления окрашенного водорастворимого красителя или водорастворимого пигмента в воду, включающему стадии, на которых добавляют окрашенный краситель или пигмент к частицам, содержащим одну или более С₆-С₂₂ жирных кислот, которые могут быть насыщенными или ненасыщенными жирными кислотами, содержащими 1-3 двойные связи, натриевую монтмориллонитовую глину и кальциевую монтмориллонитовую глину, с получением окрашенных частиц, и затем вводят в контакт окрашенные частицы с водой для солюбилизации части указанных частиц в указанной воде, с добавлением тем самым указанного окрашенного красителя или пигмента в указанную воду. Техническим результатом настоящего изобретения является получение визуально контрастных частиц с эстетическими свойствами, характеризующихся повышенной растворимостью в воде. 2 н. и 21 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 пр.

 

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к визуально контрастным частицам с эстетическими свойствами, также имеющим название визуальный индицирующий компонент, для комбинирования с порошковыми или гранулированными продуктами, такими как композиции моющих средств для стирки, для использования при стирке тканей; или для использования для придания цвета воде, например, в туалетном бачке.

Уровень техники

Хорошо известно включение визуально контрастных частиц в порошковые или гранулированные композиции моющих средств для стирки. Визуально контрастные частицы могут быть включены как индицирующий компонент для потребителя, чтобы указывать на наличие некоторого конкретного качества или ингредиента, или могут просто присутствовать, чтобы придать продукту привлекательный внешний вид.

GB 2,358,403 В раскрывает окрашенные пластинчатые полимерные частицы, которые вырезаны из плоской пленки в любой желаемой форме, такой как цифры, буквы алфавита, круги, формы солнца, луны и звезд. Вырезание таких форм из плоской пленки оставляет высокий процент отходов пленки для утилизации. Такая утилизация материала пленки является дорогостоящей и неэффективной.

Другие патенты, например, WO 2009/047124 А1, раскрывают производство пластинчатых частиц путем вырезания одинаковых форм из пленки, без отходов материала между вырезанными формами, таким образом, что вырезанные формы могут быть распложены мозаикой. Другие патенты описывают добавки в виде визуально контрастных частиц, такие как флуоресцентные красители (GB 2,358,404 В) или отдушка (WO 2009/047127 А1).

Одной из существенных проблем, связанных с включением визуально контрастных частиц с эстетическими свойствами в композиции моющих средств для стирки, является то, что частицы не могут полностью растворяться во время цикла стирки в автоматической стиральной машине. Нерастворимый остаток контрастных частиц может оставаться на постиранных тканях и создавать впечатление, что ткани не являются чистыми, или остаток может выглядеть как конкретно загрязненные участки. Одной опубликованной заявкой, которая описывает эту проблему, является WO 2006/079416, где заявлено, что визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами оставляют менее, чем 10 мас.% нерастворимых остатков. Материалы, которые оставляют менее, чем 10 мас.% нерастворимых остатков, представляли собой гуммиарабик, казеин, гидроксипропилметилцеллюлозу и натрий карбоксиметилцеллюлазу.

Помимо того, что она в достаточной степени растворима, композиция частиц с эстетическими свойствами должна позволить получение частиц, имеющих ряд различных размеров, форм и цветов, в различных конструкциях, таких как кольца, иглы, звезды и другие формы, которые будут вызывать у потребителей воспоминания о готовой продукции.

Сущность изобретения

В соответствии с композициями визуально контрастных частиц с эстетическими свойствами и способами получения, описанными в данной заявке, композиция моющего средства для стирки в виде частиц содержит основную часть белого или светлоокрашенного моющего средства из визуально контрастных частиц с эстетическими свойствами, оставляющую 5% или менее растворимого остатка, когда его подвергают тесту на растворение, как описано в данной заявке.

Нами было найдено, что комбинация жирной кислоты или смеси жирных кислот, вместе с двумя различными типами бентонита дает неожиданно более высокую растворимость, чем любые отдельные бентонитовые продукты при том же уровне композиции.

Пример 1

APV экструдер, работающий при 300 оборотов в минуту со скоростью подачи приблизительно 23 г/мин, и диаметром отверстия экструдера 0,8 мм, был использован для испытания проб, описанных выше. Исходное сырье для испытания представляло собой жирную кислоту или смесь жирных кислот с одной глиной (QPC или QPN) или жирную кислоту с такой же смесью двух глин. Неожиданно нами было обнаружено, что при комбинации активированной натриевой глины (QPN) и неактивированной кальциевой глины (QPC) мы получили наименьшее количество остаточного материала, оставшегося после завершения проведения теста на растворение. Тот факт, что комбинация активированной и неактивированной глины дает самую низкую растворимость, является неожиданным результатом. Метод тестирования на растворение

Установите регулятор температуры на терготометре до 15°С и заполните каждый из сосудов 1000 мл холодной воды средней жесткости (приблизительно 10 гранов на галлон). Установите скорость перемешивания до 200 оборотов в минуту. Когда вода достигнет нужной температуры, добавьте 3,5 г моющего средства для стирки сразу же с последующим добавлением 1 г частиц с эстетическими свойствами. Зарегистрируйте время, необходимое, чтобы полностью растворить частицы с эстетическими свойствами, и если это занимает более, чем 15 минут, остановите перемешивание в этой точке. Осторожно вылейте моющий раствор и любой нерастворенный материал на сито 150 мкм и быстро промойте деионизированной водой, затем осторожно перенесите жидкость и любой нерастворенный материал в воронку Бюхнера, где продукт фильтруют через высушенную и предварительно взвешенную фильтровальную бумагу Whatman® тип 4. Фильтровальную бумагу затем сушат при 105°С и взвешивают, чтобы определить мас. % остаточных частиц с эстетическими свойствами.

Краткое описание чертежей

Фигура 1 представляет собой схематический чертеж экструдера в сборке.

Подробное описание изобретения

Диапазоны могут быть выражены в данной заявке, как от «приблизительно» или «около» одного конкретного значения и/или до «приблизительно» или «около» другого конкретного значения. Если выражен такой диапазон, то другое осуществление включает от одного конкретного значения и/или до другого конкретного значения. Аналогично, когда значения выражены как приближения, с использованием предшествующего выражения «приблизительно», следует понимать, что конкретное значение образует другое.

Визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами Композиции моющих средств в соответствии с настоящим изобретением содержат визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами, которые могут

содержать или могут не содержать моющие функциональные ингредиенты в дополнение к олеатному мылу и комбинации натриевой смектитовой глины и кальциевой смектитовой глины. Например, натриевая смектитовая глина может быть бентонитом натрия и кальциевая смектитовая глина может быть бентонитом кальция.

Визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами также обеспечивают превосходный визуальный контраст по цвету, форме и размеру, в объеме композиции моющего средства, так что визуальное воздействие является максимальным. Поскольку частицы моющего средства имеют неправильную форму, визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами, предпочтительно имеют правильную форму. Поскольку частицы моющего средства имеют относительно широкое распределение частиц по размерам, визуально контрастные частицы являются предпочтительно одинаковыми по размеру.

Они могут, например, быть все одинакового размера и формы, но это не существенно. Могут присутствовать более, чем один размер или форма, но, если это так, то они предпочтительно являются отдельными и четко определенными, а не образуют непрерывность. Визуально контрастные частицы предпочтительно выполнены из ярко окрашенного материала, который может быть, если желательно, флуоресцентным. Предпочтительно, материал имеет высокую отражающую способность (блестящий). Не все частицы должны быть одного цвета.

Как указывалось ранее, визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами, предпочтительно имеют правильную форму. Они могут соответственно иметь относительно высокую степень симметрии. Тем не менее, некоторые эстетически приятные формы могут не быть сильно симметричными.

В соответствии с одним предпочтительным осуществлением настоящего изобретения, визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами представляют собой окрашенную комбинацию олеатного поверхностно-активного вещества, натриевой монтмориллонитовой глины и кальциевой монтмориллонитовой глины. В соответствии с осуществлением, визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами включают натриевое олеатное мыло, бентонит натрия (активированный кальций) и бентонит кальция. В любом из осуществлений в данной заявке, визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами могут содержать окрашивающее вещество, такое как краситель или пигмент.

Частицы с эстетическими свойствами могут иметь соответственно симметричные и правильные формы, такие как круги, квадраты, треугольники и звезды. Все частицы с эстетическими свойствами могут быть одинаковой формы и цвета, или разные формы и цвета могут быть использованы вместе. Частицы с эстетическими свойствами могут быть одинакового размера или нескольких различных, но отдельных, размеров.

В качестве альтернативы использованию одинаковых форм, могут быть использованы подобранные наборы форм, например, геометрические формы (треугольники, квадраты, пятиугольники, шестиугольники), цифры, буквы алфавита, небесные тела (Солнце, Луна, звезды). Также могут быть использованы соответствующие наборы, имеющие одинаковую форму, но разные размеры. Каждый набор может иметь свой собственный цвет.

Визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами должны присутствовать только при очень низких концентрациях, например, от 0,02 до 1 мас.%, предпочтительно от 0,05 до 0,5 мас.%, чтобы иметь значительный визуальный эффект, или могут быть включены в композицию моющего средства в количестве до приблизительно 3 мас.%.

Следующие массовые процентные содержания компонентов в частицах с эстетическими свойствами основаны на готовых частицах, на основе сухой массы (0% воды). Натриевая смектитовая глина может быть представлена в частицах с эстетическими свойствами, например, в диапазоне от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 70 мас.%, от приблизительно 12 мас.% до приблизительно 65 мас.%, от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 45 мас.%, от приблизительно 15 мас.% до приблизительно 30 мас.%, от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 40 мас.%, или от приблизительно 15 мас.% до приблизительно 25 мас.%. Другие приемлемые количества включают, например, приблизительно 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48, 50, 52, 54, 56, 58, 60, 62, 64, 66, 68 и 70 мас.%. Например, натриевая смектитовая глина может быть натриевой монтмориллонитовой глиной и/или натриевой бентонитовой глиной и может быть представлена в указанных выше количествах.

Кальциевая смектитовая глина может быть представлена в частицах с эстетическими свойствами, например, в диапазоне от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 70 мас.%, от приблизительно 12 мас.% до приблизительно 65 мас.%, от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 45 мас.%, от приблизительно 15 мас.% до приблизительно 30 мас.%, от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 40 мас.%, или от приблизительно 15 мас.% до приблизительно 25 мас.%. Другие приемлемые количества включают, например, приблизительно 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48, 50, 52, 54, 56, 58, 60, 62, 64, 66, 68 и 70 мас.%. Например, кальциевая смектитовая глина может быть кальциевой монтмориллонитовой глиной и/или кальциевой бентонитовой глиной и может быть представлена в указанных выше количествах.

Жирная кислота может быть представлена, например, в диапазоне от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 70 мас.%, от приблизительно 20 мас.% до приблизительно 65 мас.%, от приблизительно 35 мас.% до приблизительно 70 мас.%, от приблизительно 55 мас.% до приблизительно 65 мас.%, или от приблизительно 50 мас.% до приблизительно 70 мас.%. Другие приемлемые количества включают, например, приблизительно 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69 и 70 мас.%.

Частицы с эстетическими свойствами могут также включать окрашивающее вещество, такое как краситель или пигмент. Частицы с эстетическими свойствами могут содержать одно или более различных окрашивающих веществ. Общее количество окрашивающего вещества, включенного в частицы с эстетическими свойствами, может находиться, например, в диапазоне от приблизительно 0,001 мас.% до приблизительно 5 мас.%, от приблизительно 0,01 мас.% до приблизительно 5 мас.%, от приблизительно 0,05 мас.% до приблизительно 4 мас.%, от приблизительно 0,07 мас.% до приблизительно 3 мас.%, от приблизительно 0,1 мас.% до приблизительно 2 мас.%, от приблизительно 0,5 мас.% до приблизительно 2,5 мас.%, от приблизительно 1 мас.% до приблизительно 5 мас.%, от приблизительно 2 мас.% до приблизительно 4 мас.%, от приблизительно 0,2 мас.% до приблизительно 1,5 мас.%. Другие приемлемые количества включают, например, 0,01, 0,02, 0,03, 0,04, 0,05, 0,06, 0,07, 0,08, 0,09, 0,1, 0,15, 0,2, 0,25, 0,3, 0,35, 0,4, 0,45, 0,5, 0,55, 0,6, 0,65, 0,7, 0,75, 0,8, 0,85, 0,9, 1, 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 2, 2,1, 2,2, 2,3, 2,4, 2,5, 2,6, 2,7, 2,8, 2,9, 3, 3,1, 3,2, 3,3, 3,4, 3,5, 3,6, 3,7, 3,8, 3,9, 4, 4,1, 4,2, 4,3, 4,4, 4,5, 4,6, 4,7, 4,8, 4,9 и 5 мас.%.

Например, визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами могут иметь композицию, которая состоит из одной или более жирных кислот в количестве от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 70 мас.%; натриевую монтмориллонитовую глину в количестве от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 45 мас.%; кальциевую монтмориллонитовую глину в количестве от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 45 мас.%, исходя из общей массы жирных кислот и глин в композиции. Небольшое количество цветовых контрастных красителя или пигмента, например, от 0,01 до 1 мас.%, исходя из общей массы жирных кислот и глин в композиции, может быть добавлено для получения более различимого цвета частиц с эстетическими свойствами по сравнению с цветом композиции моющего средства для стирки. Предпочтительно, композиция может быть экструдированными частицами, имеющими от приблизительно 40 мас.% до приблизительно 70 мас.% жирных кислот; от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 30 мас.% натриевой монтмориллонитовой глины; и от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 30 мас.% кальциевой монтмориллонитовой глины. Более предпочтительно, композиция частиц с эстетическими свойствами содержит от приблизительно 50 мас.% до приблизительно 65 мас.% жирных кислот; от приблизительно 15 мас.% до приблизительно 25 мас.% натриевой монтмориллонитовой глины; и от приблизительно 15 мас.% до приблизительно 25 мас.% кальциевой монтмориллонитовой глины.

В другом осуществлении, композиция частиц с эстетическими свойствами может содержать от приблизительно 25 мас.% до приблизительно 60 мас.% жирных кислот, от 0 мас.% до 20 мас.%, предпочтительно от приблизительно 0,1 мас.% до приблизительно 15 мас.%, более предпочтительно от приблизительно 1 мас.% до приблизительно 15 мас.% полиэтиленгликолевого эфира цетилового спирта, например, ТЕА-25 (СН₃(СН₂)₁₄(ОСН₂СН₂)_nOH, где n имеет среднее значение 25); от 0 мас.% до приблизительно 15 мас.% ацетата натрия, предпочтительно от приблизительно 0,1 мас.% до приблизительно 10 мас.%, более предпочтительно от приблизительно 1 мас.% до приблизительно 10 мас.%; от 0 мас.% до приблизительно 20 мас.%, предпочтительно от приблизительно 0,1 мас.% до приблизительно 15 мас.%, более предпочтительно от приблизительно 1 мас.% до приблизительно 15 мас.% карбоната натрия и/или бикарбоната натрия; от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 30 мас.% натриевой монтмориллонитовой глины; и от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 30 мас.% кальциевой монтмориллонитовой глины.

Композицию частиц с эстетическими свойствами предпочтительно экструдируют и разрезают на отдельные частицы, по мере того, как экструдат выходит из экструдера, предпочтительно с равномерной толщиной от приблизительно 0,25 мм до приблизительно 1,5 мм. Альтернативно экструдат разламывают на отдельные частицы, предпочтительно с равномерной толщиной от приблизительно 0,25 мм до приблизительно 1,5 мм.

Жирные кислоты могут быть насыщенными или ненасыщенными, С₆-С₂₂, предпочтительно насыщенной олеиновой кислотой (C₁₈), и имеют 1, 2 или 3 двойных связи. Следует понимать, что источники жирных кислот всегда представляют собой смесь, содержащую более, чем одну длину жирной цепи. Жирная кислота(ы) может быть выбрана из лауриновой, миристиновой, пентадекановой, пальмитиновой, маргариновой, стеариновой, гидроксистеариновой, изостеариновой, миристолеиновой, пальмитолеиновой, олеиновой, линолевой, линоленовой, каприловой, смеси каприловой и каприновой, кокосовой, гидрогенизированной кокосовой, твердого жира, гидрогенизированного твердого жира, сои, арахидиновой, арахидоновой, бегеновой, каприновой, капроновой, каприловой, кукурузной, хлопковой, менхаденовой, гидрогенизированной менхаденовой, семени льна, пеларгоновой, рицинолеиновой, таллового масла, ундекановой, ундециленовой, а также смесей любых двух или более из вышеизложенных жирных кислот. В одном осуществлении источником жирной кислоты является натриевое олеатовое мыло. Предпочтительно, жирная кислота является преимущественно ненасыщенной (более, чем 50 мас.% исходя из общей массы жирных кислот) олеиновой кислотой, которая содержит одну или более перечисленных выше кислот (насыщенных и/или ненасыщенных) в небольшом количестве (менее, чем 20 мас.% смеси кислот, предпочтительно менее, чем 10 мас.% смеси кислот).

Часть натриевой смектитовой глины, например, часть натриевой монтмориллонитовой глины и/или натриевой бентонитовой глины композиции частиц с эстетическими свойствами, может быть добыта как натриевая смектитовая глина, содержащая натрий в качестве преобладающего обменного катиона, или может изначально содержать другой катион, например, кальция, или магния, или лития, в качестве преобладающего обменного катиона и, следовательно, ее подвергают ионному обмену, как хорошо известно в данной области техники, чтобы получить натриевую смектитовую глину, содержащую натрий в качестве преобладающего обменного катиона.

В одном осуществлении натриевая смектитовая глина включена в композицию в массовом процентном содержании, приблизительно равном (в пределах 20%, предпочтительно в пределах 10%) массовому процентному содержанию кальциевой смектитовой глины. В предпочтительном осуществлении композиция содержит окрашивающее вещество, и свободна от каких-либо эластомеров.

Композиция визуально контрастных частиц с эстетическими свойствами предпочтительно содержит от приблизительно 0,001 до приблизительно 5 мас.%, от приблизительно 0,1 мас.% до приблизительно 2,5 мас.%, от приблизительно 0,001 до приблизительно 0,5 мас.%, более предпочтительно от 0,1 до 0,3 мас.%, окрашивающего вещества (красителя и/или пигмента) таким образом, что она является визуально отличимой от композиции моющего средства. Цвет визуально контрастных частиц с эстетическими свойствами окрашен, так что они визуально отличаются от композиции моющего средства по оттенку, яркости (тону или оттенку) и/или насыщению, как известно в области контрастных цветов. Любой краситель или пигмент, способный придавать визуально отличимый цвет экструдированным частицам с эстетическими свойствами, может быть включен в композицию частиц, предпочтительно до экструзии. Приемлемые окрашивающие вещества включают пищевые красители и, предпочтительно, окрашивающие красители или пигменты не являются основными окрашивающими веществами для ткани. Окрашивающее вещество является предпочтительно красным, зеленым, синим, желтым, бирюзовым, голубым, коричневым, оранжевым, фиолетовым, пурпурным или любым цветом, который включает одно или более из этих окрашивающих веществ в комбинации. Белое и белое с металлическим оттенком окрашивающие вещества могут быть добавлены, чтобы обеспечить визуально контрастный цвет частицам с эстетическими свойствами, если композиция моющего средства достаточно окрашена, чтобы визуально контрастировать с таким белым цветом. Приемлемые красители для мыла и моющих средств могут быть получены от Chromatech, Incorporated или Chomatech Europe, B.V. как CHROMATINT® цвета.

Обращаясь теперь к чертежу, было обнаружено, что композицию частиц с эстетическими свойствами можно экструдировать через формующую головку, имеющую одно или более формовочных отверстий, имеющих любую желаемую форму. Как показано на чертеже, экструдер 10 содержит бурав или шнек экструдера 12, который передает композицию частиц с эстетическими свойствами 13 через туннель 14 в направлении формующей головки 16. Перед достижением формующей головки 16, композиция частиц с эстетическими свойствами заполняет пустое пространство 18, примыкающее к формующей головке 16. По мере нагнетания большего количества композиции с эстетическими свойствами в пустое пространство 18, чтобы заполнить пустое пространство 18 композицией частиц с эстетическими свойствами, давление композиции на внутреннюю поверхность формующей головки 16 нагнетает композицию через формовочные отверстия формующей головки (не показано). Вращающееся лезвие ножа 20 разрезает экструдированную композицию частиц с эстетическими свойствами до требуемой толщины на каждом формовочном отверстии головки, предпочтительно в диапазоне от приблизительно 0,25 мм до приблизительно 1,5 мм. Установив постоянное давление композиции в пустом пространстве 18, и соответствующее время для множества равномерно расположенных лезвий ножей (расположены как лопасти вентилятора) на внешней поверхности формующей головки 16, производство отдельных частиц с эстетическими свойствами может быть автоматизировано, чтобы обеспечить тысячи отдельных частиц, имеющих любой желаемый размер, форму и толщину, в течение нескольких минут, из каждого формовочного отверстия формующей головки. Разрезанные частицы с эстетическими свойствами могут быть удалены в вакууме, по мере разрезания, и перенесены конвейерной лентой (не показана) для комбинирования с другим продуктом, например, порошковым или гранулированным продуктом, таким как моющее средство для стирки, или для хранения.

В осуществлении, частицы с эстетическими свойствами находятся в форме кольца. Например, в осуществлении, частицы с эстетическими свойствами могут быть зеленого цвета и в форме кольца и содержат олеатное натриевое мыло в диапазоне от приблизительно 55 мас.% до приблизительно 65 мас.%, бентонит кальция в диапазоне от приблизительно 15 мас.% до приблизительно 25 мас.%, бентонит натрия в диапазоне от приблизительно 15 мас.% до приблизительно 25 мас.%, желтый пигмент (например, Sanolin Tartrazene Х90) в диапазоне от приблизительно 1 мас.% до приблизительно 2 мас.% и зеленый пигмент (например, Cosmenyl Green GC) в диапазоне от приблизительно 0,1 мас.% до приблизительно 0,5 мас.%. В другом осуществлении, частицы с эстетическими свойствами имеют оранжевый цвет и форму кольца и содержат олеатное натриевое мыло в диапазоне от приблизительно 55 мас.% до приблизительно 65 мас.%, бентонит кальция в диапазоне от приблизительно 15 мас.% до приблизительно 25 мас.%, бентонит натрия в диапазоне от приблизительно 15 мас.% до приблизительно 25 мас.%, оранжевый пигмент (например, Flexonyl Orange SP-G), в диапазоне от приблизительно 1 мас.% до приблизительно 2 мас.%.

Композиции моющих средств (перед добавлением частиц с эстетическими свойствами)

Композиция моющего средства для стирки: Как правило, композиция является полностью составленной композицией моющего средства для стирки, не ее частью, например, полученной распылительной сушкой или агломерированной частицей, которая образует только часть композиции моющего средства для стирки. Тем не менее, в объем настоящего изобретения входит дополнительная композиция для дополнительного цикла полоскания (например, кондиционер или смягчитель ткани), или дополнительная композиция для основного цикла стирки (например, отбеливающая добавка) также может быть использована в комбинации с композицией моющего средства для стирки во время использования способа в соответствии с настоящим изобретением. Хотя для не отбеливающей дополнительной композиции может быть предпочтительным использование в комбинации с композицией моющего средства для стирки во время использования способа в соответствии с настоящим изобретением.

Типично, композиция содержит множество химически различных частиц, таких как частицы, полученные распылительной сушкой, основного моющего средства и/или агломерированные частицы основного моющего средства и/или экструдированные частицы основного моющего средства, в комбинации с одной или более, обычно двумя или более, или тремя или более, или четырьмя или более, или пятью или более, или шестью или более, или даже десятью или более частицами, выбранными из: частиц поверхностно-активного вещества, включая агломераты поверхностно-активного вещества, экструдаты поверхностно-активного вещества, иглы поверхностно-активного вещества, лапшу поверхностно-активного вещества, хлопья поверхностно-активного вещества; полимерных частиц, таких как частицы целлюлозного полимера, частицы сложного полиэфира, полиаминные частицы, частицы терефталатного полимера, частицы полиэтиленгликолевого полимера; частиц добавки для повышения моющего действия, таких как частицы со-добавки для повышения моющего действия карбоната натрия и силиката натрия, фосфатные частицы, цеолитные частицы, частицы силикатных солей, частицы карбонатных солей; частиц наполнителя, таких как частицы сульфатных солей; частиц ингибитора переноса красителя; фиксирующих краситель частиц; отбеливающих частиц, таких как частицы перкарбоната, особенно покрытые частицы перкарбоната, например, перкарбонат покрытый карбонатной солью, сульфатной солью, силикатной солью, боросиликатной солью или любой их комбинацией, перборатные частицы, частицы катализатора отбеливания, такие как частицы катализатора отбеливания на основе переходного металла, или частицы катализатора отбеливания на основе оксазиридиния, частицы предварительно образованных перкислот, особенно покрытые частицы предварительно образованных перкислот и со-отбеливающие частицы активатора отбеливания, источник перекиси водорода и необязательно катализатор отбеливания; частиц активатора отбеливания, таких как частицы активатора отбеливателя на основе оксибензолсульфоната и частицы активатора отбеливателя на основе тетраацетилэтилендиамина; частиц хелатирующего агента, таких как агломераты хелатирующего агента; частиц оттеночного красителя; частиц осветлителя; частиц ферментов, таких как гранулы протеазы, гранулы липазы, гранулы целлюлазы, гранулы амилазы, гранулы маннаназы, гранулы пектатлиазы, гранулы ксилоглюканазы, гранулы отбеливающих ферментов, гранулы кутиназы и со-гранулы любых из этих ферментов; частиц глины, таких как частицы монтмориллонита или частицы глины и силикона; частиц флокулянтов, таких как частицы полиэтиленоксида; частиц воска, таких как агломераты воска; частиц отдушек, таких как микрокапсулы отдушек, особенно микрокапсулы отдушек на основе меламинформальдегида, инкапсулированные в крахмал частицы ноток отдушек, и частицы про-отдушек, такие как частицы продуктов реакций оснований Шиффа; частиц с эстетическими свойствами, таких как окрашенная лапша или иглы, или пластинчатые частицы и мыльные кольца, в том числе окрашенные мыльные кольца; и любых их комбинаций.

Моющие ингредиенты: Композиция, как правило, содержит моющие ингредиенты. Приемлемые моющие ингредиенты включают: моющие поверхностно-активные вещества, включая анионные моющие поверхностно-активные вещества, неионные моющие поверхностно-активные вещества, катионные моющие поверхностно-активные вещества, цвиттерионные моющие поверхностно-активные вещества, амфотерные моющие поверхностно-активные вещества, а также любые их комбинации; полимеры, включающие карбоксилатные полимеры, полиэтиленгликолевые полимеры, грязеотталкивающие полимеры на основе сложных полиэфиров, такие как терефталатные полимеры, аминные полимеры, целлюлозные полимеры, ингибирующих перенос красителя полимеры, блокирующие действие красителей полимеры, такие как олигомер конденсации, полученный путем конденсации имидазола и эпихлоргидрина, необязательно в соотношении 1:4:1, полимеры производных гексаметилендиамина и любые их комбинации; добавки для повышения моющего действия, включая цеолиты, фосфаты, цитрат, и любую их комбинацию; буферы и источники щелочности, включая карбонатные соли и/или силикатные соли; наполнители, включая сульфатные соли и наполнители на основе био-материалов; отбеливатель, включая активаторы отбеливания, источники доступного кислорода, предварительно образованные перкислоты, катализаторы отбеливания, восстанавливающие отбеливатели, и любую их комбинацию; хелатирующие агенты; фотоотбеливатель; оттеночные агенты; осветлители; ферменты, включая протеазы, амилазы, целлюлазы, липазы, ксилоглюканазы, пектатлиазы, маннаназы, отбеливающие ферменты, кутиназы, и любую их комбинацию; смягчители тканей, включая глину, силиконы, смягчители тканей на основе четвертичного аммония, и любую их комбинацию; флокулянты, такие как полиэтиленоксид; отдушку, включая крахмал инкапсулированные нотки отдушек, микрокапсулы отдушек, цеолиты, нагруженные отдушками, продукты реакции оснований Шиффа кетонного сырья отдушек и полиаминов, цветочные отдушки и любую их комбинацию; эстетические агенты, включая мыльные кольца, пластинчатые частицы с эстетическими свойствами, желатиновые подложки, карбонатные и/или сульфатные солевые спеклы, окрашенную глину и любую их комбинацию: и любую их комбинацию.

Моющее поверхностно-активное вещество: Композиция обычно содержит моющее поверхностно-активное вещество. Приемлемые моющие поверхностно-активные вещества включают анионные моющие поверхностно-активные вещества, неионное моющее поверхностно-активное вещество, катионные моющие поверхностно-активные вещества, цвиттерионные моющие поверхностно-активные вещества, амфотерные моющие поверхностно-активные вещества, а также любую их комбинацию.

Анионное моющее поверхностно-активное вещество: Приемлемые анионные моющие поверхностно-активные вещества включают сульфатные и сульфонатные моющие поверхностно-активные вещества.

Предпочтительно, количество анионного моющего поверхностно-активного вещества находится в диапазоне от 5 до 50% по массе от общей массы композиции. Более предпочтительно, количество анионного поверхностно-активного вещества находится в диапазоне от приблизительно 8% до приблизительно 35% по массе.

Приемлемые сульфонатные моющие поверхностно-активные вещества включают алкилбензолсульфонат, например С_10-13 алкилбензолсульфонат. Приемлемый алкилбензолсульфонат (LAS) можно получить, или даже получают, путем сульфирования коммерчески доступного линейного алкилбензола (LAB); приемлемый LAB включает низший 2-фенил LAB, такой как поставляемый Sasol под торговой маркой Isochem® или поставляемый Petresa под торговой маркой Petrelab®, другие приемлемые LAB включают высший 2-фенил LAB, такой как поставляемый Sasol под торговой маркой Hyblene®. Другим приемлемым анионным моющим поверхностно-активным веществом является алкилбензолсульфонат, который получают путем катализируемого DETAL процесса, хотя другие пути синтеза, например, HF, также могут быть приемлемы.

Приемлемые сульфатные моющие поверхностно-активные вещества включают алкилсульфат, такой как C_8-18 алкилсульфат, или преимущественно алкилсульфат. Алкилсульфат может быть получен из природных источников, таких как кокос и/или твердый жир. Альтернативно, алкилсульфат может быть получен из синтетических источников, такой как С_12-15 алкилсульфат.

Другим приемлемым сульфатным моющим поверхностно-активным веществом является алкилалкоксилированный сульфат, такой как алкилэтоксилированный сульфат, или С_8-18 алкилалкоксилированный сульфат или C_8-18 алкилэтоксилированный сульфат. Алкилалкоксилированный сульфат может иметь среднюю степень алкоксилирования от 0,5 до 20 или от 0,5 до 10. Алкилалкоксилированный сульфат может быть C_8-18 алкилэтоксилированным сульфатом, как правило, имеющим среднюю степень этоксилирования от 0,5 до 10, или от 0,5 до 7, или от 0,5 до 5 или от 0,5 до 3.

Алкилсульфат, алкилалкоксилированный сульфат и алкилбензолсульфонаты могут быть линейными или разветвленными, замещенными или незамещенными.

Анионное моющее поверхностно-активное вещество может быть разветвленным в середине цепи анионным моющим поверхностно-активным веществом, например, разветвленным в середине цепи алкилсульфатом и/или разветвленным в середине цепи алкилбензолсульфонатом. Разветвления в середине цепи, как правило, представляют собой С_1-4 алкильные группы, такие как метальные и/или этильные группы.

Другим приемлемым анионным моющим поверхностно-активным веществом является алкилэтоксикарбоксилат.

Анионные моющие поверхностно-активные вещества обычно присутствуют в их солевой форме, как правило, в комплексе с приемлемым катионом. Приемлемые противоионы включают Na⁺ и K⁺, замещенный аммоний, такой как C₁-C₆ алканоламмоний, такой как моно-этаноламин (MEA), три-этаноламин (TEA), ди-этаноламин (DEA), а также любую их смесь.

Неионное моющее поверхностно-активное вещество: Приемлемые неионные моющие поверхностно-активные вещества выбирают из группы, состоящей из: C₈-C₁₈ алкилэтоксилатов, таких как NEODOL® неионные поверхностно-активные вещества от Shell; С₆-С₁₂ алкилфенолалкоксилатов, где необязательно алкоксилатные звенья представляют собой этиленокси звенья, пропиленокси звенья или их смесь; C₁₂-C₁₈ спирта и С₆-С₁₂ алкил фенольных конденсатов с этиленоксидными/пропиленоксидными блок-полимерами, таких как Pluronic® от BASF; С₁₄-С₂₂ разветвленных в середине цепи спиртов; С₁₄-С₂₂ разветвленных в середине цепи алкилалкоксилатов, как правило, имеющих среднюю степень алкоксилирования от 1 до 30; алкилполисахаридов, таких как алкилполигликозиды; амидов полигидрокси жирной кислоты; поли(оксиалкилированных) спиртовых поверхностно-активных веществ с простыми эфирными концевыми группами; и их смесей.

Приемлемые неионные моющие поверхностно-активные вещества являются алкилполиглюкозидом и/или алкил алкоксилированным спиртом.

Неионное моющее поверхностно-активное вещество, если присутствует, предпочтительно используют в количестве в диапазоне от приблизительно 1% до приблизительно 20% по массе.

Приемлемые неионные моющие поверхностно-активные вещества включают алкилалкоксилированные спирты, такие как C_8-18 алкилалкоксилированный спирт, или С_8-18 алкилэтоксилированный спирт. Алкилалкоксилированный спирт может иметь среднюю степень алкоксилирования от 0,5 до 50, или от 1 до 30, или от 1 до 20, или от 1 до 10. Алкилалкоксилированный спирт может быть C_8-18 алкилэтоксилированным спиртом, как правило, имеющим среднюю степень этоксилирования от 1 до 10, или от 1 до 7, или от 1 до 5, или от 3 до 7. Алкилалкоксилированный спирт может быть линейным или разветвленным, и замещенным или незамещенным.

Приемлемые неионные моющие поверхностно-активные вещества включают вторичные моющие поверхностно-активные вещества на основе спирта, имеющие формулу (I):

где R¹ = линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный, насыщенный или ненасыщенный С_2-8 алкил;

где R² = линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный, насыщенный или ненасыщенный С_2-8 алкил,

где общее количество атомов углерода, присутствующих в R¹+R² фрагментах находится в диапазоне от 7 до 13;

где ЕО/РО представляют собой алкокси фрагменты, выбранные из этокси, пропокси или их смесей, необязательно ЕО/РО алкоксильные фрагменты находятся в статистической или блочной конфигурации;

где n представляет собой среднюю степень алкоксилирования и находится в диапазоне от 4 до 10.

Другие приемлемые неионные моющие поверхностно-активные вещества включают ЕО/РО блок сополимерные поверхностно-активные вещества, такие как Plurafac® серии поверхностно-активных веществ, доступные от BASF, и поверхностно-активные вещества на основе сахара, такие как алкил N-метил глюкоза амид.

Приемлемые неионные моющие поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы, включают первичные и вторичные спиртовые этоксилаты, в особенности С₈-С₂₀ алифатические спирты, этоксилированные в среднем от 1 до 20 моль этиленоксида на моль спирта, и более конкретно С₁₀-C₁₅ первичные и вторичные алифатические спирты, этоксилированные в среднем от 1 до 10 моль этиленоксида на моль спирта. Неэтоксилированные неионные поверхностно-активные вещества включают алкилполигликозиды, глицерин моноэфиры и полигидроксиамиды (глюкамид).

Катионное моющее поверхностно-активное вещество: Приемлемые катионные моющие поверхностно-активные вещества включают соединения алкил пиридиния, соединения четвертичного алкиламмония, соединения четвертичного алкилфосфония, соединения третичного алкилсульфония и их смеси.

Приемлемые катионные моющие поверхностно-активные вещества представляют собой соединения четвертичного аммония, имеющие общую формулу (II):

где R представляет собой линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный С_6-18 алкильный или алкенильный фрагмент, R₁ и R₂ независимо выбирают из метальных и этильных фрагментов, R₃ представляет собой гидроксильный, гидроксиметильный или гидроксиэтильный фрагмент, X представляет собой анион, придающий нейтральность заряда, приемлемые анионы включают: галиды, такие как хлорид; сульфат; и сульфонат. Приемлемые катионные моющие поверхностно-активные вещества представляют собой моно-С_6-18 алкил моно-гидроксиэтил диметил четвертичный аммоний хлориды. Приемлемые катионные моющие поверхностно-активные вещества представляют собой моно-C_8-10 алкил моно-гидроксиэтил диметил четвертичный аммоний хлорид, моно-С_10-12 алкил моно-гидроксиэтил диметил четвертичный аммоний хлорид и моно-С₁₀ алкил моно-гидроксиэтил диметил четвертичный аммоний хлорид.

Цвиттерионное и/или амфотерное моющее поверхностно-активное вещество: Приемлемые цвиттерионные и/или амфотерные моющие поверхностно-активные вещества включают аминоксид, такой как додецилдиметиламин N-оксид, алканоламин сульфобетаины, коко-амидопропил бетаины, поверхностно-активные вещества на основе HN⁺-R-CO₂^-, где R может быть любой мостиковой группой, такой как алкил, алкокси, арил или аминокислоты. Многие приемлемые моющие активные соединения доступны и полностью описаны в литературе, например, в «Surface-Active Agents and Detergents)), Volumes I and II, by Schwartz, Perry and Berch, включенной в данную заявку путем ссылки.

Полимер: Приемлемые полимеры включают карбоксилатные полимеры, полиэтиленгликолевые полимеры, грязеотталкивающие полимеры на основе сложных полиэфиров, такие как терефталатные полимеры, аминные полимеры, целлюлозные полимеры, ингибирующие перенос красителя полимеры, блокирующие действие красителей полимеры, такие как олигомер конденсации, полученный путем конденсации имидазола и эпихлоргидрина, необязательно в соотношении 1:4:1, полимеры производных гексаметилендиамина, и любую их комбинацию.

Карбоксилатный полимер: Приемлемые карбоксилатные полимеры включают малеат/акрилатный статистический сополимер или полиакрилатный гомополимер. Карбоксилатный полимер может быть полиакрилатным гомополимером, имеющим молекулярную массу от 4000 Да до 9000 Да, или от 6000 Да до 9000 Да. Другие приемлемые карбоксилатные полимеры являются сополимерами малеиновой кислоты и акриловой кислоты, и могут иметь молекулярную массу в диапазоне от 4000 Да до 90000 Да.

Полиэтиленгликолевый полимер: Приемлемые полиэтиленгликолевые полимеры включают статистические привитые сополимеры, содержащие: (i) гидрофильный каркас, содержащий полиэтиленгликоль; и (ii) гидрофобную боковую цепь(и), выбранную из группы, состоящей из: С₄-С₂₅ алкильной группы, полипропилена, полибутилена, винилового сложного эфира насыщенной C₁-С₆ моно-карбоновой кислоты, C₁-С₆ алкилового сложного эфира акриловой или метакриловой кислоты, и их смесей. Приемлемые полиэтиленгликолевые полимеры имеют полиэтиленгликолевый каркас со статистическими привитыми поливинилацетатными боковыми цепями. Средняя молекулярная масса полиэтиленгликолевого каркаса может находиться в диапазоне от 2000 Да до 20000 Да, или от 4000 Да до 8000 Да. Соотношение молекулярной массы полиэтиленгликолевого каркаса к поливинилацетатным боковым цепям может находиться в диапазоне от 1:1 до 1:5, или от 1:1,2 до 1:2. Среднее число сайтов прививки на этиленоксидные звенья может составлять менее, чем 1, или менее, чем 0,8, среднее число сайтов прививки на этиленоксидные звенья может находиться в диапазоне от 0,5 до 0,9, или среднее число сайтов прививки на этиленоксидные звенья может находиться в диапазоне от 0,1 до 0,5, или от 0,2 до 0,4. Приемлемым полиэтиленгликолевым полимером является Sokalan НР22.

Грязеотталкивающие полимеры на основе сложных полиэфиров: Приемлемые грязеотталкивающие полимеры на основе сложных полиэфиров имеют структуру, определенную одной из следующих структур (III), (IV) или (V):

где:

a, b и с означают от 1 до 200;

d, e и f означают от 1 до 50;

Ar представляет собой 1,4-замещенный фенилен;

sAr представляет собой 1,3-замещенный фенилен, замещенный SO₃Me в положении 5;

Me представляет собой Н, Na, Li, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, аммоний, моно-, ди-, три- или тетра-алкиламмоний, где алкильные группы представляют собой C₁-С₁₈ алкил или С₂-С₁₀ гидроксиалкил, или их любую смесь;

R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R⁶ независимо выбирают из H или C₁-C₁₈ н- или изо-алкила; и

R⁷ представляет собой линейный или разветвленный С₁-C₁₈ алкил, или линейный или разветвленный С₂-С₃₀ алкенил, или циклоалкильную группу с 5-9 атомами углерода, или С₈-С₃₀ арильную группу, или С₆-С₃₀ арилалкильную группу. Приемлемые грязеотталкивающие полимеры на основе сложных полиэфиров представляют собой терефталатные полимеры, имеющие структуру (III) или (IV), приведенную выше.

Приемлемые грязеотталкивающие полимеры на основе сложных полиэфиров включат серии полимеров Repel-o-tex, такие как Repel-o-tex SF2 (Rhodia) и/или серии полимеров Texcare, такие как Texcare SRA300 (Clariant).

Другие приемлемые грязеотталкивающие полимеры могут включать, например сульфированные и несульфированные PET/POET полимеры, с концевыми группами и без с концевых групп, и привитые сополимеры полиэтиленгликоля/поливинилового спирта, такие как Sokolan (торговая марка) НР22.

Особенно предпочтительными грязеотталкивающим полимерами являются сульфированные без концевых групп сложные полиэфиры, описанные и заявленные в WO 95 32997 А (Rhodia Chimie), которая включена в данную заявку путем ссылки.

Аминный полимер: Приемлемые аминные полимеры включают полиэтилениминные полимеры, такие как алкоксилированные полиалкиленимины, необязательно содержащие блок полиэтилена и/или полипропиленоксида.

Целлюлозный полимер: Композиция может содержать целлюлозные полимеры, такие как полимеры, выбранные из алкил целлюлозы, алкил алкоксиалкил целлюлозы, карбоксиалкил целлюлозы, алкил карбоксиалкила и любой их комбинации. Приемлемые целлюлозные полимеры выбраны из карбоксиметилцеллюлозы, метилцеллюлозы, метил гидроксиэтилцеллюлозы, метил карбоксиметилцеллюлозы и их смесей. Карбоксиметилцеллюлоза может иметь степень замещения карбоксиметила от 0,5 до 0,9 и молекулярную массу от 100000 Да до 300000 Да. Другой приемлемый целлюлозный полимер представляет собой гидрофобно модифицированную карбоксиметилцеллюлозу, такую как Finnfix SH-1 (CP Kelco).

Другие приемлемые целлюлозные полимеры могут иметь степень замещения (DS) от 0,01 до 0,99 и степень блочности (DB), такую, что либо DS + DB составляет, по меньшей мере, 1,00 или DB + 2DS - DS2 составляет, по меньшей мере, 1,20. Замещенный целлюлозный полимер может иметь степень замещения (DS), по меньшей мере, 0,55. Замещенный целлюлозный полимер может иметь степень блочности (DB), по меньшей мере, 0,35. Замещенный целлюлозный полимер может иметь DS + DB от 1,05 до 2,00. Приемлемым замещенным целлюлозным полимером является карбоксиметилцеллюлоза.

Другим приемлемым целлюлозным полимером является катионно модифицированная гидроксиэтилцеллюлоза.

Статистический привитой сополимер. Приемлемые статистические привитые сополимеры обычно содержат: (i) от 50 до менее, чем 98 мас.% структурных звеньев, являющихся производными одного или более мономеров, содержащих карбоксильные группы; (ii) от 1 до менее, чем 49 мас.% структурных звеньев, являющихся производными одного или более мономеров, содержащих сульфонатные фрагменты; и (iii) от 1 до 49 мас.% структурных звеньев, являющихся производными одного или более типов мономеров, выбранных из содержащих простую эфирную связь мономеров, представленных формулами (VI) и (VII).

где в формуле (VI) R₀ представляет собой атом водорода или группу СН₃, R представляет собой группу СН₂, группу СН₂СН₂ или простую связь, X означает число 0-5 при условии, что X означает число 1-5, если R представляет собой простую связь, и R₁ представляет собой атом водорода или С₁-С₂₀ органическую группу.

в формуле (VII) R₀ представляет собой атом водорода или группу СН₃, R представляет собой группу СН₂, группу СН₂СН₂ или простую связь, X означает число 0-5, и R₁ представляет собой атом водорода или С₁-С₂₀ органическую группу.

Полимер, ингибирующий перенос красителя: Приемлемые полимеры, ингибирующие перенос красителя (DTI) включают поливинил пирролидон (PVP), виниловые сополимеры пирролидона и имидазолина (PVPVI), поливинил N-оксид (PVNO) и их любую смесь.

Полимеры производных гексаметилендиамина: Приемлемые полимеры включают полимеры производных гексаметилендиамина, типично имеющие формулу (VIII):

где X^- представляет собой приемлемый противоион, например, хлорид, и R представляет собой поли(этиленгликолевую) цепь, имеющую среднюю степень этоксилирования от 20 до 30. Необязательно, поли(этиленгликолевые) цепи могут независимо иметь концевые сульфатные и/или сульфонатные группы, где типично заряд уравновешен путем уменьшения количества X^- противоионов, или (в случаях, если средняя степень сульфатирования на молекулу превышает два), путем введения Y⁺ противоионов, например катионов натрия.

Добавка для повышения моющего действия: Приемлемые добавки для повышения моющего действия включают цеолиты, фосфаты, цитраты и любую их комбинацию.

Цеолитная добавка для повышения моющего действия: Композиция может, по существу, быть свободной от цеолитной добавки для повышения моющего действия. По существу свободной от цеолитной добавки для повышения моющего действия, как правило, означает, что она содержит от 0 мас.% до 10 мас.% цеолитной добавки для повышения моющего действия или до 8 мас.%, или до 6 мас.%, или до 4 мас.%, или до 3 мас.%, или до 2 мас.% или даже до 1 мас.% цеолитной добавки для повышения моющего действия. По существу свободной от цеолитной добавки для повышения моющего действия, предпочтительно, означает «не добавленную намеренно» цеолитную добавку для повышения моющего действия. Типичные цеолитные добавки для повышения моющего действия включают цеолит А, цеолит Р, цеолит MAP, цеолит X и цеолит Y.

Фосфатная добавка для повышения моющего действия: Композиция может, по существу, быть свободной от фосфатной добавки для повышения моющего действия. По существу свободной от фосфатной добавки для повышения моющего действия, как правило, означает, что она содержит от 0 мас.% до 10 мас.% фосфатной добавки для повышения моющего действия, или до 8 мас.%, или до 6 мас.%, или до 4 мас.%, или до 3 мас.%, или до 2 мас.%, или даже до 1 мас.% фосфатной добавки для повышения моющего действия. По существу свободной от фосфатной добавки для повышения моющего действия, предпочтительно, означает «не добавленную намеренно» фосфатную добавку для повышения моющего действия. Типичная фосфатная добавка для повышения моющего действия представляет собой три-полифосфат натрия (STPP), который может быть использован в комбинации с ортофосфатом натрия и/или пирофосфатом натрия.

Другие неорганические добавки для повышения моющего действия, которые могут присутствовать, дополнительно или альтернативно включают карбонат натрия и/или бикарбонат натрия.

Органические добавки для повышения моющего действия, которые могут присутствовать, включают поликарбоксилатные полимеры, такие как полиакрилаты и акриловые/малеиновые сополимеры; полиаспартаты; мономерные поликарбоксилаты, такие как цитраты, глюконаты, оксидисукцинаты, глицерин моно-, ди- и трисукцинаты, карбоксиметилоксисукцинаты, карбоксиметилоксималонаты, дипиколинаты, гидроксиэтилиминодиацетаты, алкил- и алкенилмалонаты и сукцинаты; и сульфированные соли жирных кислот.

Цитрат: Приемлемым цитратом является цитрат натрия. Тем не менее, лимонная кислота также может быть включена в композицию, которая может образовывать цитрат в моющем растворе.

Буфер и источник щелочности: Приемлемые буферы и источники щелочности включают карбонатные соли и/или силикатные соли и/или двойные соли, такие как буркеит.

Карбонатная соль: Приемлемой карбонатной солью является карбонат натрия и/или бикарбонат натрия. Композиция может содержать бикарбонатную соль. Может быть приемлемым для композиции содержать низкие уровни карбонатной соли, например, может быть приемлемым для композиции содержать от 0 мас.% до 10 мас.% карбонатной соли, или до 8 мас.%, или до 6 мас.%, или до 4 мас.%, или до 3 мас.%, или до 2 мас.%, или даже до 1 мас.% карбонатной соли. Композиция может даже, по существу, быть свободной от карбонатной соли; по существу свободной означает «намеренно не добавленной».

Карбонатная соль может иметь средневесовой средний размер частицы от 100 до 500 микрометров. Альтернативно, карбонатная соль может иметь средневесовой средний размер частицы от 10 до 25 микрометров.

Силикатная соль: Композиция может содержать от 0 мас.% до 20 мас.% силикатной соли, или до 15 мас.%, или до 10 мас.%, или до 5 мас.%, или до 4 мас.%, или даже до 2 мас.%, и может содержать от более 0 мас.%, или от 0,5 мас.%, или даже от 1 мас.% силикатной соли. Силикат может быть кристаллическим или аморфным. Приемлемые кристаллические силикаты включают кристаллический слоистый силикат, например, SKS-6. Другие приемлемые силикаты включают 1,6R силикат и/или 2,0R силикат. Приемлемой силикатной солью является силикат натрия. Другой приемлемой силикатной солью является метасиликат натрия.

Наполнитель: Композиция может содержать от 0 мас.% до 70% наполнителя. Приемлемые наполнители включают сульфатные соли и/или материалы бионаполнителя.

Сульфатная соль: Приемлемой сульфатной солью является сульфат натрия. Сульфатная соль может иметь средневесовой средний размер частицы от 100 до 500 микрометров, альтернативно, сульфатная соль может иметь средневесовой средний размер частицы от 10 до 45 микрометров.

Материал био-наполнителя: Приемлемый материал био-наполнителя представляет собой обработанные щелочами и/или отбеливателями сельскохозяйственные отходы.

Отбеливатель: Композиция может содержать отбеливатель. Альтернативно, композиция может, по существу, быть свободной от отбеливателя; по существу свободной означает «намеренно не добавленный». Приемлемый отбеливатель включает активаторы отбеливания, источники доступного кислорода, предварительно образованные перкислоты, катализаторы отбеливания, восстанавливающий отбеливатель и любую их комбинацию. Если присутствует, отбеливатель, или любой его компонент, например, предварительно образованная перкислота, могут быть покрыты, например, инкапсулированы или клатрированы, например, с помощью мочевины или циклодекстрина.

Активатор отбеливания: Приемлемые активаторы отбеливания включают: тетраацетилэтилендиамин (TAED); оксибензол сульфонаты, такие как нонаноил оксибензол сульфонат (NOBS), каприламидононаноил оксибензол сульфонат (NACA-OBS), 3,5,5-триметил гексаноилоксибензол сульфонат (Iso-NOBS), додецил оксибензол сульфонат (LOBS) и любую их смесь; капролактамы; пентаацетат глюкозы (PAG); нитрил четвертичного аммония; имидные активаторы отбеливания, такие как N-нонаноил-N-метил-ацетамид; и любую их смесь.

Источник доступного кислорода: Приемлемым источником доступного кислорода (AvOx) является источник перекиси водорода, например, перкарбонатные соли и/или перборатные соли, такие как перкарбонат натрия. Источник пероксида может быть, по меньшей мере, частично покрыт, или даже полностью покрыт, покрывающим ингредиентом, таким как карбонатная соль, сульфатная соль, силикатная соль, боросиликат или любая их смесь, в том числе их смешанные соли. Приемлемые перкарбонатные соли могут быть получены с помощью процесса с псевдоожиженным слоем или процесса кристаллизации. Приемлемые перборатные соли включают перборат натрия моногидрат (РВ1), перборат натрия тетра-гидрат (РВ4) и безводный перборат натрия, который также известен как шипящий перборат натрия. Другие приемлемые источники AvOx включают персульфат, такой как оксон. Другим приемлемым источником AvOx является перекись водорода.

Предварительно образованная перкислота: Приемлемой предварительно образованной перкислотой является N,N-фталоиламино пероксикапроновая кислота (РАР).

Катализатор отбеливания: Приемлемые катализаторы отбеливания включают катализаторы отбеливания на основе оксазиридиния, катализаторы отбеливания на основе переходных металлов и отбеливающие ферменты.

Катализатор отбеливания на основе оксазиридиния: Приемлемый катализатор отбеливания на основе оксазиридиния имеет формулу (IX):

где: R¹ выбирают из группы, состоящей из: Н, разветвленной алкильной группы, содержащей от 3 до 24 атомов углерода, и линейной алкильной группы, содержащей от 1 до 24 атомов углерода; R¹ может быть разветвленной алкильной группой, содержащей от 6 до 18 атомов углерода, или линейной алкильной группой, содержащей от 5 до 18 атомов углерода, R¹ может быть выбран из группы, состоящей из: 2-пропилгептила, 2-бутилоктила, 2-пентилнонила, 2-гексилдецила, н-гексила, н-октила, н-децила, н-додецила, н-тетрадецила, н-гексадецила, н-октадецила, изо-нонила, изо-децила, изо-тридецила и изо-пентадецила; R² независимо выбирают из группы, состоящей из: Н, разветвленной алкильной группы, содержащей от 3 до 12 атомов углерода, и линейной алкильной группы, содержащей от 1 до 12 атомов углерода; необязательно R² независимо выбирают из группы, состоящей из Н, метила, разветвленной алкильной группы, содержащей от 3 до 12 атомов углерода, и линейной алкильной группы, содержащей от 1 до 12 атомов углерода; и n означает целое число от 0 до 1. Усилитель отбеливания на основе оксазиридиния может быть получен в соответствии с патентной публикацией США №2006/0089284 А1.

Катализатор отбеливания на основе переходных металлов: Композиция может включать катализатор отбеливания на основе переходных металлов, типично содержащий катионы меди, железа, титана, рутения, вольфрама, молибдена и/или марганца. Приемлемые катализаторы отбеливания на основе переходных металлов являются катализаторами отбеливания на основе переходных металлов на основе марганца.

Восстанавливающий отбеливатель: Композиция может содержать восстанавливающий отбеливатель. Однако, композиция может, по существу, быть свободной от восстанавливающего отбеливателя; по существу свободной означает «намеренно не добавленный». Приемлемый восстанавливающий отбеливатель включает сульфит натрия и/или диоксид тиомочевины (TDO).

Co-отбеливающая частица: Композиция может содержать со-отбеливающую частицу. Типично, со-отбеливающая частица содержит активатор отбеливания и источник перекиси. Может быть очень приемлемым присутствие большого количества активатора отбеливания относительно источника перекиси водорода в со-отбеливающей частице. Массовое соотношение активатора отбеливания и источника перекиси водорода, присутствующих в со-отбеливающей частице, может составлять, по меньшей мере, 0,3:1, или, по меньшей мере, 0,6:1, или, по меньшей мере, 0,7:1, или, по меньшей мере, 0,8:1, или, по меньшей мере, 0,9:1, или, по меньшей мере, 1,0:1,0, или даже, по меньшей мере, 1,2:1 или выше.

Co-отбеливающая частица может содержать: (i) активатор отбеливания, такой, как TAED; и (ii) источник перекиси водорода, например, перкарбонат натрия. Активатор отбеливания может, по меньшей мере, частично, или даже полностью, включать источник перекиси водорода.

Co-отбеливающая частица может содержать связующий агент. Приемлемые связующие агенты представляют собой карбоксилатные полимеры, такие как полиакрилатные полимеры и/или поверхностно-активные вещества, включая неионные моющие поверхностно-активные вещества и/или анионные моющие поверхностно-активные вещества, такие как линейный С₁₁-С₁₃ алкилбензолсульфонат.

Стабилизатор отбеливания (секвестрант тяжелых металлов) может также присутствовать. Приемлемые стабилизаторы отбеливания включают этилендиаминтетраацетат (EDTA) и полифосфонаты, такие как Dequest®, EDTMP.

Хелатирующий агент: Приемлемые хелатирующие агенты выбирают из: диэтилентриаминпентаацетата, диэтилентриамин пента(метил фосфоновой кислоты), этилендиамин-N'N'-диянтарной кислоты, этилендиаминтетраацетата, этилендиамин тетра(метилен фосфоновой кислоты), гидроксиэтан ди(метилен фосфоновой кислоты), а также любой их комбинации. Приемлемым хелатирующим агентом является этилендиамин-N'N'-диянтарная кислота (EDDS) и/или гидроксиэтан дифосфоновая кислота (HEDP). Композиция моющего средства для стирки может содержать этилендиамин-N'N'-диянтарную кислоту или ее соль. Этилендиамин-N'N'-диянтарная кислота может быть в S,S энантиомерной форме. Композиция может содержать динатриевую соль 4,5-дигидрокси-м-бензолдисульфоновой кислоты. Приемлемые хелатирующие агенты также могут быть ингибиторами роста кристаллов кальция.

Ингибитор роста кристаллов карбоната кальция: Композиция может содержать ингибитор роста кристаллов карбоната кальция, например, выбранный из группы, состоящей из: 1-гидроксиэтандифосфоновой кислоты (HEDP) и ее солей; Ν,Ν-дикарбоксиметил-2-аминопентан-1,5-дикарбоновой кислоты и ее солей; 2-фосфонобутан-1,2,4-трикарбоновой кислоты и ее солей; и любой их комбинации.

Фотоотбеливатель: Приемлемыми фотоотбеливателями являются цинк и/или алюминий сульфированные фталоцианины.

Осветлитель. Может быть предпочтительным, чтобы композиция содержала флуоресцентые осветлители, такие как динатрий 4,4'-бис(2-сульфостирил)бифенил (флуоресцентный осветлитель C.I. 351); флуоресцентный осветлитель C.I. 260, или аналоги с анилино- или морфолино-группами, замещенными другими группами. Приемлемый флуоресцентный осветлитель C.I. 260 может иметь следующую структуру (X):

где флуоресцентный осветлитель C.I. 260 находится либо:

преимущественно в альфа-кристаллической форме; или

преимущественно в бета-кристаллической форме и имеет средневесовой размер первичных частиц от 3 до 30 микрометров.

Композиция может предпочтительно содержать устойчивые к отбеливанию флуоресцентные осветлители, такие как бис(сульфобензофуранил)бифенил, коммерчески доступный от Ciba Specialty Chemicals как Tinopal® PLC.

Оттеночный агент: Оттеночный агент (также определен в данной заявке как оттеночный краситель) обычно включают в композицию, чтобы осаждаться на ткани из моющего раствора, чтобы улучшить восприятие белизны ткани. Оттеночный агент является обычно синим или фиолетовым. Может быть приемлемым, чтобы оттеночный краситель(и) имел длину волны пика поглощения от 550 нм до 650 нм, или от 570 нм до 630 нм. Оттеночный агент может представлять собой комбинацию красителей, которые вместе имеют визуальное воздействие на глаза человека в качестве одного красителя, имеющего длину волны пика поглощения на полиэстере от 550 нм до 650 нм, или от 570 нм до 630 нм. Это может быть обеспечено, например, путем смешивания красного и зелено-синего красителя для получения синего или фиолетового оттенка.

Красители обычно представляют собой окрашенные органические молекулы, которые растворимы в водных средах, которые содержат поверхностно-активные вещества. Красители могут быть выбраны из классов основных, кислотных, гидрофобных, прямых и полимерных красителей и конъюгатов красителей. Приемлемые полимерные оттеночные красители являются коммерчески доступными, например от Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA.

Примерами приемлемых красителей являются фиолетовый DD, прямой фиолетовый 7, прямой фиолетовый 9, прямой фиолетовый 11, прямой фиолетовый 26, прямой фиолетовый 31, прямой фиолетовый 35, прямой фиолетовый 40, прямой фиолетовый 41, прямой фиолетовый 51, прямой фиолетовый 66, прямой фиолетовый 99, кислотный фиолетовый 50, кислотный синий 9, кислотный фиолетовый 17, кислотный черный 1, кислотный красный 17, кислотный синий 29, растворяющий фиолетовый 13, дисперсный фиолетовый 27, дисперсный фиолетовый 26, дисперсный фиолетовый 28, дисперсный фиолетовый 63 и дисперсный фиолетовый 77, основной синий 16, основной синий 65, основной синий 66, основной синий 67, основной синий 71, основной синий 159, основной фиолетовый 19, основной фиолетовый 35, основной фиолетовый 38, основной фиолетовый 48; основной синий 3, основной синий 75, основной синий 95, основной синий 122, основной синий 124, основной синий 141, красители на основе тиазолия, реактивный синий 19, реактивный синий 163, реактивный синий 182, реактивный синий 96, Liquitint® Violet СТ (Milliken, Spartanburg, USA) и Azo-CM-Cellulose (Megazyme, Bray, Republic of Ireland). Другими приемлемыми оттеночными агентами являются конъюгаты оттеночный краситель-фотоотбеливатель, такие как конъюгат сульфированного фталоцианина цинка с прямым фиолетовым 99. Особо приемлемым оттеночным агентом является комбинация кислотного красного 52 и кислотного синего 80, или комбинация прямого фиолетового 9 и растворяющего фиолетового 13.

Осветлитель: Приемлемыми осветлителями являются стильбены, такие как осветлитель 15. Другими приемлемыми осветлителями являются гидрофобные осветлители, и осветлитель 49. Осветлитель может находиться в виде микронизованных частиц, иметь средневесовой размер частицы в диапазоне от 3 до 30 микрометров, или от 3 микрометров до 20 микрометров, или от 3 до 10 микрометров. Осветлитель может быть в альфа или бета кристаллической форме.

Фермент: Приемлемые ферменты включают протеазы, амилазы, целлюлазы, липазы, ксилоглюканазы, пектатлиазы, маннаназы, отбеливающие ферменты, кутиназы и их смеси.

Для ферментов, номера доступа и идентификационные данные, показанные в кавычках, относятся к номерам записей в базах данных Genbank, EMBL и/или Swiss-Prot. Для любых мутаций, стандартные 1-буквенные аминокислотные коды использованы, где * представляет собой делецию. Номера доступа с приставкой DSM относятся к микроорганизмам, депонированным в Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg 1b, 38124 Brunswick (DSMZ).

Протеазы. Композиция может содержать протеазу. Приемлемые протеазы включают металлопротеазы и/или сериновые протеазы, в том числе нейтральные или щелочные микробные сериновые протеазы, такие как субтилизин (ЕС 3.4.21.62). Приемлемые протеазы включают протеазы животного, растительного или микробного происхождения. В одном аспекте, такая приемлемая протеаза может быть микробного происхождения. Приемлемые протеазы включают химически или генетически модифицированные мутанты вышеупомянутых приемлемых протеаз. В одном аспекте, приемлемая протеаза может быть сериновой протеазой, такой как щелочная микробная протеаза или/и протеаза трипсинового типа. Примеры приемлемых нейтральных или щелочных протеаз включают:

(a) субтилизины (ЕС 3.4.21.62), включая полученные из Bacillus, такие как Bacillus lentus, Bacillus alkalophilus (P27963, ELYA_BACAO), Bacillus subtilis, Bacillus amyloliquefaciens (P00782, SUBT_BACAM), Bacillus pumilus (P07518) и Bacillus gibsonii (DSM14391).

(b) протеазы трипсинового типа или химотрипсинового типа, такие как трипсин (например, свиного или бычьего происхождения), включая протеазу Fusarium и химотрипсиновые протеазы, полученные из Cellumonas (A2RQE2).

(c) металлопротеазы, включая полученные из Bacillus amyloliquefaciens (Р06832, NPRE_BACAM).

Приемлемые протеазы включают полученные из Bacillus gibsonii или Bacillus Lentus, такие как субтилизин 309 (Р29600) и/или DSM 5483 (Р29599).

Приемлемые коммерчески доступные протеазные ферменты включают: те, которые продаются под торговыми марками Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase Ultra®, Savinase Ultra®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® и Esperase® от Novozymes A/S (Denmark); те, которые продаются под торговыми марками Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® и Purafect ОХР® от Genencor International; те, которые продаются под торговыми марками Opticlean® и Oprimase® от Solvay Enzymes; те, которые доступны от Henkel/Kemira, а именно BLAP (Р29599 имеющие следующие мутации S99D + S101R + S103A + V104I + G159S), и их варианты, включая BLAP R (BLAP с S3T + V4I + V199M + V205I + L217D), BLAP Χ (BLAP с S3T + V4I + V205I) и BLAP F49 (BLAP с S3T + V4I + A194P + V199M + V205I + L217D) все от Henkel/Kemira; и KAP (Bacillus alkalophilus субтилизин с мутациями A230V + S256G + S259N) от Kao.

В другом аспекте, приемлемые протеолитические ферменты (протеазы) могут представлять собой каталитически активные белковые материалы, которые разлагают или изменяют белковые типы пятен, когда присутствуют, как в пятнах ткани в реакции гидролиза. Они могут быть любого приемлемого происхождения, например, растительного, животного, бактериального или дрожжевого происхождения. Доступны протеолитические ферменты или протеазы различного качества и происхождения и имеющие активность в различных диапазонах рН 4-12. Приемлемыми являются протеазы как высокой, так и низкой изоэлектрической точки.

Амилаза: Приемлемые амилазы являются альфа-амилазами, в том числе бактериального или грибкового происхождения. Химически или генетически модифицированные мутанты (варианты) включены. Приемлемые щелочные альфа-амилазы получают из штамма Bacillus, такого как Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis или других Bacillus sp., таких как Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, sp 707, DSM 9375, DSM 12368, DSM no. 12649, KSM AP1378, KSM K36 или KSM K38. Приемлемые амилазы включают:

(a) альфа-амилазу, полученную из Bacillus licheniformis (Р06278, AMY_BACLI) и ее варианты, в особенности варианты с замещениями в одном или более из следующих положений: 15, 23, 105, 106, 124, 128, 133, 154, 156, 181, 188, 190, 197, 202, 208, 209, 243, 264, 304, 305, 391, 408 и 444;

(b) АА560 амилазу (CBU30457, HD066534) и ее варианты, в особенности варианты с одним или более замещениями в следующих положениях: 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 203, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421, 437, 441, 444, 445, 446, 447, 450, 461, 471, 482, 484, необязательно которые также содержат делеции D183* и G184*;

(c) DSM 12649, имеющую: (а) мутации в одном или более положений 9, 26, 149, 182, 186, 202, 257, 295, 299, 323, 339 и 345; и (b) необязательно с одним или более, предпочтительно всеми замещениями и/или делециями в следующих положениях: 118, 183, 184, 195, 320 и 458, которые если присутствуют, то предпочтительно содержат R118K, DI83*, GI84*, N195F, R320K и/или R458K; и

(d) варианты, проявляющие, по меньшей мере, 90% идентичность с ферментом дикого типа из Bacillus SP722 (CBU30453, HD066526), в особенности варианты с делециями в 183 и 184 положениях.

Приемлемые коммерчески доступные альфа-амилазы представляют собой Duramyl®, Liquezyme® Termamyl®, Termamyl Ultra®, Natalase®, Supramyl®, Stainzyme®, Stainzyme Plus®, Fungamyl® и BAN® (Novozymes A/S), Bioamylase® и ее варианты (Biocon India Ltd.), Kemzym® AT 9000 (Biozym Ges. m.b.H, Austria), Rapidase®, Purastar®, Optisize HT Plus®, Enzysize®, Powerase® и Purastar Oxam®, Maxamyl® (Genencor International Inc.) и KAM® (KAO, Japan). Приемлемые амилазы представляют собой Natalase®, Stainzyme® и Stainzyme Plus®.

Целлюлаза: Композиция может содержать целлюлазу. Приемлемые целлюлазы включают целлюлазы бактериального или грибкового происхождения. Химически модифицированные или разработанные методами белковой инженерии мутанты включены. Приемлемые целлюлазы включают целлюлазы родов Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, например грибковые целлюлазы, полученные из Humicola insolens, Myceliophthora thermophila и Fusarium oxysporum.

Коммерчески доступные целлюлазы включают Celluzyme® и Carezyme® (Novozymes A/S), Clazinase® и Puradax HA® (Genencor International Inc.), и KAC-500(B)® (Kao Corporation).

Целлюлаза может включать микробные эндоглюканазы, проявляющие эндо-бета-1,4-глюканазную активность (Е.С.3.2.1.4), включая бактериальный полипептид, эндогенный для члена рода Bacillus sp. АА349 и их смеси. Приемлемые эндоглюканазы продают под торговыми марками Celluclean® и Whitezyme® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark).

Приемлемые целлюлазы могут также проявлять ксилоглюканазную активность, такие как Whitezyme®.

Липаза. Композиция может содержать липазу. Приемлемые липазы могут включать липазы бактериального или грибкового происхождения. Включены химически модифицированные или разработанные методами белковой инженерии мутанты. Примеры полезных липаз включают липазы из Humicola (синоним Thermomyces), например из H lanuginosa (T. lanuginosus), или из H. insolens, липазу Pseudomonas, например из P. alcaligenes или P. pseudoalcaligenes, P. cepacia, P. stutzeri, P. fluorescens, Pseudomonas sp. штамм SD 705, P. wisconsinensis, липазу Bacillus, например из В. subtilis, В. stearothermophilus или В. pumilus.

Липаза может быть «липазой первого цикла стирки», необязательно вариантом липазы дикого типа из Thermomyces lanuginosus, содержащей T231R и N233R мутации. Последовательность дикого типа представляет собой 269 аминокислот (аминокислоты 23 - 291) номера доступа Swissprot Swiss-Prot 059952 (получены из Thermomyces lanuginosus (Humicola lanuginosa)). Приемлемые липазы включают липазы, продающиеся под торговыми марками Lipex®, Lipolex® и Lipoclean® от Novozymes, Bagsvaerd, Denmark.

Композиция может содержать вариант липазы Thermomyces lanuginosa (O59952), имеющий >90% идентичности с аминокислотой дикого типа и содержащий замещение(я) при Т231 и/или N233, необязательно T231R и/или N233R.

Ксилоглюканаза: Приемлемые ксилоглюканазные ферменты могут иметь ферментную активность как ксилоглюканового, так и аморфного целлюлозного субстратов. Фермент может быть гликозилгидролазой (GH), выбранной из семейств 5, 12, 44, 45 или 74 GH. Гликозилгидролаза, выбранная из семейства GH, является особенно приемлемой. Приемлемые гликозилгидролазы из семейства 44 GH представляют собой XYG1006 гликозилгидролазу из Paenibacillus polyxyma (АТСС 832) и ее варианты.

Также особо приемлемой является гликозилгидролаза, выбранная из семейства 45 GH, имеющая молекулярную массу от 17 кДа до 30 кДа, например эндоглюканазы, продаваемые под торговой маркой Biotouch® NCD, DCC и DCL (АВ Enzymes, Darmstadt, Germany).

Пектатлиаза: Приемлемые пектатлиазы являются пектатлиазами дикого типа или вариантами пектатлиаз, полученных из Bacillus (CAF05441, AAU25568), которые продают под торговыми марками Pectawash®, Pectaway® и X-Pect® (от Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark).

Маннаназа: Приемлемые маннаназы продают под торговыми марками Mannaway® (от Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark) и Purabrite® (Genencor International Inc., Palo Alto, California).

Отбеливающий фермент: Приемлемые отбеливающие ферменты включают оксидоредуктазы, например, оксидазы, такие как глюкоза, холин или углеводные оксидазы, оксигеназы, каталазы, пероксидазы, такие как гало-, хлор-, бром-, лигнин-, глюкоза- или марганец-пероксидазы, диоксигеназы или лакказы (фенолоксидазы, полифенолоксидазы). Приемлемые коммерческие продукты продают под названиями Guardzyme® и Denilite® от Novozymes. Может быть полезно для дополнительных органических соединений, в особенности ароматических соединений, быть включенными в отбеливающий фермент; эти соединения взаимодействуют с отбеливающим ферментом, чтобы повысить активность оксидоредуктазы (усилитель) или для облегчения потока электронов (посредник) между окислительным ферментом и пятном, типично, с сильно различными окислительно-восстановительными потенциалами.

Другие приемлемые отбеливающие ферменты включают пергидролазы, которые катализируют образование перкислоты из сложноэфирного субстрата и источника пероксида. Приемлемые пергидролазы включают варианты пергидролазы Mycobacterium smegmatis, варианты так называемых СЕ-7 пергидролаз, и варианты субтилизина дикого типа Carlsberg, обладающие пергидролазной активностью.

Кутиназа: Приемлемые кутиназы определены Е.С. Class 3.1.1.73, необязательно проявляя, по меньшей мере, 90% или 95%, или наиболее необязательно, по меньшей мере, 98% идентичность с диким типом, полученным из одного из Fusarhim solani, Pseudomonas Mendocina или Humicola Insolens.

Идентичность. Относительность между двумя аминокислотными последовательностями описывается параметром «идентичность». Для целей настоящего изобретения, выравнивание двух аминокислотных последовательностей определяется посредством использования программы Needle пакета EMBOSS (http://emboss.org) версия 2.8.0. Программа Needle реализует глобальный алгоритм выравнивания, описанный в Needleman, S. В. and Wunsch, С.D. (1970) J. Mol. Biol. 48, 443-453. Использована матрица замещения BLOSUM62, штраф за открытие гэпа 10, штраф за продолжение гэпа 0,5.

Смягчитель для тканей: Приемлемые смягчители для тканей включают глину, силикон и/или соединения четвертичного аммония. Приемлемые глины включают монтмориллонитовую глину, гекторитовую глину и/или лапонитовую глину. Приемлемой глиной является монтмориллонитовая глина. Приемлемые силиконы включают амино-силиконы и/или полидиметилсилоксан (PDMS). Приемлемый смягчитель для ткани является частицей, содержащей глину и силикон, такой как частица, содержащая монтмориллонитовую глину и PDMS.

Флокулянт: Приемлемые флокулянты включают полиэтиленоксид; например, имеющий среднюю молекулярную массу от 300000 Да до 900000 Да.

Подавители пенообразования: Приемлемые подавители пенообразования включают силикон и/или жирную кислоту, такую как стеариновая кислота.

Отдушка: Приемлемые отдушки включают микрокапсулы отдушек, полимерные системы доставки отдушек, включая комплексы отдушек на основе оснований Шиффа/полимера, крахмал инкапсулированные нотки отдушек, цеолиты, загруженные отдушками, цветочные нотки отдушек, и любую их комбинацию. Приемлемая микрокапсула отдушки представляет собой отдушку на меламинформальдегидной основе, обычно содержащую отдушку, инкапсулированную в оболочку, содержащую меламин формальдегид. Может очень подходить для таких микрокапсул отдушек содержать катионный материал и/или материал катионного предшественника в оболочке, например, поливинил формамид (PVF) и/или катионно модифицированную гидроксиэтилцеллюлозу (catHEC).

Другие добавки с эстетическими свойствами: другие приемлемые частицы с эстетическими свойствами могут включать мыльные кольца, пластинчатые частицы с эстетическими свойствами, желатиновые подложки, спеклы карбонатных и/или сульфатных солей, окрашенные частицы глины и любую их комбинацию.

Способ стирки тканей: Способ стирки тканей, как правило, включает стадию, на которой вводят в контакт композицию с водой с образованием моющего раствора и стирают ткани в указанном моющем растворе, где, как правило, моющий раствор имеет температуру от более 0°С до 90°С, или до 60°С, или до 40°С, или до 30°С, или до 20°С, или до 10°С, или даже до 8°С. Ткань может контактировать с водой до, или после, или одновременно с, контактированием композиции моющего средства для стирки с водой. Композиция может быть использована в применениях предварительной обработки.

Типично, моющий раствор образуется путем контактирования моющего средства для стирки с водой в таком количестве, чтобы концентрация композиции моющего средства для стирки в моющем растворе составляла от более 0 г/л до 5 г/л, или от 1 г/л, и до 4,5 г/л, или до 4,0 г/л, или до 3,5 г/л, или до 3,0 г/л, или до 2,5 г/л, или даже до 2,0 г/л, или даже до 1,5 г/л.

Способ стирки тканей можно проводить в автоматической стиральной машине с вертикальной загрузкой или с фронтальной загрузкой, или он может быть использован в применениях для ручной стирки тканей. В этих применениях образуется моющий раствор и концентрация композиции моющего средства для стирки в моющем растворе является концентрацией цикла основной стирки. Любое введение воды во время любой необязательной стадии(й) полоскания не включено при определении объема моющего раствора.

Моющий раствор может содержать 40 литров или менее воды, или 30 литров или менее, или 20 литров или менее, или 10 литров или менее, или 8 литров или менее, или даже 6 литров или менее воды. Моющий раствор может содержать от более 0 до 15 литров, или от 2 литров и до 12 литров, или даже до 8 литров воды.

Типично, от 0,01 кг до 2 кг ткани на литр моющего раствора дозируют в указанный моющий раствор. Типично, от 0,01 кг, или от 0,05 кг, или от 0,07 кг, или от 0,10 кг, или от 0,15 кг, или от 0,20 кг, или от 0,25 кг ткани на литр моющего раствора дозируют в указанный моющий раствор.

Необязательно, 50 г или менее, или 45 г или менее, или 40 г или менее, или 35 г или менее, или 30 г или менее, или 25 г или менее, или 20 г или менее, или даже 15 г или менее, или даже 10 г или менее композиции контактирует с водой с образованием моющего раствора.

Композиции моющих средств для стирки также могут содержать другие обычные моющие ингредиенты.

Агенты, препятствующие повторному осаждению, например, сложные эфиры и эфиры целлюлозы, например натрий карбоксиметилцеллюлоза, могут также присутствовать.

Другие ингредиенты, которые могут присутствовать, включают растворители, гидротропы, такие как натрий или кальций кумол сульфонат, нафталинсульфонат калия или тому подобное, люминофоры, усилители пенообразования или регуляторы пенообразования (противопенные средства), по мере необходимости, карбонат натрия, бикарбонат натрия, силикат натрия, сульфат натрия, ацетат натрия, ТЕА-25 (полиэтилен гликолевый эфир катилалхола), хлорид кальция, другие неорганические соли, вспомогательные средства для текучести, такие как кремнеземы и аморфные алюмосиликаты, соединения для кондиционирования ткани, агенты удаления глины и загрязнений/агенты, препятствующие повторному осаждению, другие отдушки или про-отдушки и комбинации одного или более из этих очищающих вспомогательных средств.

Порошки низкой и умеренной объемной плотности могут быть получены путем распылительной сушки суспензии и необязательно пост-дозировки (сухого смешивания) дополнительных ингредиентов. «Концентрированные» или «компактные» порошки могут быть получены с помощью процессов смешивания и гранулирования, например, используя высокоскоростной смеситель/гранулятор или другие не башенные процессы. В обоих типах порошков, визуально контрастные частицы могут быть включены путем пост-дозировки (сухого смешивания).

ПРИМЕРЫ

Композиции получают путем объединения перечисленных ингредиентов в перечисленных пропорциях (масса % активного материала, если не указано иное).

Пример 1

Зеленая частица с эстетическими свойствами в форме кольца

Зеленую частицу с эстетическими свойствами в форме кольца получали со следующим составом:

Оранжевая частица с эстетическими свойствами в форме кольца

Оранжевую частицу с эстетическими свойствами в форме кольца получали со следующим составом:

Пример 2

Приемлемые гранулированные композиции моющих средств для стирки

Гранулированные сухие композиции моющих средств для стирки разработаны для использования в стиральных машинах или способах ручной стирки.

Ингредиенты поверхностно-активных веществ могут быть получены от BASF, Ludwigshafen, Germany (Lutensol®); Shell Chemicals, London, UK; Stepan, Northfield, Ill., USA; Huntsman, Huntsman, Salt Lake City, Utah, USA; Clariant, Sulzbach, Germany (Praepagen®).

Триполифосфат натрия может быть получен от Rhodia, Paris, France.

Цеолит может быть получен от Industrial Zeolite (UK) Ltd, Grays, Essex, UK.

Лимонная кислота и цитрат натрия могут быть получены от Jungbunzlauer, Basel, Switzerland.

NOBS представляет собой натрий нонаноилоксибензолсульфонат, поставляемый Eastman, Batesville, Ark., USA.

TAED представляет собой тетраацетилэтилендиамин, поставляемый под торговой маркой Peractive® от Clariant GmbH, Sulzbach, Germany.

Карбонат натрия и бикарбонат натрия могут быть получены от Solvay, Brussels, Belgium.

Полиакрилат, сополимеры полиакрилата/малеата могут быть получены от BASF, Ludwigshafen, Germany.

Repel-o-tex может быть получен от Rhodia, Paris, France.

Texcare может быть получен от Clariant, Sulzbach, Germany.

Перкарбонат натрия и карбонат натрия могут быть получены от Solvay, Houston, Тех., USA.

Na соль этилендиамин-N,N'-диянтарной кислоты, (S,S) изомер (EDDS) была поставлена Octel, Ellesmere Port, UK.

Гидроксиэтандифосфонат (HEDP) был поставлен Dow Chemical, Midland, Mich., USA.

Ферменты Savinase®, Savinase® Ultra, Stainzyme® Plus, Lipex®, Lipolex®, Lipoclean®, Celluclean®, Carezyme®, Natalase®, Stainzyme®, Stainzyme® Plus, Termamyl®, Termamyl® ultra и Mannaway® могут быть получены от Novozymes, Bagsvaerd, Denmark.

Ферменты Purafect®, FN3, FN4 и Optisize могут быть получены от Genencor International Inc., Palo Alto, California, US.

Прямой фиолетовый 9 и 99 могут быть получены от BASF DE, Ludwigshafen, Germany.

Растворяющий фиолетовый 13 может быть получен от Ningbo Lixing Chemical Co., Ltd. Ningbo, Zhejiang, China.

Осветлители могут быть получены от Ciba Specialty Chemicals, Basel, Switzerland.

Каждый документ, процитированный в данной заявке, включая любые перекрестные ссылки или родственные патенты или заявки, этим включены в данную заявку путем ссылки в полном объеме, если иное не исключено или иным образом не ограничено. Цитирование любого документа не является признанием того, что он является известным уровнем техники по отношению к какому-либо изобретению, раскрытому или заявленному в данной заявке, или что он, взятый отдельно, или в любой комбинации с любой другой ссылкой или ссылками, учит, предлагает или раскрывает любое такое изобретение. Кроме того, в той степени, в которой любое значение или определение термина в данной заявке противоречит любому значению или определению этого же термина в документе, включенном путем ссылки, значение или определение термина в данной заявке будет превалировать.

В то время как конкретные осуществления настоящего изобретения были проиллюстрированы и описаны, специалистам в данной области техники должно быть очевидно, что различные другие изменения и модификации могут быть выполнены, не выходя за сущность и объем настоящего изобретения. Поэтому прилагаемая формула изобретения предназначена для охвата всех таких изменений и модификаций, которые входят в пределы объема настоящего изобретения.

1. Композиция моющего средства для стирки в виде частиц, содержащая основную часть белых или окрашенных частиц моющего средства и незначительную часть визуально контрастных частиц с эстетическими свойствами, при этом визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами содержат одну или более С₆-С₂₂ жирных кислот, которые могут быть насыщенными или ненасыщенными жирными кислотами, содержащими 1-3 двойные связи, натриевую монтмориллонитовую глину и кальциевую монтмориллонитовую глину, и краситель и/или пигмент, причем визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами оставляют менее чем 15% остатка, когда их подвергают тесту на растворение, как описано в данной заявке.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами имеют правильную форму.

3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами имеют одинаковый размер и форму.

4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами выполнены из ярко окрашенного материала, отчетливо контрастирующего с белыми или светлоокрашенными частицами моющего средства.

5. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами выполнены из материала с высокой отражающей способностью.

6. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что содержит от 5 до 90 мас. % активного моющего материала, от 0 до 80 мас. % моющей добавки для повышения моющего действия, от 0,02 до 3 мас. % визуально контрастных частиц с эстетическими свойствами и необязательно другие моющие ингредиенты до 100 мас. %.

7. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что жирная кислота содержит по меньшей мере 50 мас. % олеиновой кислоты, исходя из общей массы жирных кислот в композиции.

8. Способ добавления окрашенного водорастворимого красителя или водорастворимого пигмента в воду, включающий стадии, на которых добавляют окрашенный краситель или пигмент к частицам, содержащим одну или более С₆-С₂₂ жирных кислот, которые могут быть насыщенными или ненасыщенными жирными кислотами, содержащими 1-3 двойные связи, натриевую монтмориллонитовую глину и кальциевую монтмориллонитовую глину, с получением окрашенных частиц, и затем вводят в контакт окрашенные частицы с водой для солюбилизации части указанных частиц в указанной воде, с добавлением тем самым указанного окрашенного красителя или пигмента в указанную воду.

9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что частицы имеют правильную форму.

10. Способ по п. 8, отличающийся тем, что частицы имеют одинаковый размер и форму.

11. Способ по п. 8, отличающийся тем, что частицы выполнены из ярко окрашенного материала, отчетливо контрастирующего с водой.

12. Способ по п. 8, отличающийся тем, что визуально контрастные частицы с эстетическими свойствами выполнены из материала с высокой отражающей способностью.

13. Способ по п. 8, отличающийся тем, что частицы объединяют с от 5 до 90 мас. % активного моющего материала, от 0 до 80 мас. % моющей добавки для повышения моющего действия, от 0,02 до 3 мас. % частиц и необязательно другими моющими ингредиентами до 100 мас. %.

14. Способ по п. 8, отличающийся тем, что жирная кислота содержит по меньшей мере 50 мас. % олеиновой кислоты, исходя из общей массы жирных кислот в композиции.

15. Способ по п. 8, отличающийся тем, что частицы содержат от 20 мас. % до 70 мас. % жирных кислот; от 10 мас. % до 40 мас. % натриевой монтмориллонитовой глины и от 10 мас. % до 40 мас. % кальциевой монтмориллонитовой глины, на основе сухой массы.

16. Способ по п. 8, отличающийся тем, что частицы оставляют менее чем 15% остатка, когда их подвергают тесту на растворение, как описано в данной заявке.

17. Способ по п. 8, отличающийся тем, что частицы содержат от 40 мас. % до 70 мас. % жирных кислот; от 10 мас. % до 30 мас. % натриевой монтмориллонитовой глины и от 10 мас. % до 30 мас. % кальциевой монтмориллонитовой глины, при этом массовые процентные содержания основаны на общей сухой массе частиц.

18. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что композиция содержит моющее поверхностно-активное вещество, при этом моющее поверхностно-активное вещество содержит:

(i) алкил алкоксилированное сульфатное анионное моющее поверхностно-активное вещество, имеющее среднюю степень алкоксилирования от 0,5 до 5; и/или

(ii) преимущественно С₁₂ алкилсульфатное анионное моющее поверхностно-активное вещество; и/или

(iii) менее чем 25% неионного моющего поверхностно-активного вещества.

19. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что композиция содержит агент для удаления глины и загрязнений/агент, препятствующий повторному осаждению, выбранный из группы, состоящей из:

(a) статистических привитых сополимеров, содержащих:

(i) гидрофильный каркас, содержащий полиэтиленгликоль; и

(ii) гидрофобную боковую цепь(и), выбранную из группы, состоящей из: С₄-С₂₅ алкильной группы, полипропилена, полибутилена, винилового сложного эфира насыщенной C₁-С₆ монокарбоновой кислоты, C₁-С₆ алкилового сложного эфира акриловой или метакриловой кислоты, и их смеси;

(b) целлюлозных полимеров, имеющих степень замещения (DS) от 0,01 до 0,99 и степень блочности (DB) так, что или DS+DB составляет по меньшей мере 1,00, или DB+2DS-DS² составляет по меньшей мере 1,20;

(c) сополимеров, содержащих:

(i) от 50 до менее чем 98 мас. % структурных звеньев, являющихся производными одного или более мономеров, содержащих карбоксильные группы;

(ii) от 1 до менее чем 49 мас. % структурных звеньев, являющихся производными одного или более мономеров, содержащих сульфонатные фрагменты; и

(iii) от 1 до 49 мас. % структурных звеньев, являющихся производными одного или более типов мономеров, выбранных из содержащих простые эфирные связи мономеров, представленных формулами (VI) и (VII):

где в формуле (VI) R₀ представляет собой атом водорода или группу СН₃, R представляет собой группу СН₂, группу СН₂СН₂ или простую связь, X означает число 0-5, при условии, что X означает число 1-5, если R представляет собой простую связь, и R₁ представляет собой атом водорода или С₁-С₂₀ органическую группу;

где в формуле (VII) R₀ представляет собой атом водорода или группу СН₃, R представляет собой группу СН₂, группу СН₂СН₂ или простую связь, X означает число 0-5, и R₁ представляет собой атом водорода или С₁-C₂₀ органическую группу;

(d) грязеотталкивающих полимеров на основе сложных полиэфиров, имеющих структуру в соответствии с одной из следующих структур (III), (IV) или (V):

(III) -[(OCHR¹-CHR²)_a-O-OC-Ar-CO-]d,

(IV) -[(OCHR³-CHR⁴)_b-O-OC-sAr-CO-]_e,

(V) -[(OCHR⁵-CHR⁶)_c-OR⁷]_f,

где:

a, b и с означают от 1 до 200;

d, е и f означают от 1 до 50;

Ar представляет собой 1,4-замещенный фенилен;

sAr представляет собой 1,3-замещенный фенилен, замещенный SO₃Me в положении 5;

Me представляет собой Li, K, Mg/2, Са/2, А1/3, аммоний, моно-, ди-, три- или тетра-алкиламмоний, где алкильные группы представляют собой C₁-C₁₈ алкил, или С₂-С₁₀ гидроксиалкил, или любую их смесь;

R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R⁶ независимо выбраны из Н или C₁-C₁₈ н- или изо-алкила; и

R⁷ представляет собой линейный или разветвленный C₁-C₁₈ алкил, или линейный или разветвленный С₂-С₃₀ алкенил, или циклоалкильную группу с 5-9 атомами углерода, или С₈-С₃₀ арильную группу, или С₆-С₃₀ арилалкильную группу; и

(е) их любой комбинации.

20. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что композиция содержит катализатор отбеливания на основе оксазиридиния, имеющий формулу (IX):

где: R¹ выбран из группы, состоящей из: Н, разветвленной алкильной группы, содержащей от 3 до 24 атомов углерода, и линейной алкильной группы, содержащей от 1 до 24 атомов углерода; R² независимо выбран из группы, состоящей из: Н, разветвленной алкильной группы, содержащей от 3 до 12 атомов углерода, и линейной алкильной группы, содержащей от 1 до 12 атомов углерода; и n означает целое число от 0 до 1.

21. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что композиция содержит флуоресцентный осветлитель С.I. 260, имеющий следующую структуру (X):

где флуоресцентный осветлитель С.I. 260 находится либо преимущественно в альфа-кристаллической форме; или

преимущественно в бета-кристаллической форме и имеет средневесовой размер первичных частиц от 3 до 30 микрометров.

22. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что композиция содержит фермент, выбранный из группы, состоящей из:

(a) варианта липазы Thermomyces lanuginosa, имеющего >90% идентичности с аминокислотной последовательностью дикого типа и содержащего замещение(я) при Т231 и/или N233;

(b) очищающей целлюлазы, принадлежащей к семейству 45 гликозилгидролаз;

(c) варианта АА560 альфа амилазы, эндогенной для Bacillus sp. DSM 12649, имеющего:

(i) мутации в одном или более положениях 9, 26, 149, 182, 186, 202, 257, 295, 299, 323, 339 и 345; и

(ii) одно или более замещений и/или делеций в следующих положениях:

118, 183, 184, 195, 320 и 458; и

(d) их любой комбинации.

23. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что композиция является, по существу, свободной от цеолитной добавки для повышения моющего действия и при этом композиция является, по существу, свободной от фосфатной добавки для повышения моющего действия.