Способ получения кобальтовых солей фуранкарбоновых кислот

Авторы патента:

C07D307/40 - радикалы, замещенные атомами кислорода

C07C51/02 - из солей карбоновых кислот

Владельцы патента RU 2619592:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" (RU)

Изобретение относится к способу получения кобальтовых солей карбоновых кислот, которые находят применение в качестве катализаторов гидрирования и реагентов в различных реакциях. Способ осуществляют следующим образом. Безводный ацетилацетонат кобальта смешивают с органическим растворителем и перемешивают до его полного растворения при комнатной температуре, при этом в качестве органического растворителя используют низший кетон, затем в полученный раствор вводят фуранкарбоновую кислоту общей формулы RCOOH, где R = незамещенный фурил, замещенный фурил, в соотношении ацетилацетонат кобальта : фуранкарбоновая кислота, равном 1:2, выдерживают около 10 мин до выпадения первичного осадка кобальтовой соли общей формулы (RCOO)₂Co, где R = фурил, замещенный фурил, полученную смесь перемешивают в течение 50 мин до полного выделения кобальтовой соли, фильтруют, промывают полученный осадок низшим кетоном и сушат его на воздухе. Техническим результатом является расширение сырьевой базы реагентов для получения кобальтовых солей, а также упрощение технологии. 2 пр.

Изобретение относится к способам получения кобальтовых солей карбоновых кислот, которые находят применение в качестве катализаторов гидрирования и реагентов в различных реакциях.

Известно множество способов получения солей карбоновых кислот на основе взаимодействия неорганических соединений металлов с карбоновыми кислотами (Л. Физер, М. Физер, Органическая химия, М., 1949 г., стр. 158-159). Однако, как правило, в этих способах присутствует вода и для выделения солей применяют высокую температуру (упаривание воды). Это может привести к гидролизу солей карбоновых кислот и особенно декарбоксилированию солей переходных металлов. Кроме того, вовлечение в реакцию карбоновых кислот осложняется в большинстве случаев их очень плохой растворимостью в воде, образовавшиеся в результате соли загрязнены неорганическими и органическими примесями. Выходы солей колеблются в широких пределах.

Известен способ получения кобальтовых солей высших жирных кислот (патент ГДР №255865 от 21.05.1986 г.), взятый автором за прототип. Способ заключается во взаимодействии высших жирных кислот с водными растворами кобальтовых солей низших жирных кислот в присутствии органического растворителя с последующей отгонкой воды. Процесс ведут в две стадии при температуре 100-162°С в течение 8 часов. Выход кобальтовых солей близок к количественному. Однако способ имеет ряд недостатков: присутствие воды, высокая температура, большая продолжительность процесса, многостадийность и технологическая сложность.

Предлагаемый способ позволяет: использовать чистый безводный ацетилацетонат кобальта; провести процесс при комнатной температуре и за короткое время исключить возможные процессы гидролиза и декарбоксилирования; максимально упростить технологию получения и выделения кобальтовых солей.

Техническим результатом предлагаемого способа является расширение сырьевой базы реагентов для получения кобальтовых солей, а также упрощение технологии.

Технический результат достигается тем, что в способе получения кобальтовых солей фуранкарбоновых кислот, включающем смешивание исходного кобальтсодержащего реагента с карбоновыми кислотами в присутствии органического растворителя с выделением солей, согласно изобретению безводный ацетилацетонат кобальта смешивают с органическим растворителем и перемешивают до его полного растворения при комнатной температуре, при этом в качестве органического растворителя используют низший кетон; затем в полученный раствор вводят фуранкарбоновую кислоту общей формулы RCOOH, где R = незамещенный фурил, замещенный фурил, в соотношении ацетилацетонат кобальта : фуранкарбоновая кислота, равном 1:2, выдерживают около 10 мин до выпадения первичного осадка кобальтовой соли общей формулы (RCOO)₂Co, где R = фурил, замещенный фурил, после чего смесь перемешивают в течение 50 мин до полного выделения кобальтовой соли; затем смесь фильтруют, промывают полученный осадок низшим кетоном и сушат его на воздухе.

Смешивание безводного ацетилацетоната кобальта с соответствующей фуранкарбоновой кислотой в органическом растворителе и перемешивание до его полного растворения при комнатной температуре дает возможность упростить технологию: все реагенты хорошо растворимы в растворителе; соотношение ацетилацетонат кобальта : фуранкарбоновая кислота 1:2 позволяет количественно провести реакцию; выдержка смеси в течение 10 мин и перемешивание смеси в течение 50 мин позволяет количественно за короткое время провести реакцию.

Новизна заявляемого способа заключается в том, что в качестве кобальтсодержащего реагента для получения кобальтовых солей фуранкарбоновых кислот предложено использование ацетилацетоната кобальта.

Пример конкретного осуществления способа получения кобальтовых солей фуранкарбоновых кислот

Пример 1': Кобальтовая соль фуран-2-карбоновой кислоты

В химический стакан емкостью 0,3 л, снабженный магнитной мешалкой, помещают 2,57 г (0,01 моль) ацетилацетоната кобальта (II) (Тпл=165-170°С) и 100 мл ацетона. Смесь перемешивают при комнатной температуре до полного растворения ацетилацетоната кобальта. Затем присыпают 2,24 г (0,02 моль) кристаллической фуран-2-карбоновой кислоты (Тпл=133°С). Кислота быстро растворяется, и раствор остается прозрачным в течение 5-10 мин, а затем быстро выпадает серо-сиреневый осадок кобальтовой соли фуран-2-карбоной кислоты. Смесь перемешивают еще 50 мин. Затем фильтруют, промывают осадок небольшим количеством ацетона и сушат на воздухе. Получают 2,8 г (~100%) серо-сиреневых кристаллов кобальтовой соли фуран-2-карбоновой кислоты с Тразл~120°С.

Проверка на идентичность кобальтовой соли фуран-2-карбоновой кислоты проведена простым способом: навеску кобальтовой соли обрабатывают отмеренным количеством ОДМ раствора соляной кислоты с последующей экстракцией раствора диэтиловым эфиром, эфир отгоняют, остаток взвешивают и определяют Тпл. Выход фуран-2-карбоновой кислоты количественный (с учетом к взятой навеске кобальтовой соли фуран-2-карбоновой кислоты) с Тпл=133°С (депрессии Тпл с заведомой фуран-2-карбоновой кислотой не обнаружено). (Справочник «Свойства органических соединений». Л., Химия. 1984 г., стр. 390).

Пример 2: Кобальтовая соль 5-бромфуран-2-карбоновой кислоты

В химический стакан емкостью 0,3 л, снабженный магнитной мешалкой, помещают 2,57 г (0,01 моль) ацетилацетоната кобальта (II) (Тпл.=165-170°С) и 100 мл метилэтилкетона. Смесь перемешивают при комнатной температуре до полного растворения ацетилацетоната кобальта. Затем присыпают 3,82 г (0,02 моль) кристаллической 5-бромфуран-2-карбоновой кислоты (Тпл=186°С). Кислота быстро растворяется, и раствор остается прозрачным в течение 5-10 мин, а затем быстро выпадает первичный сиреневый осадок кобальтовой соли 5-бромфуран-2-карбоной кислоты. Смесь перемешивают еще 50 мин до полного выделения осадка. Затем фильтруют, промывают осадок небольшим количеством метилэтилкетона и сушат на воздухе. Получают 4,3 г (~количественный выход) сиреневых кристаллов кобальтовой соли фуран-2-карбоновой кислоты с Тразл~130°С. Проверку на идентичность кобальтовой соли 5-бром-фуран-2-карбоновой кислоты проводят аналогично примеру 1.

Способ получения кобальтовых солей фуранкарбоновых кислот, включающий смешивание исходного кобальтсодержащего реагента с карбоновыми кислотами в присутствии органического растворителя с выделением солей, отличающийся тем, что безводный ацетилацетонат кобальта смешивают с органическим растворителем и перемешивают до его полного растворения при комнатной температуре, при этом в качестве органического растворителя используют низший кетон; затем в полученный раствор вводят фуранкарбоновую кислоту общей формулы RCOOH, где R = незамещенный фурил, замещенный фурил, в соотношении ацетилацетонат кобальта : фуранкарбоновая кислота, равном 1:2, выдерживают около 10 мин до выпадения первичного осадка кобальтовой соли общей формулы (RCOO)₂Co, где R = фурил, замещенный фурил, после чего смесь перемешивают в течение 50 мин до полного выделения кобальтовой соли; затем смесь фильтруют, промывают полученный осадок низшим кетоном и сушат его на воздухе.

Изобретение относится к способу получения метил n-[3,4-диалкил-5-(n-метокси-n-оксоалкил)-2-фурил]алканоатов общей формулы (1), где, R=С2Н5, С3Н7, С4Н9; R'=(СН2)nCOOCH3, n=5, 6, взаимодействием диалкилацетиленов общей формулы R-C≡C-R, где R=С2Н5, С3Н7, С4Н9, с эфирами карбоновых кислот в присутствии магния (Mg, порошок) и катализатора Cp2TiCl2 с метиловые эфиры α,ω-дикарбоновых кислот CH3CO2(СН2)nCO2CH3, где n=5, 6, при мольном соотношении RC≡CR : CH3CO2(СН2)nCO2CH3 : EtAlCl2 : Mg : Cp2TiCl2 = 10:20:(50-70):40:(1.8-2.2), в тетрагидрофуране в атмосфере аргона при 60°С и атмосферном давлении в течение 4-8 ч.

Способ получения производных 3-фурилпропан-1-онов // 2602501

Изобретение относится к области органической химии - получению производных 3-фурилпропан-1-онов формулы 1а-к, где R1-R4имеют следующие значения: которое заключается во взаимодействии 2-метилфурана с доступными α,β-непредельными карбонильными соединениями в присутствии бромида меди(II) в 1,2-дихлорэтане при комнатной температуре в течение 4 часов.

Способ получения 5-гидроксиметилфурфурола // 2583953

Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к способу получению 5-гидроксиметилфурфурола (5-ГМФ) одностадийным гидролизом-дегидратацией целлюлозы в водной среде при температуре не выше 180°С в присутствии катализатора - мезопористого углеродного материала «Сибунит», обработанного методом окисления влажной воздушной смесью при температурах выше 400°С.

Pde10 ингибиторы и содержащие их композиции и способы // 2545456

Изобретение относится к соединениям формулы (I) и их фармацевтически приемлемым солям, где А является тиазолилом, оксазолилом, тиенилом, фурилом, имидазолилом, пиразолилом или оксадиазолилом (структуры которых приведены в п.1 формулы изобретения), R1 представляет собой C1-6алкил; R2 представляет собой (i) фенил, замещенный галогеном; C1-6алкилом, необязательно замещенным морфолином или C1-6диалкиламино; C1-6алкокси, необязательно замещенным галогеном; или гетероциклилом, где гетероциклильный заместитель выбран из морфолина; пиразолила, необязательно замещенного C1-6алкилом; пиперидинила; пирролидинила; оксадиазолила, замещенного C1-6алкилом; фурила, замещенного C1-6алкилом; диоксидоизотиазолидинила; триазолила; тетразолила, замещенного C1-6алкилом, тиадиазолила, замещенного C1-6алкилом; тиазолила, замещенного C1-6алкилом; пиридила; или пиразинила; (ii) замещенный или незамещенный гетероциклил, выбранный из хинолинила; пиридила, замещенного C1-6алкокси или морфолинилом; или бензо [d] [1, 2, 3] триазолила, замещенного C1-6алкилом; R3 представляет собой фенил, замещенный 2 или 3 заместителями, выбранными из галогена; C1-6алкила; C1-6алкокси, необязательно замещенного галогеном; гидроксигруппой; циано; или -C(=O)ORa, где Ra представляет собой фенил; R4 представляет собой водород, C1-6алкил или C1-6галогеналкил.

6-гидроксинафтохиноны лабданового типа, обладающие цитотоксической активностью по отношению к опухолевым клеткам человека // 2479582

Изобретение относится к органической химии, конкретно к новым 6-гидроксинафтохинонам лабданового типа формулы (Ia-в): ,где R1=R2=H(Ia); R1=Me, R2=H(1б); R1=H, R 2=CO2Et (Iв), обладающим способностью подавлять рост опухолевых клеток человека.

Способ получения фурановых полиолов, которые являются промежуточными продуктами полиуратановых пен // 1759233

Способ получения 5-арил-2,3-дигидро-2,3-фурандионов // 1727378

Изобретение относится к органической химии, а именно к классу гетероциклических соединений производных дигидрофурана с двумя карбонильными группами в цикле, в частности к новому способу получения известных соединений 5-арил-2,3-дигидро-2,3-фурандионов общей формулы где R H или Br, которые находят широкое применение в условиях синтеза разнообразных гетероциклических соединений, обладающих широким спектром биологического действия, а также сами являются физиологически активными.

Способ получения ангидрида 3-(2-фурил)-акриловой кислоты // 1133273

Способ получения оксиметилфурфурола // 1054349

2-(5-метилфурфурилиден-2)-3-бензилбутанолид, проявляющий противовоспалительную активность // 1018391

Способ проведения реакции глицерина с образованием органических солей // 2617420

Изобретение относится к способу получения по меньшей мере одной соли, выбранной из группы, включающей формиат, ацетат, пропионат, оксалат, лактат, бутират, валерат, цитрат, адипат, сукцинат, малат и карбонат и их смеси, путем проведения реакции глицерина, в котором глицерин вводят в реакцию при температурах выше 150°С в жидком водном растворе гидроксида Me, где концентрация гидроксида Me выше концентрации в насыщенном растворе при комнатной температуре, где Me выбран из группы, включающей щелочные металлы и щелочноземельные металлы и их смеси, и указанная реакция приводит к получению по меньшей мере одной соли, выбранной из группы, включающей формиат, ацетат, пропионат, оксалат, лактат, бутират, валерат, цитрат, адипат, сукцинат, малат и карбонат и их смеси, и газообразного водорода (Н2) или метана (СН4) и их смесей.

Способ получения диметакрилата цинка // 2614766

Изобретение относится к цинковой соли метакриловой кислоты - диметакрилату Zn, которую можно применять в качестве активатора в системах серной вулканизации с ускорителем при получении резиновых смесей, также в качестве биоцидов, предназначенных для борьбы с патогенными микроорганизмами, для создания различных изделий с биоцидными свойствами.

Способ выделения гликолевой кислоты из смеси продуктов диспропорционирования глиоксаля // 2610257

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к способу выделения гликолевой кислоты, которая широко применяется в косметологии, нефтегазовой, кожевенной отраслях промышленности, а также используется в синтезе биоразлагаемых полимеров и сополимеров, например, является исходным веществом для получения полигликолида и сополимера лактида и гликолида.

Способ получения лактобионовой кислоты // 2603195

Изобретение относится к способу получения лактобионовой кислоты и может быть использовано в химической промышленности. Предложен способ получения лактобионовой кислоты из лактобионата натрия ионным обменом на катонитах, отличающийся тем, что используют катиониты КУ-2.8-ЧС, Amberlite TM FPC23 H, пропускают через колонку с катонитом 20 ммоль/л раствор лактобионата натрия в течение 10 мин при массовом соотношении катионит/лактобионат натрия 3/0,8-1 и температуре 25°С.

Способ получения винной кислоты из виннокислой извести // 2591211

Изобретение относится к области получения пищевых кислот, а именно к технологии получения винной кислоты. Способ получения винной кислоты из виннокислой извести включает расщепление виннокислой извести, ее фильтрование с образованием раствора неочищенной винной кислоты и осадка, промывание осадка, смешивание полученных промывных вод с раствором неочищенной винной кислоты, концентрирование полученного раствора, его отстаивание, фильтрование, концентрирование, кристаллизацию.

Способ получения антиагломератора для синтетических каучуков // 2548001

Изобретение относится к способу получения антиагломератора на основе стеарата кальция, который находит применение в нефтехимической промышленности при получении синтетических каучуков.

Способ получения гликолевой кислоты // 2541790

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения гликолевой кислоты. Гликолевая кислота находит широкое применение в различных отраслях промышленности: пищевой, кожевенной, нефтегазовой, обрабатывающей, текстильной, строительной и т.д.

Способ переработки лактата аммония в молочную кислоту и ее сложные эфиры // 2535680

Изобретение относится к способу переработки лактата аммония в молочную кислоту и ее сложные эфиры. Предложенный способ осуществляется путем контакта водного раствора лактата аммония с гидроксилсодержащим соединением в вертикальном массообменном аппарате при повышенных температуре и давлении, отводом сопутствующих продуктов реакции, главным образом, с потоком пара и целевых продуктов, главным образом, с потоком жидкости.

Способ получения свободных кислот из их солей // 2533413

Изобретение относится к усовершенствованному способу превращения аммониевых солей органических кислот в соответствующие свободные органические кислоты, где водный раствор аммониевой соли приводят во взаимодействие по меньшей мере с одним органическим экстрагирующим агентом, выбираемым из группы, включающей амины общей формулы (0) формула (0), причем R1, R2 и R3 независимо друг от друга представляют собой одинаковые или разные, разветвленные или неразветвленные, при необходимости замещенные углеводородные остатки или атом водорода H, а расщепление соли осуществляют при температурах и давлениях, при которых водный раствор и экстрагирующий агент находятся в жидких агрегатных состояниях, причем вводят вспомогательную среду для отгонки соответственно газ-носитель, чтобы удалять NH3 из водного раствора, а по меньшей мере одна часть образовавшейся свободной органической кислоты переходит в органический экстрагирующий агент, причем в случае органических кислот речь идет о 2-гидроксиизомаслянной кислоте и в случае экстрагирующего агента о диалкиламине.

Способ получения 2-гидрокси-2-карбоксиалкиладамантанов // 2529190

Изобретение относится к способу получения α-гидроксикарбоновых кислот, в частности к новому способу получения 2-гидрокси-2-карбоксиалкиладамантанов общей формулы где R=Н, СН3, которые находят применение в качестве полупродуктов в синтезе адамантилсодержащих аминокислот и гетероциклических соединений.

Получение карбоксилатов переходных металлов // 2629943

В настоящем изобретении предложен способ получения композиций карбоксилатов переходных металлов путем объединения в полярном апротонном первом растворителе соединения-предшественника переходного металла и карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 в, по существу, бескислотных и, по существу, безводных условиях с получением смеси, содержащей композицию карбоксилата переходного металла. Изобретение также относится к композиции карбоксилата переходного металла для применения в качестве компонента каталитической системы для олигомеризации олефинов, полученной при помощи способа, включающего приведение в контакт в, по существу, безводных и, по существу, бескислотных условиях: 1) соединения-предшественника переходного металла, имеющего формулу , где МВ представляет собой Cr степени окисления +х, где х представляет собой целое число от +1 до +6, каждый из X независимо представляет собой анионный лиганд с зарядом у, и каждый X является независимо галогенидом, нитратом, сульфатом или фосфатом; каждый из L независимо представляет собой С2-С40 простой эфир, С2-С40 простой тиоэфир, С2-С20 нитрил, C1-С60 амин или С3-С60 фосфин; представляет собой целое число от 0 до 7; и х*y1=|у*x1|; 2) С3-С25 карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2, и 3) первого растворителя, включающего С2-С40 простой эфир, С2-С40 простой тиоэфир, С2-С20 нитрил, C1-С60 амин, С3-С60 фосфин или любую комбинацию указанных соединений, с получением карбоксилата переходного металла. При желании композиция карбоксилата переходного металла может быть очищена, например, путем, по существу, полного удаления первого растворителя с получением остатка, содержащего композицию карбоксилата переходного металла, а также возможно путем дополнительной экстракции композиции карбоксилата переходного металла из остатка при помощи некоординирующего второго растворителя с получением экстракта, содержащего композицию карбоксилата переходного металла. Изобретение позволяет улучшить продуктивность и селективность каталитических систем и снизить их себестоимость. 4 н. и 31 з.п. ф-лы, 21 ил., 8 табл., 7 пр.