Толстый лист металла с покрытием и конструкционный материал для наружного использования

Изобретение относится к листу металла с покрытием для наружного использования и к конструкционному материалу для наружного использования. Лист металла с покрытием, не содержащий хроматы, включает лист металла и облицовочное пленочное покрытие, которое расположено на толстом листе металла. Пленочное покрытие содержит 0,2-15 об.% пористых частиц в качестве регулирующего блеск агента, и содержит 0,2-15 об.% первичных частиц в качестве матирующего агента. При этом лист металла с покрытием удовлетворяет соотношениям. Изобретение предотвращает незащищенность от внешнего воздействия и позволяет улучшить коррозионную стойкость листа. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 7 ил., 6 табл.

 

Область техники, к которой относится изобретение

[0001] Настоящее изобретение относится к листу металла с покрытием для наружного использования и к конструкционному материалу для наружного использования.

Уровень техники

[0002] Листы металла с покрытием, превосходные по универсальности, конструктивной осуществимости, сроку службы использовали в различных применениях. В листах металла с покрытием для наружного использования, главным образом, с точки зрения конструктивной осуществимости, регулирующий блеск агент обычно примешивают в облицовочное пленочное покрытие, которое представляет собой поверхность поверхности листа металла с покрытием. Диоксид кремния обычно используется в качестве вышеупомянутого регулирующего блеск агента в листах металла с покрытием для конструкционных материалов для наружного использования. Диаметр частиц диоксида кремния обычно характеризуется средним диаметром частиц. Средний диаметр частиц диоксида кремния, в качестве регулирующего блеск агента в листе металла с покрытием, составляет обычно от 3 до 30 мкм в зависимости от цвета и применения (например, смотри PTL 1(абзац 0018)). К тому же для того, чтобы обеспечить пленочное покрытие шероховатостью, чтобы тем самым обеспечить внешний вид и текстуру так называемого "матового стального листа с покрытием", необходимо дополнительно добавлять матирующий агент, имеющий диаметр частиц больше, чем диаметр частиц регулирующего блеск агента. Примеры типа матирующего агента включают в себя стеклянные гранулы, гранулы смолы и тому подобное. Средний диаметр частиц матирующего агента составляет обычно от 10 до 50 мкм (например, смотри PTL 2 (абзац 0016)).

Список ссылок

Патентная литература

[0003]

PTL 1

Японская выложенная заявка на патент №2011-148107

PTL 2

Японская выложенная заявка на патент №2004-154993

Сущность изобретения

Техническая проблема

[0004] Для конструкционных материалов для наружного использования подходят покрытые хроматом стальные листы в качестве листов металла с покрытием. Были предприняты усилия для улучшения способности к обработке прессованием или коррозионной стойкости на резаных концах для покрытых хроматом стальных листов, которые, таким образом, имели длительный срок службы. При этом большой интерес проявлялся в последние годы к сохранению окружающей среды также в технической области конструкционных материалов для наружного использования. Соответственно, рассматривались правовые нормы для запрещения использования компонентов, которые отрицательно сказываются или вызывают проблему вокруг возможности отрицательного влияния на окружающую среду. Например, рассматривается полное запрещение в ближайшем будущем использования компонентов с шестивалентным хромом, обычно используемых в листах металла с покрытием в качестве антикоррозийного компонента. Также для стальных листов с покрытием, свободных от хромата, были сделаны различные рекомендации, такие как обработка предварительным (грунтовочным) покрытием, оптимизация антикоррозийных пигментов и тому подобное, и характеристики, полученные в обработанных прессованием частях и резаных концах, сравнимы с этими же характеристиками стальных листов с хроматным покрытием.

[0005] Однако коррозионная стойкость плоской поверхности стальных листов с хроматным покрытием не приводила к большой проблеме, при том, что коррозия в плоской части в свободных от хромата стальных листах с покрытием может стать сильной. Конкретно, если диоксид кремния используется в качестве вышеупомянутого регулирующего блеск агента, коррозия, такая как пятнистая ржавчина, вспучивание пленочного покрытия и тому подобное, имело место в плоской части во время практического использования в некоторых случаях, до истечения намеченного срока службы, как показано на фиг.1.

[0006] Целью настоящего изобретения является обеспечение листа металла с покрытием и конструкционного материала для наружного использования, которые являются свободными от хромата, а также имеют превосходную коррозионную стойкость плоской части.

Решение проблемы

[0007] Авторы настоящего изобретения интенсивно изучали причины вышеупомянутой коррозии в плоской части. Фиг.2 представляет собой микрофотографию корродированной части в плоской части свободного от хромата листа металла с покрытием. На фиг.2 часть A представляет собой часть, где частицы диоксида кремния, в качестве регулирующего блеск агента, подвергаются воздействию от облицовочного пленочного покрытия, а часть B представляет собой часть, где частицы диоксида кремния выпали из облицовочного пленочного покрытия. Фиг.3 представляет собой полученную отражательную электронной микроскопией микрофотографию поперечного сечения по линии L на фиг.2, в части B вышеупомянутого листа металла с покрытием. Фиг.3 ясно показывает наличие трещин в частицах диоксида кремния, оставленных незащищенными на поверхности облицовочного пленочного покрытия, и фиг.4 ясно показывает, что коррозия листа металла возникает из-за полостей в облицовочном пленочном покрытии, из-за которого выпали частицы диоксида кремния.

[0008] Как описано выше, авторы настоящего изобретения подтвердили, что если используются агрегированные частицы, такие как диоксид кремния, в качестве регулирующего блеск агента, то коррозия имеет место в части, где регулирующий блеск агент в облицовочном пленочном покрытии потрескался, сплющился или выпал, и также что регулирующий блеск агент, открытый действию внешней среды от облицовочного пленочного покрытия, истощается в трещинах практического использования, разрушает и отделяет облицовочное пленочное покрытие.

[0009] Авторы настоящего изобретения исследовали также регулирующий блеск агент, чтобы таким образом подтвердить, что диоксид кремния, характеризуемый средним диаметром частиц, содержит частицы значительно бóльшие, чем средний диаметр частиц относительно толщины облицовочного пленочного покрытия. Например, при наблюдении диоксида кремния имеющего средний диаметр частиц 3,3 мкм с помощью электронного микроскопа среди коммерчески доступного диоксида кремния, используемого в качестве вышеупомянутого регулирующего блеск агента, авторы настоящего изобретения подтвердили, что содержится диоксид кремния, имеющий диаметр частиц примерно 15 мкм (Фиг.5).

[0010] Подобным образом, если агрегированные частицы, такие как диоксид кремния, полиакрилонитрил (PAN) и тому подобное, используются в качестве матирующего агента, дополнительно используемого в облицовочном пленочном покрытии, авторы настоящего изобретения подтвердили также, что коррозия появляется в части, где матирующий агент, подвергшийся воздействию от облицовочного пленочного покрытия, потрескался, сплющился или выпал (фиг.6 и фиг.7).

[0011] Затем, авторы настоящего изобретения, ориентируясь на факт, что такие агрегированные частицы, имеющие большой диаметр частиц снижают коррозионную стойкость, обнаружили, что путем использования регулирующего блеск агента, который представляет собой агрегированные частицы, имеющие определенный диаметр относительно толщины облицовочного пленочного покрытия, а также матирующего агента, который представляет собой первичные частицы, коррозионная стойкость может получаться эквивалентной или больше, чем коррозионная стойкость, достигнутая путем химической конверсионной обработки на основе хромата, и путем использования содержащего хром антикоррозийного пигмента в облицовочном пленочном покрытии в обычных листах металла, завершив настоящее изобретение.

[0012] Конкретно, настоящее изобретение относится к свободному от хромата листу металла с покрытием и конструкционному материалу для наружного использования.

[1] Лист металла с покрытием является бесхроматовым и включает в себя:

лист металла, и

облицовочное пленочное покрытие, расположенное на листе металла;

притом облицовочное пленочное покрытие включает в себя регулирующий блеск агент, который представляет собой частицы, имеющие микропоры, и матирующий агент, который представляет собой первичные частицы,

при этом содержание регулирующего блеск агента в облицовочном пленочном покрытии составляет от 0,2 до 15 об.%,

при этом содержание матирующего агента в облицовочном пленочном покрытии составляет от 0,2 до 15 об.%,

и

при этом лист металла с покрытием удовлетворяет следующим уравнениям:

(R1+2σ1)/T≤0,7

R1≥2,0

2,0≤ (R2+2σ2)/T≤7,0

13≤T≤20,

где R1(мкм) – среднечисловое значение диаметра частиц регулирующего блеск агента, R2(мкм) - среднечисловое значение среднего диаметра частиц матирующего агента, T(мкм) - толщина пленки облицовочного пленочного покрытия, σ1 - стандартное отклонение количественного гранулометрического состава регулирующего блеск агента, и σ2 - стандартное отклонение количественного гранулометрического состава матирующего агента.

[2] Лист металла с покрытием по [1] дополнительно содержит грунтовочное пленочное покрытие между листом металла и облицовочным пленочным покрытием.

[3] Лист металла с покрытием по [1] или [2], при этом лист металла с покрытием представляет собой лист металла с покрытием для наружного использования.

[4] Конструкционный материал для наружного использования, состоящий из листа металла с покрытием по любому из [1]-[3].

Полезные эффекты изобретения

[0013] Настоящее изобретение предотвращает незащищенность от внешнего воздействия, растрескивание и тому подобное регулирующего блеск агента, а также растрескивание, отделение и тому подобное матирующего агента в течение предусмотренного срока службы. Соответственно, обеспечен лист металла с покрытием для наружного использования, при этом лист металла с покрытием является бесхроматовым, а также имеет превосходную коррозионную стойкость плоской части, эквивалентную или больше, чем коррозионная стойкость листов металла с покрытием, предохраняющим от ржавчины с помощью хрома.

Краткое описание чертежей

[0014]

Фиг.1 представляет собой микрофотографию корродированной части (вспучивание пленочного покрытия), возникающей в плоской части бесхроматового листа металла с покрытием при фактическом использовании за пять лет.

Фиг.2 представляет собой микрофотографию корродированной части в плоской части бесхроматового листа металла с покрытием.

Фиг.3 представляет собой микрофотографию, полученную электронной микроскопией поперечного сечения по линии L на фиг.2, в части А листа металла с покрытием, показанного на фиг.2.

Фиг.4 представляет собой микрофотографию, полученную электронной микроскопией поперечного сечения по линии L на фиг.2, в части B листа металла с покрытием, показанного на фиг.2.

Фиг.5 представляет собой электронную микрофотографию порошка диоксида кремния, имеющего средний диаметр частиц 3,3 мкм

Фиг.6 представляет собой микрофотографию поперечного сечения корродированной части в плоской части бесхроматового листа металла с покрытием, в котором частицы диоксида кремния используются в качестве матирующего агента.

Фиг.7 представляет собой микрофотографию поперечного сечения корродированной части в плоской части листа бесхроматового листа металла с покрытием, в котором частицы PAN используются в качестве матирующего агента.

Описание вариантов осуществления

[0015] Далее в этом документе будет описан лист металла с покрытием согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения. Вышеупомянутый лист металла с покрытием включает в себя лист металла и облицовочное пленочное покрытие, расположенное на листе металла.

[0016] Вышеупомянутый лист металла может быть выбран из листов известных металла в диапазоне, где может достигаться эффект настоящего изобретения. Примеры листа металла включают в себя холоднокатаные стальные листы, оцинкованные стальные листы, покрытый сплавом Zn-Al стальной лист, покрытый алюминием стальные листы, листы нержавеющей стали (включая аустенитные, мартенситные, ферритные, а также ферритно-мартенситные двухфазные системы), алюминиевые листы, листы алюминиевых сплавов, медные листы и тому подобное. Вышеупомянутые листы металла представляют собой предпочтительно стальные листы с покрытием с точки зрения коррозионной стойкости, более легкого веса и экономической эффективности. Стальной лист представляет собой предпочтительно стальные листы с нанесенным покрытием из сплава 55% Al-Zn методом погружения в расплав, стальные листы с нанесенным покрытием из сплава Zn-Al-Mg или покрытые алюминием стальные листы, особенно с точки зрения коррозионной стойкости и с точки зрения пригодности для конструкционного материала для наружного использования.

[0017] Вышеупомянутый лист металла предпочтительно имеет полученную химической конверсией пленку на его поверхности с точки зрения улучшения адгезионной способности листа металла с покрытием и коррозионной стойкости. Примеры такой полученную химической конверсией пленки включают в себя Ti-Mo композитные пленки, пленки на основе фторкислоты, фосфатные пленки, пленки на основе смолы, пленки на основе смолы и силанового сшивающего агента, пленки на основе диоксида кремния, пленки на основе диоксида кремния и силанового сшивающего агента, пленки на основе циркония, а также пленки на основе циркония и силанового сшивающего агента.

[0018] С вышеупомянутой точки зрения, количество осажденной Ti-Mo композитной пленки составляет предпочтительно от 10 до 500 мг/м2 в пересчете на суммарный Ti и Mo, количество осажденной фторкислотной пленки составляет предпочтительно от 3 до 100 мг/м2 в пересчете на фтор или суммарные элементарные металлы, и количество осажденной фосфатной пленки составляет предпочтительно от 0,1 до 5 г/м2 в пересчете на элементарный фосфор в вышеупомянутом листе металла.

[0019] Количество вышеупомянутой осажденной пленки на основе смолы составляет предпочтительно от 1 до 500 мг/м2 в пересчете на смолу, количество вышеупомянутой осажденной пленки на основе смолы и силанового сшивающего агента составляет предпочтительно от 0,1 до 50 мг/м2 в пересчете на Si, количество вышеупомянутой осажденной пленки на основе диоксида кремния составляет предпочтительно от 0,1 до 200 мг/м2 в пересчете на Si, количество вышеупомянутой осажденной пленки на основе диоксида кремния и силанового сшивающего агента составляет предпочтительно от 0,1 до 200 мг/м2 в пересчете на Si, количество вышеупомянутой осажденной пленки на основе циркония составляет предпочтительно от 0,1 до 100 мг/м2 в пересчете на Zr, и количество вышеупомянутой осажденной пленки на основе циркония и силанового сшивающего агента составляет предпочтительно от 0,1 до 100 мг/м2 в пересчете на Zr.

[0020] Вышеупомянутая пленка, полученная химической конверсией, может быть образована путем нанесения водного раствора для химической конверсионной обработки для образования пленки известным методом, таким нанесение покрытия валком, покрытие методом центрифугирования, методы напыления и тому подобное, на поверхность вышеупомянутого листа металла, и сушки вышеупомянутого листа металла после нанесения без промывания водой. Температура сушки и время сушки для листа металла составляют предпочтительно от 60 до 150°С, как температуры, которой достигает лист металла, и от 2 до 10 секунд, например, с точки зрения производительности.

[0021] Вышеупомянутое облицовочное пленочное покрытие обычно состоит из смолы. Смолу выбирают, как подходящую с точки зрения конструктивной осуществимости, погодоустойчивости и тому подобного. Примеры смолы включают в себя полиэфирную, акриловую, уретановую смолы, а также фтористые смолы.

[0022] Толщина пленки Т вышеупомянутого облицовочного пленочного покрытия составляет от 13 до 20 мкм. Чрезмерно большая толщина пленки Т облицовочного пленочного покрытия может привести к уменьшению производительности, повышение стоимости производства и тому подобного, тогда как с чрезвычайно малой толщиной пленки Т, намеченная конструктивная осуществимость и намеченная долговечность не могут быть достигнуты. Например, для того чтобы получать лист металла с покрытием при высокой производительности, причем лист проявляет намеченный блеск и окрашивание, и может быть фактически использован как конструкционный материал для наружного использования в течение, по меньшей мере, 10 лет, толщина пленки Т облицовочного пленочного покрытия составляет с вышеописанной точки зрения, например, предпочтительно 14 мкм или более, более предпочтительно 15 мкм или более. Также по вышеупомянутой причине, толщина пленки Т облицовочного пленочного покрытия составляет предпочтительно 19 мкм или менее, более предпочтительно 18 мкм или менее. Толщина пленки Т облицовочного пленочного покрытия составляет, например, среднюю величину расстояний от низа до поверхности при множестве положений части, где матирующий агент облицовочного пленочного покрытия не присутствует.

[0023] Толщина пленки Т вышеупомянутого облицовочного пленочного покрытия составляет, с точки зрения конструктивной осуществимости листа металла с покрытием, предпочтительно больше, если цвет облицовочного пленочного покрытия является светлым, и может быть меньше, если цвет облицовочного пленочного покрытия является темным. Хотя это зависит от случая, например, если величина L облицовочного пленочного покрытия составляет 80 или менее, то толщина пленки Т облицовочного пленочного покрытия может быть 15 мкм или менее, и, если величина L облицовочного пленочного покрытия составляет более чем 80, то толщина пленки составляет предпочтительно более 15 мкм.

[0024] Альтернативно, толщина пленки Т вышеупомянутого облицовочного пленочного покрытия может быть меньше, так как цвет облицовочного пленочного покрытия ближе к цвету поверхности стального листа перед тем, как образуется облицовочное пленочное покрытие (например, грунтовочное пленочное покрытие, описанное ниже), с точки зрения конструктивной осуществимости листа металла с покрытием. Хотя это зависит от случая, например, когда абсолютная величина ΔL разницы между величиной L облицовочного пленочного покрытия и величиной L цвета поверхности стального листа, перед тем как образуется пленочное покрытие, составляет 10 или менее, толщина пленки Т облицовочного пленочного покрытия может быть 13 мкм или менее, когда ΔL составляет 20 или менее, то толщина Т может быть 15 мкм или менее, и, когда ΔL составляет 50 или менее, толщина пленки может быть 17 мкм или менее.

[0025] Между прочим, вышеупомянутая величина L может определяться вычислением по формуле Хантера (Hunter) цветовой разницы из результата измерения коммерчески доступным спектрометром (например, произведенным компанией KONICA MINOLTA OPTICS, INC. "CM3700d").

[0026] Вышеупомянутое облицовочное пленочное покрытие содержит регулирующий блеск агент. Регулирующий блеск агент примешан в облицовочное пленочное покрытие, чтобы сделать умеренно шероховатой поверхность облицовочного пленочного покрытия, придавая намеченный внешний вид с помощью блеска листу металла с покрытием. Регулирующий блеск агент также используется для регулирования изменчивости блеска партий изделий.

[0027] Вышеупомянутый регулирующий блеск агент имеет среднечисловое значение диаметра частиц R1 2,0 мкм или более. Когда регулирующий блеск агент является чрезвычайно малым, блеск облицовочного пленочного слоя является чрезвычайно высоким, и таким образом, намеченная конструктивная осуществимость может не достигаться. По существу, возможно определять среднечисловое значение R1 диаметра частиц регулирующего блеск агента как пригодное в зависимости от намеченной конструктивной осуществимости (степень блеска) листа металла с покрытием в интервале, где R1 удовлетворяет формуле, описанной ниже. Однако когда R1 является чрезвычайно большим, то шероховатость облицовочного пленочного покрытия увеличивается, и, таким образом, намеченная конструктивная осуществимость не может быть достигнута. Например, для того чтобы получить лист металла с покрытием, имеющим степень блеска при 75 градусах от 1 до 25 в дополнение к коррозионной стойкости плоской части, среднечисловое значение диаметра частиц R1 регулирующего блеск агента составляет 3 мкм или более, 5 мкм или более, или 7 мкм или более в облицовочном пленочном покрытии. Среднечисловое значение диаметра частиц может быть подтверждено наблюдением поперечного сечения облицовочного покрытия или может быть измерено методом анализа изображения и методом Коултера (Coulter) (например, используя точное определение размера частиц и считающего анализатора "Multisizer 4", произведенного компанией Beckman Coulter Inc.).

[0028] Содержание вышеупомянутого регулирующего блеск агента в вышеупомянутом облицовочном пленочном покрытии составляет от 0,2 до 15 об.%. Когда содержание является чрезвычайно высоким, то блеск облицовочного пленочного покрытия становится чрезвычайно низким, а также снижается адгезионная способность. Когда содержание является чрезвычайно низким, то блеск не может контролироваться. Таким образом, даже если содержание является чрезвычайно большим или малым, то может не достигаться намеченная конструктивная осуществимость. Например, для того чтобы получить лист металла с покрытием, имеющий степень блеска при 75 градусах от 1 до 25, содержание регулирующего блеск агента в облицовочном пленочном покрытии составляет предпочтительно 0,4 об.% или более, более предпочтительно 0,6 об.% или более. Также, из-за вышеупомянутой причины содержание регулирующего блеск агента в облицовочном пленочном покрытии составляет предпочтительно 13 об.% или менее, более предпочтительно 11 об.% или менее. Содержание может быть подтверждено путем измерения минерального остатка в облицовочном пленочном покрытии, сбором регулирующего блеск агента путем растворения облицовочного пленочного покрытия, анализом изображения поперечного сечения различимого элемента, проводимого во множестве точек или тому подобное.

[0029] Вышеупомянутый регулирующий блеск агент представляет собой частицы, имеющие микропоры (далее в этом документе могут называться как "микропористые частицы"). Примеры микропористых частиц включают в себя агрегаты, образованные путем химического связывания первичных частиц, агломератов, образованных физическим связыванием первичных частиц, а также пористых частиц. Пористые частицы имеют пористую структуру, по меньшей мере, внутри частиц. Вышеупомянутый регулирующий блеск агент может состоять лишь из вышеописанных микропористых частиц или может содержать частицы помимо микропористых частиц. Микропористые частицы могут быть неорганическими частицами или органическими частицами, и могут быть выбраны из известных микропористых частиц, используемых в качестве регулирующего блеск агента, в диапазоне, где частицы удовлетворяют уравнению, описанному ниже. Конкретные примеры материалов микропористых частиц включают в себя диоксид кремния, карбонат кальция, сульфат бария, полиакрилонитрил, а также композиты карбонат кальция-фосфат кальция.

[0030] Вышеупомянутый лист металла с покрытием удовлетворяет следующему уравнению:

(R1+2σ1)/T≤0,7,

где R1(мкм) - среднечисловое значение диаметра частиц вышеупомянутого регулирующего блеск агента, T(мкм) - толщина пленки вышеупомянутого облицовочного пленочного покрытия и σ1 - стандартное отклонение количественного гранулометрического состава вышеупомянутого регулирующего блеск агента.

[0031] Когда количественный гранулометрический состав вышеупомянутого регулирующего блеск агента соответствует нормальному распределению, то R1+2σ1 представляет собой максимальную величину диаметра частиц примерно 95,45% частиц, имеющих диаметр частиц больше, чем среднечисловое значение диаметра частиц R1. Таким образом, R1+2σ1 представляет собой по существу максимальную величину диаметра частиц вышеупомянутого регулирующего блеск агента. При чрезвычайно большой величине (R1+2σ1)/T намеченная коррозионная стойкость может не достигаться, когда вышеописанные микропористые частицы остаются незащищенными из-за износа облицовочного пленочного покрытия во время практического использования. При чрезвычайно малой величине (R1+2σ1)/T намеченный блеск может не достигаться. Например, для того чтобы получить лист металла с покрытием, имеющий практический срок службы в качестве конструкционного материала для наружного использования, по меньшей мере, 10 лет или более и блеск при 75 градусах от 1 до 25, (R1+2σ1)/T составляет предпочтительно 0,3 или более, более предпочтительно 0,4 или более. Также, из-за вышеупомянутой причины, (R1+2σ1)/T составляет предпочтительно 0,6 или менее, более предпочтительно 0,5 или менее. R1 и σ1 могут быть определены из количественного гранулометрического анализа вышеупомянутого регулирующего блеск агента.

[0032] Вышеупомянутый регулирующий блеск агент может состоять из достаточно малых частиц относительно толщины пленки T облицовочного пленочного покрытия, когда значения находятся в интервале, удовлетворяющем вышеупомянутому уравнению. С точки зрения предотвращения заблаговременно раскрытия регулирующего блеск агента из облицовочного пленочного покрытия, максимальная величина диаметра частиц в количественном гранулометрическом составе регулирующего блеск агента предпочтительно меньше, чем толщина пленки T облицовочного пленочного покрытия, более предпочтительно 0,7T или менее, еще более предпочтительно 0,6T или менее. Регулирующий блеск агент, имеющий вышеупомянутый гранулометрический состав, включающий в себя максимальную величину, может быть выбран из коммерчески доступных продуктов, или может быть приведен в соответствие последующим разделением по крупности или тому подобным.

[0033] Вышеупомянутый регулирующий блеск агент может быть подвергнут разделению по крупности, чтобы выправить гранулометрический состав регулирующего блеск агента, обработке для удаления крупных частиц в регулирующем блеск агенте или тому подобному, с точки зрения предотвращения изнашивания путем подвергания его воздействию от облицовочного пленочного покрытия во время практического использования конструкционного материала для наружного использования. Вышеупомянутое разделение по крупности проводится с помощью, например, сита, центробежного прецизионного воздушного классификатора с индуцированным вихрем или тому подобного. Обработка для обдирки вышеупомянутых крупных частиц может проводиться известным методом для отделения и удаления вышеописанных крупных частиц, имеющих диаметр частиц от 0,3T до 0,7T, или известным методом измельчения в порошок крупных частиц.

[0034] Вышеупомянутое облицовочное пленочное покрытие также содержит матирующий агент. Вышеупомянутый матирующий агент примешивают к облицовочному пленочному покрытию, для того, чтобы проявлять шероховатость, которая больше, чем неровность поверхности, придаваемая облицовочному пленочному покрытию регулирующим блеск агентом, и может быть визуально подтверждена, и для придания текстуры, обеспечивая лист металла с покрытием с намеченным внешним видом. Матирующий агент также включает в себя эти, имеющие диаметр частиц больше, чем облицовочное пленочное покрытие, и, таким образом, можно предохранить облицовочное пленочное покрытие от его царапания. Тем самым стойкость к царапанию листа металла с покрытием может быть улучшена.

[0035] Хотя значение среднего диаметра частиц R2 вышеупомянутого матирующего агента конкретно не ограничено, матирующий агент, имеющий чрезвычайно малый диаметр частиц, не может уменьшать блеск облицовочного пленочного покрытия, и намеченная конструктивная осуществимость может не достигаться. Возможно определять значение среднего диаметра R2 частиц матирующего агента, как пригодное в зависимости от намеченной конструктивной осуществимости (степени блеска) листа металла с покрытием в интервале, где R2 удовлетворяет уравнению, описанному ниже. Однако когда R2 является чрезвычайно большим, матирующий агент вызывает полосы на покрытии, и намеченная конструктивная осуществимость может не достигаться. Например, для того чтобы получить лист металла, имеющий степень блеска при 75 градусах от 1 до 25 в дополнение к коррозионной стойкости плоской части, значение среднего диаметра R2 частиц матирующего агента составляет предпочтительно 20 мкм или более, более предпочтительно 25 мкм или более. Также, из-за вышеупомянутой причины значение среднего диаметра R2 частиц матирующего агента составляет предпочтительно 75 мкм или менее, более предпочтительно 50 мкм или менее, еще более предпочтительно 40 мкм или менее. Значение среднего диаметра частиц может быть подтверждено путем наблюдения поперечного сечения облицовочного пленочного покрытия или может быть измерено методом анализа изображения и методом Коултера (например, используя точное определение размера частиц и считающего анализатора "Multisizer 4", произведенного компанией by Beckman Coulter Inc.).

[0036] Содержание вышеупомянутого матирующего агента в вышеупомянутом облицовочном пленочном покрытии составляет от 0,2 до 15 об.%. Когда содержание является чрезвычайно высоким, блеск облицовочного пленочного покрытия снижается, а также снижается адгезионная способность обработанной части. Напротив, когда содержание является чрезвычайно низким, блеск может не регулироваться, и в обоих случаях намеченная конструктивная осуществимость может не достигаться. Например, для того чтобы получить лист металла, имеющий степень блеска при 75 градусах от 1 до 25, содержание матирующего агента в облицовочном пленочном покрытии составляет предпочтительно 0,4 об.% и более, более предпочтительно 0,6 об.% или более. Также, из-за вышеупомянутой причины содержание матирующего агента в облицовочном пленочном покрытии составляет предпочтительно 13 об.% или менее, более предпочтительно 10 об.% или менее. Содержание может быть подтверждено измерением содержания минерального остатка в облицовочном пленочном покрытии, сбором матирующего агента путем растворения облицовочного пленочного покрытия, анализом изображения поперечного сечения различимого элемента, проводимым во множестве точек или тому подобным.

[0037] Вышеупомянутый матирующий агент представляет собой первичные частицы. К первичные частицам относятся частицы, не имеющие микропор, которые могут заставлять частицы сплющиваться, когда вещество (например, вода), присутствующее в порах, расширяется. Первичные частицы могут быть частицами смолы или неорганическими частицами, и могут быть выбраны из известных первичных частиц, используемых в качестве матирующего агента, в диапазоне, где частицы удовлетворяют соотношению, описанному ниже. Конкретные примеры первичных частиц включают в себя первичные частицы, состоящие из смолы, такой как акриловая смола, полиуретановая смолы, полиэфирная смола, меламиновая смола, карбамидная смола, полиамидная смола и тому подобной (частицы смолы); и первичные частицы, состоящие из неорганического соединения, такие как стекло, карбид кремния, нитрид бора, диоксид циркония, оксид алюминия, диоксид кремния и тому подобное (неорганические частицы). Форма этих первичных частиц является почти сферической, но может быть другая форма, такая как цилиндрическая форма, форма диска и тому подобная. Также, углубления и тому подобное могут присутствовать на поверхности первичных частиц, если они не будут микропорами, которые могут стать источником сплющивания частиц.

[0038] Вышеупомянутый лист металла с покрытием удовлетворяет следующему уравнению:

2,0≤ (R2+2σ2)/T≤7,0,

где R2(мкм) - значение среднего диаметра частиц вышеупомянутого матирующего агента, T(мкм) - толщина пленки вышеупомянутого облицовочного пленочного покрытия, и σ2 - стандартное отклонение количественного гранулометрического состава вышеупомянутого матирующего агента.

[0039] Когда количественный гранулометрический состав, вышеупомянутого матирующего агента отвечает нормальному распределению, R2+2σ2 представляет максимальную величину диаметра частиц примерно 95,45% частиц, имеющих диаметр частицы больше, чем среднечисловое значение диаметра частицы R2. Таким образом, R2+2σ2 представляет по существу максимальную величину диаметра частицы вышеупомянутого матирующего агента. Когда (R2+2σ2)/T является чрезвычайно высоким, полосы или тому подобное, свойственные матирующему агенту, имеют место на покрытии облицовочного пленочного покрытия, и привлекательный внешний вид покрытия может не достигаться. Когда (R2+2σ2)/T является чрезвычайно низким, намеченная текстура может не достигаться. Например, для того чтобы получить лист металла с покрытием, имеющий степень блеска при 75 градусах от 1 до 25 в облицовочном пленочном покрытии, имеющем практический срок службы в качестве конструкционного материала для наружного использования, по меньшей мере, 10 лет или более, и содержащий регулирующий блеск агент и матирующий агент, (R2+2σ2)/T составляет предпочтительно 3 или более, более предпочтительно 4 или более. Также, из-за вышеприведенной причины (R2+2σ2)/T составляет предпочтительно 6 или менее, более предпочтительно 5 или менее. R2 и σ2 могут быть определены из количественного гранулометрического состава вышеупомянутого матирующего агента.

[0040] Вышеупомянутое облицовочное пленочное покрытие может дополнительно содержать другие ингредиенты кроме смолы, регулирующего блеск агента и вышеупомянутого матирующего агента в интервале, где может достигаться эффект настоящего варианта осуществления. Например, облицовочное пленочное покрытие может еще содержать краситель. Примеры красителя включают в себя неорганические пигменты, такие как оксид титана, карбонат кальция, сажа, сурьма в тонком порошке, оксид железа желтый, титан желтый, колкотар, железная лазурь, кобальтовая синь, церулеум голубой, ультрамариново-синий, кобальтовая зелень, молибденовый красный и тому подобное; композитные оксидные обожженные пигменты, содержащие компоненты металлов, такие как CoAl, CoCrAl, CoCrZnMgAl, CoNiZnTi, CoCrZnTi, NiSbTi, CrSbTi, FeCrZnNi, MnSbTi, FeCr, FeCrNi, FeNi, FeCrNiMn, CoCr, Mn, Co, SnZnTi и тому подобное; металлические пигменты, такие как Al, покрытый смолой Al, Ni и тому подобное; и органические пигменты, такие как хинакридоновый красный, литоль красный В (Lithol Red B), ярко-красный Ж (Brilliant Scarlet G), пигмент алый 3В (Pigment Scarlet 3B), ярко-карминовый 6В (Brilliant Carmine 6B), ализариновый красный С (Lake Red C), ализариновый красный D (Lake Red D), прочный красный (4R) Permanent Red 4R, Бордо 10B (Bordeaux 10B), прочный желтый Ж (Fast Yellow G), прочный желтый 10Ж (Fast Yellow 10G), паранитроанилин красный (Para Red), Watching Red, бензидиновый желтый (Benzidine Yellow), бензидиновый оранжевый (Benzidine Orange), краситель БОН L (Bon-maroon L), краситель БОН M (Bon-maroon M), брочный ярко-красный (Brilliant Fast Scarlet), киноварь красная (Vermillion Red), фталоцианиновый синий (Phthalocyanine Blue), фталоцианиновый зеленый (Phthalocyanine Green), прочный небесно-голубой (Fast Sky Blue), анилиновый черный (Aniline Black) и тому подобное. Вышеупомянутый краситель является достаточно малым относительно вышеупомянутого регулирующего блеск агента, и, например, значение среднего диаметра частиц вышеупомянутого красителя составляет от 0,01 до 1,5 мкм. Содержание красителя в облицовочном пленочном покрытии составляет, например, от 2 до 20 об.%.

[0041] Вышеупомянутое пленочное покрытие может дополнительно содержать наполнитель. Примеры наполнителя включают в себя сульфат бария, оксид титана и тому подобное. Вышеупомянутый наполнитель является достаточно малым относительно вышеупомянутого регулирующего блеск агента, и, например, значение среднего диаметра частиц вышеупомянутого наполнителя составляет от 0,01 до 1 мкм. Содержание наполнителя в облицовочном пленочном покрытии составляет, например, от 0,1 до 15 об.%.

[0042] Вышеупомянутое облицовочное пленочное покрытие может дополнительно содержать смазку, с точки зрения предотвращения появления потертости в облицовочном пленочном покрытии при обработке листа металла с покрытием. Пример смазки включает в себя органические воски, такие как воск на основе фтора, воск на основе полиэтилена, воск на основе стирола, воск на основе полипропилена и тому подобное, а также неорганические смазки, такие как дисульфид молибдена, тальк и тому подобное. Содержание смазки в облицовочном пленочном покрытии составляет, например, от 0 до 10 об.%.

[0043] Вышеупомянутое облицовочное покрытие получают известным методом, который включает в себя нанесение материала покрытия для облицовочных пленочных покрытий на поверхность вышеупомянутого листа металла, поверхность облицовочного пленочного покрытия, описанную ниже или тому подобное, сушку материала покрытия, а также отверждение материала покрытия при необходимости. Материал покрытия для облицовочных пленочных покрытий содержит материалы для вышеупомянутого облицовочного пленочного покрытия, и может содержать дополнительно другие ингредиенты кроме материалов в интервале, где может достигаться эффект настоящего изобретения.

[0044] Например, материал покрытия для облицовочного пленочного покрытия может дополнительно содержать отверждающий агент. Вышеупомянутый отверждающий агент сшивает вышеупомянутую полиэфирную или акриловую смолу при отверждении (обжиге), когда получают облицовочное пленочное покрытие. Тип отверждающего агента может быть выбран из вышеупомянутого сшивающего агента и известных отверждающих агентов по обстоятельствам, в зависимости от типа используемой смолы, условий обжига и тому подобного.

[0045] Примеры вышеупомянутого отверждающего агента включают в себя меламиновые соединения, изоцианатные соединения, комбинации меламинового соединения и изоцианатного соединения и тому подобное. Примеры меламинового соединения включают в себя группу типа имино-группы, группу типа метилол-имино группы, группу типа метилол-группы или меламиновые соединения с группой типа полной алкильной группы. Изоцианатное соединение может быть любым из ароматических, алифатических, а также алициклических соединений, и примеры включают в себя диизоцианат m-ксилола, гексаметилендиизоцианат, нафталиндиизоцианат, изофорондиизоцианат, а также блок-соединения из них.

[0046] Облицовочное пленочное покрытие может дополнительно по обстоятельствам содержать катализатор отверждения в интервале, где неизменность свойств при хранении материала для покрытия для облицовочного пленочного покрытия не затрагивается. Содержание вышеупомянутого отверждающего агента в облицовочном пленочном покрытии составляет, например, от 10 до 30 об.%.

[0047] Облицовочное пленочное покрытие может также содержать 10 об.% или менее поглотителя ультрафиолета (UVA, ultraviolet absorber), светостабилизатора на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS, Hindered amine light stabilizers) и тому подобное при необходимости, с точки зрения дополнительного улучшения погодоустойчивости. Более того, облицовочное пленочное покрытие может содержать гидрофилизационный агент, например, 30 об.% или более частично гидролизованного конденсата тетраалкоксисилана или тому подобное, с точки зрения предотвращения полос дождевых потеков.

[0048] Вышеупомянутый материал покрытия для облицовочных пленочных покрытий готовят путем, например, диспергирования материалов для вышеупомянутого облицовочного пленочного покрытия в растворителе. Материал покрытия может содержать растворитель, сшивающий агент и тому подобное. Примеры вышеупомянутого растворителя включают в себя углеводороды, такие как толуол, ксилол и тому подобное; сложные эфиры, такие как этилацетат, бутилацетат и тому подобное; простые эфиры, такие как целлозольв и тому подобное; и кетоны, такие как метилизобутилкетон, метилэтилкетон, изофорон, циклогексанон и тому подобное.

[0049] Вышеупомянутый материал покрытия для облицовочных пленочных покрытий наносят, например известным методом, таким как нанесение покрытия с помощью валка, нанесение покрытия многоструйным обливом, нанесение покрытия распылением, нанесение покрытия методом погружения и тому подобное. Облицовочное пленочное покрытие получают путем нагревания листа металла, на который нанесли материал покрытия для облицовочного пленочного покрытия, так чтобы температура листа металла достигала 200-250°C, тем самым спекая вышеупомянутый материал покрытия для облицовочных пленочных покрытий на листе металла. Толщина пленки T облицовочного пленочного покрытия регулируется по обстоятельствам, в зависимости, например, от количества покрывающего вышеупомянутого материала покрытия.

[0050] Кстати, упомянутое выше примешивание матирующего агента в облицовочное пленочное покрытие позволяет обеспечить уникальный дизайн, а также повысить стойкость к царапанию листа металла с покрытием. Для того чтобы достигнуть и конструктивной осуществимости и стойкости к царапанию, облицовочное пленочное покрытие наносят предпочтительно более толстым, чем пленочное покрытие, которое содержит только регулирующий блеск агент и не содержит матирующий агент. Кроме того, так как отношение нелетучих ингредиентов в материале покрытия увеличивается путем примешивания матирующего агента в облицовочное пленочное покрытие, облицовочное пленочное покрытие может наноситься более толстым, чем пленочное покрытие, которое содержит только регулирующий блеск агент и не содержит матирующий агент.

[0051] Вышеупомянутый лист металла с покрытием может иметь дополнительные компоненты в интервале, где может проявляться эффект настоящего варианта осуществления. Например, вышеупомянутый лист металла с покрытием предпочтительно имеет дополнительно грунтовочное пленочное покрытие между вышеописанным листом металла и облицовочным пленочным покрытием, с точки зрения улучшения адгезионной способности и коррозионной стойкости облицовочного пленочного покрытия в листе металла с покрытием. Вышеупомянутое грунтовочной пленочное покрытие размещается на поверхности листа металла, или, когда изготовили вышеупомянутую пленку химической конверсии, на поверхности пленки полученной химической конверсией.

[0052] Вышеупомянутое грунтовочное пленочное покрытие состоит из смолы. Примеры смолы включают в себя эпоксидную смолу, полиэфир, эпоксидно-полиэфирную смолу, акриловую смолу, а также фенокси-смолу.

[0053] Вышеупомянутое грунтовочное пленочное покрытие может дополнительно содержать антикоррозийный пигмент, красящий пигмент, металлический пигмент, наполнитель или тому подобное. Примеры вышеупомянутого антикоррозийного пигмента включают в себя антикоррозийные пигменты на нехромовой основе, такие как модифицированный диоксид кремния, ванадаты, гидроортофосфат магния, фосфат магния, фосфат цинка, полифосфат алюминия и тому подобное. Пример вышеупомянутого красящего пигмента включает в себя оксид титана, сажу, оксид хрома, оксид железа, мумию, титановый желтый, кобальтовую синь, кобальтовую зелень, анилиновый черный, а также фталоцианиновый синий. Пример вышеупомянутого металлического пигмента включает в себя алюминиевые чешуйки (нефольгового типа), бронзовые чешуйки, медные чешуйки, чешуйки нержавеющей стали, а также никелевые чешуйки. Примеры вышеупомянутого наполнителя включают в себя сульфат бария, оксид титана, диоксид кремния, а также карбонат кальция.

[0054] Содержание вышеупомянутого пигмента в грунтовочном пленочном покрытии может быть определено при необходимости в интервале, где может достигаться эффект настоящего варианта осуществления. Например, содержание вышеупомянутого антикоррозийного пигмента в вышеупомянутом грунтовочном пленочном покрытии составляет предпочтительно, например, от 10 до 70 об.%.

[0055] Вышеупомянутое грунтовочное покрытие получают путем нанесения материала покрытия для грунтовочных пленочных покрытий. Материал покрытия может содержать растворитель, сшивающий агент и тому подобное. Примеры вышеупомянутого растворителя включают в себя углеводороды, такие как толуол, ксилол и тому подобное; сложные эфиры, такие как этилацетат, бутилацетат и тому подобное; простые эфиры, такие как целлозольв и тому подобное; а также кетоны, такие как метилизобутикетон, метилэтилкетон, изофорон, циклогексанон и тому подобное. Примеры вышеупомянутого сшивающего агента включают в себя меламиновую смолу, изоцианатную смолу и тому подобное для сшивания вышеупомянутой смолы. Материал покрытия для грунтовочных пленочных покрытий готовят путем гомогенного смешивания и диспергирования вышеупомянутых материалов.

[0056] Материал покрытия для грунтовочных пленочных покрытий наносится известным методом, таким как нанесение покрытия с помощью валка, нанесение покрытия многоструйным обливом, нанесение покрытия распылением, нанесение покрытия методом погружения и тому подобным, на лист металла в наносимом количестве таком, чтобы получалась толщина сухой пленки от 1 до 10 мкм, предпочтительно от 3 до 7 мкм. Пленочное покрытие из материала покрытия получают путем нагревания листа металла при, например, 180-240°C, температуре, которой достигает лист металла, тем самым спекая пленку на листе металла.

[0057] Лист металла с покрытием согласно настоящему варианту осуществления представляет собой бесхроматовый лист металла с покрытием. "Бесхроматовый" означает, что вышеупомянутый лист металла с покрытием по существу не содержит шестивалентного хрома. Возможно подтвердить, что вышеупомянутый лист металла с покрытием является "свободным от хромата", как указано далее. Например, в любом из листа металла, пленки химической конверсии, грунтовочного пленочного покрытия и вышеупомянутого облицовочного пленочного покрытия, четыре образца 50мм×50мм вырезают из листа металла, на котором облицовочное пленочное покрытие или грунтовочное пленочное покрытие получили по отдельности, и образцы погружают в 100 мл кипящей чистой воды на 10 минут. Затем, когда шестивалентный хром, элюировавший в чистую воду, количественно определяют методом анализа концентрации в соответствии с JIS H8625, Annex 2.4.1, "Diphenylcarbazide Visual Colorimetric Method" ("Дифенилкарбазидный визуальный колориметрический метод"), то концентрация будет ниже, чем предел обнаружения. Шестивалентный хром не элюируется из вышеупомянутого листа металла с покрытием во время практического использования, и вышеупомянутый лист металла с покрытием проявляет достаточную коррозионную стойкость в его плоской части. Между прочим "плоская часть" относится к части, которая покрыта вышеупомянутым облицовочным пленочным покрытием вышеупомянутого листа металла, и не была деформирована гибкой, волочением, вытяжкой, чеканкой, профилированием листового металла роликами и тому подобным.

[0058] Применения вышеупомянутого листа металла с покрытием подходят для наружного использования. "Для наружного использования" относится к тому, чтобы использоваться в частях, не защищенных от атмосферного воздуха, таких как крыши, стены, арматура, рекламные щиты, наружно установленные аппараты и тому подобное, при этом части могут освещаться солнечным лучом и его отраженным светом. Примеры листа металла с покрытием для наружного использования включают листы металла с покрытием для конструкционных материалов для наружного использования и тому подобного.

[0059] Вышеупомянутый лист металла с покрытием пригоден для матового листа металла с покрытием. «Матовый» относится к степени блеска при 75 градусах, составляющей от 1 до 25. Вышеупомянутая степень блеска регулируется с помощью среднего диаметра частиц регулирующего блеск агента и матирующего агента, их содержаний в облицовочном пленочном покрытии и тому подобного.

[0060] В вышеописанном листе металла регулирующий блеск агент (микропористые частицы) заключены полностью в облицовочном пленочном покрытии. Также, по существу максимальная частица из микропористых частиц является достаточно малой относительно толщины пленки облицовочного пленочного покрытия. Таким образом, вышеупомянутое облицовочное покрытие может быть конструктивно исполнено, так чтобы вышеупомянутые микропористые частицы не оставались незащищенными в пределах назначенного срока службы, даже если смола в облицовочном пленочном покрытии постепенно истирается с поверхности облицовочного пленочного покрытия практическим использованием в наружном применении. Поэтому растрескивание и сплющивание вышеупомянутых микропористых частиц и отделение из вышеупомянутого облицовочного пленочного покрытия в пределах намеченного срока службы предотвращаются, а коррозионные факторы, такие как дождевая вода и тому подобное не могут достигать листа металла в течение намеченного срока службы.

[0061] В то же время в вышеописанном листе металла с покрытием, хотя матирующий агент покрыт смолой, составляющей облицовочное пленочное покрытие, по меньшей мере, часть частиц в матирующем агенте является большей, чем толщина пленки части облицовочного пленочного покрытия, где не содержится матирующий агент. Таким образом, матирующий агент может появляться из облицовочного пленочного покрытия, когда смола в облицовочном пленочном покрытии постепенно истирается с поверхности облицовочного пленочного покрытия практическим использованием в наружном применении, даже в течение назначенного срока службы. В такой ситуации, если микропористые частицы в качестве матирующего агента примешаны в облицовочном пленочном покрытии, то часть облицовочного пленочного покрытия, где матирующий агент трескается, сплющивается или отделяется, может становиться источником коррозии. Таким образом, первичные частицы примешаны в качестве матирующего агента в вышеупомянутом облицовочном покрытии. Поэтому, даже если вышеописанные первичные частицы появляются из поверхности облицовочного пленочного покрытия при практическом использовании в наружном применении, растрескивание и сплющивание, те, которые происходят в микропористых частицах, и отделение из вышеупомянутого облицовочного пленочного покрытия предотвращаются, и коррозионные факторы, такие как дождевая вода, не могут достигнуть листа металла.

[0062] Таким образом, вышеупомянутый лист металла с покрытием является бесхроматовым, а также проявляет коррозионную стойкость плоской части, эквивалентную или больше коррозионной стойкости листов металла с покрытием, содержащим антикоррозийный компонент на основе хромата.

[0063] Как ясно из вышеприведенного описания, согласно настоящему варианту осуществления, может быть обеспечен лист металла с покрытием, который является бесхроматовым, а также имеет превосходную коррозионную стойкость плоской части, при том лист металла с покрытием имеет лист металла и облицовочное пленочное покрытие, располагаемое на листе металла, при этом облицовочное пленочное покрытие содержит частицы, имеющие микропоры (микропористые частицы) в качестве регулирующего блеск агента и первичные частицы в качестве матирующего агента, при том содержание вышеупомянутого регулирующего блеск агента в вышеупомянутом облицовочном пленочном покрытии составляет от 0,2 до 15 об.%, и содержание вышеупомянутого матирующего агента в вышеописанном облицовочном пленочном покрытии составляет от 0,2 до 15 об.%, и при том удовлетворяются следующие уравнения:

(R1+2σ1)/T≤0,7

R1≥2,0

2,0≤ (R2+2σ2)/T≤7,0

13≤T≤20,

где R1(мкм) – среднечисловое значение диаметра частиц регулирующего блеск агента, R2(мкм) - среднечисловое значение среднего диаметра частиц матирующего агента, T(мкм) - толщина пленки вышеупомянутого облицовочного пленочного покрытия, σ1 - стандартное отклонение количественного гранулометрического состава вышеупомянутых микропористых частиц, и σ2 - стандартное отклонение количественного гранулометрического состава вышеупомянутых первичных частиц.

[0064] Дополнительно то, что вышеупомянутый лист металла с покрытием дополнительно имеет грунтовочное пленочное покрытие между вышеописанном листом металла и вышеописанным облицовочным пленочным покрытием, является дополнительно эффективным с точки зрения улучшения адгезионной способности и коррозионной стойкости облицовочного пленочного покрытия в листе металла с покрытием.

[0065] Дополнительно то, что вышеупомянутый лист металла с пленочным покрытием представляет собой лист металла с покрытием для наружного использования, является дополнительно эффективным с точки зрения уменьшения нагрузки на окружающую среду из-за элюирования хрома во время практического использования.

[0066] Конструкционный материал для наружного использования, состоящий из вышеупомянутого листа металла с покрытием, является бесхроматовым, а также может проявлять превосходную коррозионную стойкость во время практического использования в течение 10 лет или более.

[0067] Вышеупомянутый лист металла с покрытием формируют в конструкционный материал для наружного использования известной обработкой, такой как гибка, волочение, вытяжка, чеканка, профилирование листового металла роликами и тому подобным. Таким образом, конструкционный материал для наружного использования может дополнительно включать в себя другую структуру в диапазоне, где могут достигаться вышеупомянутые эффекты. Например, вышеупомянутый конструкционный материал для наружного использования может дополнительно иметь подвергаемую воздействию конструкцию, чтобы приспособить установку во время практического использования конструкционного материала для наружного использования. Примеры такой конструкции включают в себя элементы для прикрепления конструкционного материала для наружного использования к зданию, элементы для соединения множества конструкционных материалов для наружного использования, меток, которые показывают направление конструкционного материала для наружного использования при сборке, листы пеноматериала и слои пеноматериала для улучшения теплоизоляционных характеристик и тому подобное. Эти конструкции могут быть включены в лист металла с покрытием для вышеупомянутого наружного использования.

[0068] Далее, в этом документе настоящее изобретение будет описано более подробно со ссылкой на примеры, но настоящее изобретение не ограничено этими примерами.

Примеры

[0069] [Получение листов 1-3 основы с покрытием]

Стальной лист с нанесенным покрытием из сплава 55% Al-Zn методом горячего погружения, имеющий осажденное на обеих сторонах количество 150 г/м2, обезжиривали щелочью, и "SURFCOAT NRC300NS", произведенный компанией Nippon Paint Co., Ltd. (SURFCOAT является зарегистрированной торговой маркой компании), который представляет собой раствор хроматной обработки, наносили при 20°C на поверхность покрывающего слоя стального листа с покрытием, в качестве обработки предварительным нанесением покрытия (грунтовкой). Стальной лист с покрытием сушили при 100°C без промывания водой, чтобы тем самым получать хроматно-обработанный стальной лист, имеющий осажденное количество 20 мг/м2 в пересчете на хром. Кроме того, наносили следующий раствор свободной от хромата обработки вместо вышеупомянутого раствора хроматной обработки, и стальной лист с покрытием сушили при 100°C без промывания водой, чтобы тем самым получать стальной лист свободной от хромата и подвергнутый химической конверсии, имеющий осажденное количество 10 мг/м2 в пересчете на Ti.

(Раствор для бесхроматной обработки)

Гексафтортитанат 55 г/л
Гексафторцирконат 10 г/л
Аминометил-замещенный поливинилфенол 72 г/л
Вода Остальное

[0070] На поверхность вышеупомянутого стального листа для свободной от хромата химической конверсии наносили следующий материал грунтовочного покрытия на основе эпоксидной смолы. Вышеупомянутый стальной лист нагревали так, что температура вышеупомянутого стального листа с покрытием достигала 200°C, чтобы тем самым получать основной стальной лист 1 со свободным от хромата (бесхроматовым) покрытием, которое имело грунтовочное пленочное покрытие 1, имеющее толщину свободной от хромата сухой пленки 5 мкм. Кроме того, получали основной стальной лист 2 с бесхроматовым покрытием, которое имело грунтовочное пленочное покрытие 2, имеющее толщину свободной от хромата сухой пленки 5 мкм, тем же способом как основной лист 1 с покрытием, за тем исключением, что следующий материал 2 грунтовочного покрытия использовали вместо материала 1 грунтовочного покрытия. К тому же основной лист 3 с хромсодержащим покрытием, который имел хромсодержащее грунтовочное пленочное покрытие 3, имеющее толщину сухой пленки 5 мкм, получали тем же способом как основной лист 1 с покрытием, за тем исключением, что вышеупомянутый обработанный хроматом стальной лист использовали вместо вышеупомянутого стального листа бесхроматной химической конверсии, и что следующий материал 3 грунтовочного покрытия использовали вместо материала 1 грунтовочного покрытия.

(Материал 1 грунтовочного покрытия)

Фосфатная смесь 15 об.%
Сульфат бария 5 об.%
Диоксид кремния 1 об.%
Чистый материал покрытия Остальное

(Материал 2 грунтовочного покрытия)

Ванадат кальция 15 об.%
Сульфат бария 5 об.%
Диоксид кремния 1 об.%
Чистый материал покрытия Остальное

(Материал 3 грунтовочного покрытия)

Хромат стронция 15 об.%
Сульфат бария 5 об.%
Диоксид кремния 1 об.%
Чистый материал покрытия Остальное

[0071] В вышеописанных материалах 1-3 грунтовочного покрытия вышеупомянутым чистым материалом является "NSC680", произведенный компанией Nippon Fine Coatings Co., Ltd. В вышеописанном материале 1 грунтовочного покрытия вышеупомянутая фосфатная смесь представляет собой смесь гидроортофосфата магния, фосфата магния, фосфата цинка, а также триполифосфата алюминия. Кроме того, вышеупомянутый об.% (объемный %) является пропорциональной долей, исходя из содержания твердого вещества в материале грунтовочного покрытия.

[0072] [Приготовление материала облицовочного покрытия]

Были приготовлены материалы 1-3 облицовочного покрытия, имеющие следующий состав. Чистым материалом покрытия, описанным ниже, в материале 1 облицовочного покрытия является "CA clear coating material", произведенный компанией Nippon Fine Coatings Co., Ltd., чистым материалом покрытия, описанным ниже, в материале 2 облицовочного покрытия является "QK clear coating material", произведенный компанией, а чистым материалом покрытия, описанным ниже, в материале 3 облицовочного покрытия является "NSC3300 clear coating material", произведенный компанией. Сажа является красящим пигментом. Об.% (объемный %) является пропорциональной долей, исходя из содержания твердого вещества в материале облицовочного покрытия.

(Материал облицовочного покрытия)

Сажа 7 об.%
Регулирующий блеск агент (тип и количество смешанного показаны в таблицах 1-3)
Матирующий агент (тип и количество смешанного показаны в таблицах 1-3)
Чистый материал покрытия Остальное

[0073] [Получение листов 1-13 металла с покрытием]

Материал 1 облицовочного покрытия, приготовленный путем примешивания 0,2 об.% частиц A' диоксида кремния (диоксид кремния A') (''''' показывает, что диоксид кремния разделили по крупности) в качестве регулирующего блеск агента и 5 об.% акриловых частиц A (акриловые A) в качестве матирующего агента наносили на поверхность грунтовочного пленочного покрытия 1 основного листа 1 с покрытием. Основной лист 1 с покрытием нагревали, так чтобы температура вышеупомянутого стального листа с покрытием в основном листе с покрытием 1 достигала 220°C, чтобы тем самым получать облицовочное пленочное покрытие, имеющее толщину T сухой пленки 15 мкм. Таким образом, получали лист 1 металла с покрытием.

[0074] Частицы A' диоксида кремния представляют собой порошок, приготовленный путем измельчения частиц, имеющих диаметр частиц 0,3T или более, из "NIPGEL AZ-400", произведенного компанией Tosoh Silica Corporation (NIPGEL является зарегистрированной торговой маркой компании) с помощью центробежного прецизионного воздушного классификатора с индуцированным вихрем. "NIPGEL AZ-400", который был произведен мокрым гель-методом, соответствует вышеупомянутым микропористым частицам. Как определено с помощью "Multisizer 4", произведенного компанией Beckman Coulter Inc., использующего апертурную трубку, имеющую диаметр 50 мкм, когда толщина T пленки составляла 15 мкм, частицы A' диоксида кремния имеют средний диаметр R1 частиц 2,5 мкм, стандартное отклонение σ1, составляющее 1,0 мкм.

[0075] Используемые акриловые частицы A представляли собой "TAFTIC AR-650MX", произведенный компанией Toyobo Co., Ltd. ("TAFTIC" является зарегистрированной торговой маркой компании.). "TAFTIC AR-650MX", который был произведен путем суспензионной полимеризации, соответствует вышеупомянутым первичным частицам. Как определено с помощью "Multisizer 4", произведенного компанией Beckman Coulter Inc., использующего апертурную трубку, имеющую диаметр 50 мкм, акриловые частицы A имеют средний диаметр R2 частиц 40 мкм, стандартное отклонение σ2, составляющее 4 мкм.

[0076] Листы 2-4 металла с покрытием, каждый, получали тем же способом, как лист 1 металла с покрытием, за тем исключением, что количество примешиваемых частиц A' диоксида кремния изменяли, как показано в таблице 1. Листы 5-7 металла с покрытием, каждый, получали тем же способом, как лист 1 металла с покрытием, за тем исключением, что количество примешиваемых акриловых частиц A изменяли, как показано в таблице 1. Кроме того, листы 8-10 металла с покрытием, каждый, получали тем же способом, как лист 2 металла с покрытием, за тем исключением, что толщина T сухой пленки изменялась, как показано в таблице 1. Когда толщина T пленки составляет 13 мкм, частицы A' диоксида кремния имеют средний диаметр R1 частиц 2,2 мкм, стандартное отклонение σ1, составляющее 0,9 мкм. Когда толщина T пленки составляет 17 мкм, частицы A' диоксида кремния имеют средний диаметр R1 частиц 2,8 мкм, стандартное отклонение σ1, составляющее 1,1 мкм. Когда толщина T пленки составляет 20 мкм, частицы A' диоксида кремния имеют средний диаметр R1 частиц 3,0 мкм, стандартное отклонение σ1, составляющее 1,5 мкм. Кроме того, лист 11 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 2 металла с покрытием, за тем исключением, что тип основного листа с покрытием изменяли, как показано в таблице 1. Более того, листы 12 и 13 металла с покрытием, каждый, получали тем же способом как лист 2 металла с покрытием, за тем исключением, что тип материала облицовочного материала изменяли, как показано в таблице 1.

[0077] Между прочим лист 2 металла с покрытием резали, чтобы позволить его поперечному сечению оставаться незащищенным. Поперечное сечение помещали внутрь массы эпоксидной смолы, дополнительно шлифовали вышеописанное поперечное сечение, и фотографировали с помощью сканирующего электронного микроскопа. Получившееся в результате изображение множества точек обрабатывали и анализировали для определения гранулометрического состава частиц A' диоксида кремния и акриловых частиц A. Подтвердили, что R1, σ1, R2 и σ2 являются по существу эквивалентными вышеупомянутым числовым величинам.

[0078] [Получение листов 14-26 металла с покрытием]

Лист 14 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 1 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали материал 1 облицовочного покрытия, к которому были примешаны 0,2 об.% частиц B' диоксида кремния (диоксид кремния B') в качестве регулирующего блеск агента

[0079] Частицы B' диоксида кремния представляют собой порошок, приготовленный измельчением частиц, имеющих диаметр 0,2T или более, из "Sylysia 300P", произведенного компанией Fuji Silysia Chemical Ltd. с помощью центробежного прецизионного воздушного классификатора с индуцированным вихрем. "Sylysia 300P", который был получен мокрым гель-методом, соответствует вышеупомянутым микропористым частицам. Когда толщина T пленки составляет 15 мкм, частицы B' диоксида кремния имеют средний диаметр R1 частиц 2 мкм, стандартное отклонение σ1, составляющее 0,5 мкм.

[0080] Листы 15-17 металла с покрытием, каждый, получали тем же способом, как лист 14 металла с покрытием, за тем исключением, что количество примешиваемых частиц B' диоксида кремния изменяли, как показано в таблице 1. Кроме того, листы 18-20 металла с покрытием, каждый, получали тем же способом, как лист 15 металла с покрытием, за тем исключением, что количество примешиваемых акриловых частиц A изменяли, как показано в таблице 1. Кроме того, листы 21-23 металла с покрытием, каждый, получали тем же способом, как лист 15 металла с покрытием, за тем исключением, что толщина T сухой пленки изменялась, как показано в таблице 1. Когда толщина T пленки составляет 13 мкм, частицы B' диоксида кремния имеют средний диаметр R1 частиц 1,9 мкм, стандартное отклонение σ1, составляющее 0,4 мкм. Когда толщина T пленки составляет 17 мкм, частицы B' диоксида кремния имеют средний диаметр R1 частиц 2,1 мкм, стандартное отклонение σ1, составляющее 0,7 мкм. Когда толщина T пленки составляет 20 мкм, частицы B' диоксида кремния имеют средний диаметр R1 частиц 2,2 мкм, стандартное отклонение σ1, составляющее 0,8 мкм. Кроме того, лист 24 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 15 металла с покрытием, за тем исключением, что тип основного листа с покрытием изменяли, как показано в таблице 2. Более того, листы 25 и 26 металла с покрытием, каждый, получали тем же способом, как лист 15 металла с покрытием, за тем исключением, что тип материала облицовочного покрытия изменяли, как показано в таблице 2.

[0081] [Получение листов 27-32 металла с покрытием]

Лист 27 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 15 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали частицы C' диоксида кремния (диоксид кремния C') в качестве регулирующего блеск агента вместо частиц B' диоксида кремния. Частицы C' диоксида кремния представляют собой порошок, приготовленный измельчением частиц, имеющих диаметр 0,5T или более, из "NIPGEL AZ-410", произведенного компанией Tosoh Silica Corporation, с помощью центробежного прецизионного воздушного классификатора с индуцированным вихрем. "NIPGEL AZ-410", который был получен мокрым гель-методом с последующей обработкой с помощью неорганического материала, соответствует вышеупомянутым микропористым частицам. Когда толщина T пленки составляет 15 мкм, частицы C' диоксида кремния имеют средний диаметр R1 частиц 3,5 мкм, стандартное отклонение σ1, составляющее 2,2 мкм.

[0082] Кроме того, лист 28 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 15 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали частицы D' диоксида кремния (диоксид кремния D') в качестве регулирующего блеск агента вместо частиц B' диоксида кремния. Частицы D' диоксида кремния представляют собой порошок, приготовленный измельчением частиц, имеющих диаметр 0,5T или более, из "NIPGEL AZ-460", произведенного компанией Tosoh Silica Corporation, с помощью центробежного прецизионного воздушного классификатора с индуцированным вихрем. "NIPGEL AZ-460", который был получен мокрым гель-методом с последующей обработкой с помощью органического материала, соответствует вышеупомянутым микропористым частицам. Когда толщина T пленки составляет 15 мкм, частицы D' диоксида кремния имеют средний диаметр R1 частиц 3,7 мкм, стандартное отклонение σ1, составляющее 2,1 мкм.

[0083] Кроме того, лист 29 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 15 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали частицы E' диоксида кремния (диоксид кремния E') в качестве регулирующего блеск агента вместо частиц B' диоксида кремния. Частицы E' диоксида кремния представляют собой порошок, приготовленный измельчением частиц, имеющих диаметр 0,7T или более, из "ACEMATT TS100", произведенного компанией NIPPON AEROSIL CO., LTD. ("ACEMATT" является зарегистрированной торговой маркой компании Evonik Degussa GmbH) с помощью центробежного прецизионного воздушного классификатора с индуцированным вихрем. " ACEMATTTS 100", который был получен методом сухого озоления, соответствует вышеупомянутым микропористым частицам. Когда толщина T пленки составляет 13 мкм, частицы E' диоксида кремния имеют средний диаметр R1 частиц 7,9 мкм, стандартное отклонение σ1, составляющее 0,6 мкм.

[0084] Кроме того, лист 30 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 15 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали частицы F' диоксида кремния (диоксид кремния F') в качестве регулирующего блеск агента вместо частиц B' диоксида кремния. Частицы F' диоксида кремния представляют собой порошок, приготовленный измельчением частиц, имеющих диаметр 0,7T или более, из "ACEMATT 3300", произведенного компанией NIPPON AEROSIL CO., LTD. с помощью центробежного прецизионного воздушного классификатора с индуцированным вихрем. "ACEMATT 3300", который был получен методом сухого озоления с последующей обработкой с помощью органического материала, соответствует вышеупомянутым микропористым частицам. Когда толщина T пленки составляет 13 мкм, частицы F' диоксида кремния имеют средний диаметр R1 частиц 7,5 мкм, стандартное отклонение σ1, составляющее 0,8 мкм.

[0085] Кроме того, лист 31 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 2 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали материал 1 облицовочного покрытия, к которому были примешаны 5 об.% полиакрилонитрильных частиц A'(PAN A', polyacrylonitrile A') в качестве регулирующего блеск агента.

[0086] PAN частицы A' представляют собой порошок, приготовленный измельчением частиц, имеющих диаметр 0,4T или более, из "TAFTIC ASF-7", произведенного компанией Toyobo Co., с помощью центробежного прецизионного воздушного классификатора с индуцированным вихрем. "TAFTIC ASF-7", который был получен измельчением в порошок частиц, изготовленных методом сухого распыления, соответствует вышеупомянутым микропористым частицам. Когда толщина T пленки составляет 15 мкм, PAN частицы A' имеют средний диаметр частиц R1 5 мкм, стандартное отклонение σ1, составляющее 0,6 мкм.

[0087] Кроме того, лист 32 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 2 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали материал 1 облицовочного покрытия, к которому были примешаны 5 об.% композитных частиц карбонат кальция-фосфат кальция A' (CaCPC A', calcium carbonate-calcium phosphate composite A') в качестве регулирующего блеск агента.

[0088] CaCPC частицы A' представляют собой порошок, приготовленный измельчением частиц, имеющих диаметр 0,4T или более, из "Poronex", произведенного компанией MARUO CALCIUM CO., LTD., ("Poronex" является зарегистрированной торговой маркой компании) с помощью центробежного прецизионного воздушного классификатора с индуцированным вихрем. "Poronex", который имеет лепестокообразную пористую структуру, соответствует вышеупомянутым микропористым частицам. Когда толщина T пленки составляет 15 мкм, CaCPC частицы A' имеют средний диаметр R1 частиц 5 мкм, стандартное отклонение σ1, составляющее 0,5 мкм.

[0089] [Получение листов 33-36 металла с покрытием]

Лист 33 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 15 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали уретановые частицы (уретан) в качестве матирующего агента вместо акриловых частиц A. Использованные уретановые частицы представляли собой "Art Pearl C-200", произведенный компанией Negami Chemical Industrial Co., Ltd. ("Art Pearl" является зарегистрированной торговой маркой компании). "Art Pearl C-200", который был получен суспензионной полимеризацией, соответствует вышеупомянутым микропористым частицам. Как определено с помощью "Multisizer 4", произведенного компанией Beckman Coulter Inc., использующего апертурную трубку, имеющую диаметр 50 мкм, уретановые частицы имеют средний диаметр R2 частиц 30 мкм, стандартное отклонение σ2, составляющее 3 мкм.

[0090] Кроме того, лист 34 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 33 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали стеклянные частицы (стекло) в качестве матирующего агента вместо уретановых частиц. Использованные стеклянные частицы представляли собой "EGB731", произведенный компанией Potters-Ballotini Co., Ltd. "EGB731" соответствует вышеупомянутым микропористым частицам. Как определено с помощью "Multisizer 4", произведенного компанией Beckman Coulter Inc., использующего апертурную трубку, имеющую диаметр 50 мкм, стеклянные частицы имеют средний диаметр R2 частиц 20 мкм, стандартное отклонение σ2, составляющее 5 мкм.

[0091] Кроме того, лист 35 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 33 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали акриловые частицы B (акриловые B) в качестве матирующего агента вместо уретановых частиц. Использованные акриловые частицы B представляли собой "TAFTIC AR650MZ", произведенный компанией Toyobo Co., Ltd. Как определено с помощью "Multisizer 4", произведенного компанией Beckman Coulter Inc., использующего апертурную трубку, имеющую диаметр 50 мкм, акриловые частицы B имеют средний диаметр R2 частиц 60 мкм, стандартное отклонение σ2, составляющее 5 мкм.

[0092] Кроме того, лист 36 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 33 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали акриловые частицы C (акриловые C) в качестве матирующего агента вместо уретановых частиц. Использованные акриловые частицы C представляли собой "TAFTIC AR650ML", произведенный компанией Toyobo Co., Ltd. "TAFTIC AR650ML", который был произведен суспензионной полимеризацией, соответствует вышеупомянутым первичным частицам. Как определено с помощью "Multisizer 4", произведенного компанией Beckman Coulter Inc., использующего апертурную трубку, имеющую диаметр 50 мкм, акриловые частицы C имеют средний диаметр R2 частиц 75 мкм, стандартное отклонение σ2, составляющее 15 мкм.

[0093] [Получение листов 37-43 металла с покрытием]

Лист 37 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 1 металла с покрытием, за тем исключением, что частицы диоксида кремния G (диоксид кремния G), которые изготовляли методом, описанным ниже, использовали в качестве регулирующего блеск агента вместо частиц диоксида кремния A'.

[0094] Будет описан способ приготовления частиц диоксида кремния G. Во-первых, в реакционном сосуде, оснащенным мешалкой, взвешивали 100 г коммерчески доступного силиката натрия №3 (SiO2: 21,9 мас.%, Na2O: 7,1 мас.%, SiO2/Na2O=3,19) (7 мас.% как концентрация SiO2 в общем количестве раствора). После добавления 100 г воды к раствору, приведенному к 50°C, медленно добавляли при перемешивании, и в достаточной мере диспергировали, 65 г водного раствора акриламидного полимера (водный раствор 10 мас.%, среднемассовая молекулярная масса: 500000). Количество добавленного водного раствора представляет собой количество такое, что полиакриламидный ангидрид достигает 30 мас.% относительно SiO2.

[0095] Впоследствии к вышеупомянутому смешанному раствору заблаговременно добавляли 5 мас.% серную кислоту, приведенную к 50°C, и pH смешанного раствора корректировали до 10. Тогда перемешивание прекращали, и смешанный раствор оставляли стоять, как он был, в течение 100 часов. После этого раствор перемешивали и диспергировали, а осадок отфильтровывали от маточного раствора. Получившийся осадок в фильтре повторно диспергировали в воде. После достаточного диспергирования добавляли 5 мас.% серную кислоту к раствору до тех пор, пока pH не достигнет 2,0. Когда pH дисперсного раствора по существу стабилизировали при 2,0, перемешивание продолжали в течение 24 часов. Дисперсный раствор фильтровали и промывали водой и, более того, осадок в фильтре распускали, чтобы была 15 мас.% суспензия сферических частиц диоксида кремния.

[0096] Впоследствии, вышеописанную суспензию фильтровали, и получившийся осадок в фильтре сушили в термостатируемом сушильном устройстве при 110°C в течение ночи. После этого, осадок в фильтре измельчали в порошок с помощью мельницы для размола проб, чтобы тем самым получать частицы G диоксида кремния. Частицы G диоксида кремния соответствуют вышеупомянутым микропористым частицам. Гранулометрический состав частиц G диоксида кремния определяли с помощью "Multisizer 4", произведенного компанией Beckman Coulter Inc., использующего апертурную трубку, имеющую диаметр 50 мкм. Когда толщина T пленки составляла 15 мкм, частицы G диоксида кремния имеют средний диаметр R1 частиц 2,7 мкм, стандартное отклонение σ1, составляющее 1,2 мкм. Максимальная величина в количественном гранулометрическом составе частиц G диоксида кремния (пересечение кривой гранулометрического состава и базовой линии) составляла 5,7 мкм, которая была, таким образом, менее чем 15 мкм (0,5T)

[0097] Листы 38-40 металла с покрытием, каждый, получали тем же способом, как лист 37 металла с покрытием, за тем исключением, что примешиваемое количество частиц G диоксида кремния изменяли, как показано в таблице 2. Кроме того, листы 41-43 металла с покрытием, каждый, получали тем же способом, как лист 38 металла с покрытием, за тем исключением, что примешиваемое количество акриловых частиц A изменяли, как показано в таблице 2.

[0098] [Получение листов 44-59 металла с покрытием]

Лист 44 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 2 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали материал 1 облицовочного покрытия, к которому примешивали 5 об.% частиц H диоксида кремния (диоксид кремния H) в качестве регулирующего блеск агента, и 5 об.% PAN частиц B (PAN B) в качестве матирующего агента.

[0099] Используемые частицы H диоксида кремния представляли собой "Light Star LA-OS26BK", произведенный компанией Nissan Chemical Industries, Ltd. ("Light Star" является зарегистрированной торговой маркой компании). "Light Star LA-OS26BK" соответствует вышеупомянутым микропористым частицам. Как определено с помощью "Multisizer 4", произведенного компанией Beckman Coulter Inc., использующего апертурную трубку, имеющую диаметр 50 мкм, частицы H диоксида кремния имеют средний диаметр R1 частиц 0,7 мкм, стандартное отклонение σ2, составляющее 0,2 мкм.

[0100] Используемые PAN частицы B представляли собой "TAFTIC A-20", произведенный компанией Toyobo Co., Ltd. "TAFTIC A-20", который получили методом сухого распыления, соответствует вышеупомянутым микропористым частицам. Как определено с помощью "Multisizer 4", произведенного компанией Beckman Coulter Inc., использующего апертурную трубку, имеющую диаметр 50 мкм, PAN частицы B имеют средний диаметр R2 частиц 23 мкм, стандартное отклонение σ2, составляющее 10,7 мкм.

[0101] Лист 45 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 44 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали материал 1 облицовочного покрытия, к которому примешивали 0,1 об.% частиц A диоксида кремния (диоксид кремния A) в качестве регулирующего блеск агента. Использованные частицы A диоксида кремния представляли собой вышеупомянутый "NIPGEL AZ-400", произведенный компанией Tosoh Silica Corporation. Как определено с помощью "Multisizer 4", произведенного компанией Beckman Coulter Inc., использующего апертурную трубку, имеющую диаметр 50 мкм, частицы A диоксида кремния имеют средний диаметр R1 частиц 3,3 мкм, стандартное отклонение σ2, составляющее 5,8 мкм.

[0102] Кроме того, листы 46-49 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 45 металла с покрытием, за тем исключением, что изменяли примешиваемое количество частиц диоксида кремния A, как показано в таблицах 2 и 3. Кроме того, листы 50-53 металла с покрытием, каждый, получали тем же способом, как лист 47 металла с покрытием, за тем исключением, что изменяли примешиваемое количество частиц PAN частиц B, как показано в таблице 3. Кроме того, листы 54 и 55 металла с покрытием, каждый, получали тем же способом, как лист 47 металла с покрытием, за тем исключением, что изменялась толщина T сухой пленки, как показано в таблице 3. Более того, листы 56 и 57 металла с покрытием, каждый, получали тем же способом, как лист 47 металла с покрытием, за тем исключением, что изменялся тип основного листа с покрытием, как показано в таблице 3. К тому же, листы 58 и 59 металла с покрытием, каждый, получали тем же способом, как лист 47 металла с покрытием, за тем исключением, что изменяли тип материала облицовочного покрытия, как показано в таблице 3.

[0103] [Получение листов 60-69 металла с покрытием]

Лист 60 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 59 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали акриловые частицы D (акриловые D) в качестве матирующего агента вместо PAN частиц B. Использованные акриловые частицы D представляли собой "TAFTIC AR-650M", произведенный компанией Toyobo Co., Ltd. "TAFTIC AR-650M", который получили суспензионной полимеризацией, соответствует вышеупомянутым первичным частицам. Как определено с помощью "Multisizer 4", произведенного компанией Beckman Coulter Inc., использующего апертурную трубку, имеющую диаметр 50 мкм, акриловые частицы D имеют средний диаметр R2 частиц 30 мкм, стандартное отклонение σ2, составляющее 6,7 мкм.

[0104] Лист 61 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 59 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали материал 1 облицовочного покрытия, к которому примешивали 5 об.% частиц диоксида кремния B (диоксид кремния B) в качестве регулирующего блеск агента вместо частиц диоксида кремния A. Используемые частицы диоксида кремния B представляли собой вышеупомянутый "Sylysia300P", произведенный компанией Fuji Silysia Chemical Ltd. Частицы диоксида кремния B имеют средний диаметр R1 частиц 2,2 мкм, стандартное отклонение σ2, составляющее 0,9 мкм.

[0105] Кроме того, листы 62 и 63 металла с покрытием, каждый, получали тем же способом, как лист 60 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали материал 1 облицовочного покрытия, к которому примешивали 5 об.% частиц B диоксида кремния, и что примешиваемое количество частиц диоксида кремния B изменяли, как показано в таблице 3. Кроме того, листы 64 и 65 металла с покрытием, каждый, получали тем же способом, как лист 60 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали материал 1 облицовочного покрытия, к которому примешивали 5 об.% частиц B диоксида кремния, и что примешиваемое количество акриловых частиц D изменяли, как показано в таблице 3. Кроме того, листы 66 и 67 металла с покрытием, каждый, получали тем же способом, как лист 60 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали материал 1 облицовочного покрытия, к которому примешивали 5 об.% частиц диоксида кремния B, и что изменялась толщина T сухой пленки, как показано в таблице 3.

[0106] Кроме того, лист 68 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 60 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали материал 1 облицовочного покрытия, к которому примешивали 5 об.% частиц B диоксида кремния, и что акриловые частицы C использовали вместо акриловых частиц D. Использованные акриловые частицы C представляли собой вышеупомянутый "TAFTIC AR-650ML", произведенный компанией Toyobo Co., Ltd. Как определено с помощью "Multisizer 4", произведенного компанией Beckman Coulter Inc., использующего апертурную трубку, имеющую диаметр 50 мкм, акриловые частицы C имеют средний диаметр R2 частиц 80 мкм, стандартное отклонение σ2, составляющее 20 мкм.

[0107] Кроме того, лист 69 металла с покрытием получали тем же способом, как лист 68 металла с покрытием, за тем исключением, что использовали материал 1 облицовочного покрытия, к которому примешивали 5 об.% частиц B диоксида кремния, и что акриловые частицы E (акриловые E) использовали вместо акриловых частиц C. Использованные акриловые частицы E представляли собой вышеупомянутый " TAFTIC FH-S010", произведенный компанией Toyobo Co., Ltd. Как определено с помощью "Multisizer 4", произведенного компанией Beckman Coulter Inc., использующего апертурную трубку, имеющую диаметр 50 мкм, акриловые частицы E имеют средний диаметр R2 частиц 10 мкм, стандартное отклонение σ2, составляющее 6,3 мкм.

[0108] Тип покрытого основного листа, тип и толщина пленки облицовочного пленочного покрытия, типы регулирующего блеск агента и матирующего агента, значение среднего диаметра частиц, стандартное отклонение количественного гранулометрического состава и тому подобное полученных листов 1-69 металла с покрытием показаны в таблицах 1-3. Между прочим, " ' " типа регулирующего блеск агента указывает, что агент был разделен по крупности.

[0109]

[Таблица 1]

Покры-тый основ-ной лист Облицовочное покрытие Регулирующий блеск агент Матирующий агент Категория
Материал покрытия T
(мкм)
Тип R1
(мкм)
σ1
(мкм)
Содержание
(об.%)
(R1+2σ1)/T Тип R2
(мкм)
σ2
(мкм)
Содержание
(об.%)
(R2+2σ2)/T Первичные
частицы/
микропористые
частицы
1 1 1 15 Диоксид кремния A' 2,5 1,0 0,2 0,3 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы Пример
2 1 1 15 Диоксид кремния A' 2,5 1,0 5 0,3 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
3 1 1 15 Диоксид кремния A' 2,5 1,0 10 0,3 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
4 1 1 15 Диоксид кремния A' 2,5 1,0 15 0,3 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
5 1 1 15 Диоксид кремния A' 2,5 1,0 5 0,3 Акриловые A 40 4,0 0,2 3,2 Первичные частицы
6 1 1 15 Диоксид кремния A' 2,5 1,0 5 0,3 Акриловые A 40 4,0 10 3,2 Первичные частицы
7 1 1 15 Диоксид кремния A' 2,5 1,0 5 0,3 Акриловые A 40 4,0 15 3,2 Первичные частицы
8 1 1 13 Диоксид кремния A' 2,2 0,9 5 0,3 Акриловые A 40 4,0 5 3,7 Первичные частицы
9 1 1 17 Диоксид кремния A' 2,8 1,1 5 0,3 Акриловые A 40 4,0 5 2,8 Первичные частицы
10 1 1 20 Диоксид кремния A' 3,0 1,5 5 0,3 Акриловые A 40 4,0 5 2,4 Первичные частицы
11 2 1 15 Диоксид кремния A' 2,5 1,0 5 0,3 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
12 1 2 15 Диоксид кремния A' 2,5 1,0 5 0,3 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
13 1 3 15 Диоксид кремния A' 2,5 1,0 5 0,3 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
14 1 1 15 Диоксид кремния B' 2,0 0,5 0,2 0,2 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
15 1 1 15 Диоксид кремния B' 2,0 0,5 5 0,2 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
16 1 1 15 Диоксид кремния B' 2,0 0,5 10 0,2 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
17 1 1 15 Диоксид кремния B' 2,0 0,5 15 0,2 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
18 1 1 15 Диоксид кремния B' 2,0 0,5 5 0,2 Акриловые A 40 4,0 0,2 3,2 Первичные частицы
19 1 1 15 Диоксид кремния B' 2,0 0,5 5 0,2 Акриловые A 40 4,0 10 3,2 Первичные частицы
20 1 1 15 Диоксид кремния B' 2,0 0,5 5 0,2 Акриловые A 40 4,0 15 3,2 Первичные частицы
21 1 1 13 Диоксид кремния B' 1,9 0,4 5 0,2 Акриловые A 40 4,0 5 3,7 Первичные частицы
22 1 1 17 Диоксид кремния B' 2,1 0,7 5 0,2 Акриловые A 40 4,0 5 2,8 Первичные частицы
23 1 1 20 Диоксид кремния B' 2,2 0,8 5 0,2 Акриловые A 40 4,0 5 2,4 Первичные частицы

[0110]

[Таблица 2]

Покры-тый основ-ной лист Облицовочное покрытие Регулирующий блеск агент Матирующий агент Категория
Мате-риал покры-тия T
(мкм)
Тип R1
(мкм)
σ1
(мкм)
Содержание
(об.%)
(R1+2σ1)/T Тип R2 (мкм) σ2
(мкм)
Содержание
(об.%)
(R2+2σ2)/T Первичные
частицы/
микропористые
частицы
24 2 1 15 Диоксид кремния B' 2,0 0,5 5 0,2 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы Пример
25 1 2 15 Диоксид кремния B' 2,0 0,5 5 0,2 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
26 1 3 15 Диоксид кремния B' 2,0 0,5 5 0,2 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
27 1 1 15 Диоксид кремния C' 3,5 2,2 5 0,5 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
28 1 1 15 Диоксид кремния D' 3,7 2,1 5 0,5 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
29 1 1 13 Диоксид кремния E' 7,9 0,6 5 0,7 Акриловые A 40 4,0 5 3,7 Первичные частицы
30 1 1 13 Диоксид кремния F 7,5 0,8 5 0,7 Акриловые A 40 4,0 5 3,7 Первичные частицы
31 1 1 15 PAN A' 5,0 0,6 5 0,4 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
32 1 1 15 CaCPC A' 5,0 0,5 5 0,4 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
33 1 1 15 Диоксид кремния B' 2,0 0,5 5 0,2 Уретан 30 3,0 5 2,4 Первичные частицы
34 2 1 15 Диоксид кремния B' 2,0 0,5 5 0,2 Стекло 20 5,0 5 2,0 Первичные частицы
35 1 2 15 Диоксид кремния B' 2,0 0,5 5 0,2 Акриловые B 60 5,0 5 4,7 Первичные частицы
36 1 1 15 Диоксид кремния B' 2,0 0,5 5 0,2 Акриловые С 75 15,0 5 7,0 Первичные частицы
37 1 1 15 Диоксид кремния G 2,7 1,2 0,2 0,3 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
38 1 15 Диоксид кремния G 2,7 1,2 5 0,3 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
39 1 1 15 Диоксид кремния G 2,7 1,2 10 0,3 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
40 1 1 15 Диоксид кремния G 2,7 1,2 15 0,3 Акриловые A 40 4,0 5 3,2 Первичные частицы
41 1 1 15 Диоксид кремния G 2,7 1,2 5 0,3 Акриловые A 40 4,0 1 3,2 Первичные частицы
42 1 1 15 Диоксид кремния G 2,7 1,2 5 0,3 Акриловые A 40 4,0 10 3,2 Первичные частицы
43 1 1 15 Диоксид кремния G 2,7 1,2 5 0,3 Акриловые A 40 4,0 15 3,2 Первичные частицы
44 1 1 15 Диоксид кремния H 0,7 0,2 5 0,1 PAN B 23 10,7 5 3,0 Микропористые частицы Сравнительный пример
45 1 1 15 Диоксид кремния A 3,3 5,8 0,1 1,0 PAN B 23 10,7 5 3,0 Микропори-стые частицы
46 1 1 15 Диоксид кремния A 3,3 5,8 1 1,0 PAN B 23 10,7 5 3,0 Микропори-стые частицы

[0111]

[Таблица 3]

Покры-тый основ-ной лист Облицовочное покрытие Регулирующий блеск агент Матирующий агент Категория
Мате-риал покры-тия T
(мкм)
Тип R1
(мкм)
σ1
(мкм)
Содержание
(об.%)
(R1+2σ1)/T Тип R2 (мкм) σ2
(мкм)
Содержание
(об.%)
(R2+2σ2)/T Первичные
частицы/
микропористые
частицы
47 1 1 15 Диоксид кремния A 3,3 5,8 5 1,0 PAN B 23 10,7 5 3,0 Микропористые частицы Сравнительный пример
48 1 1 15 Диоксид кремния A 3,3 5,8 13 1,0 PAN B 23 10,7 5 3,0 Микропо-ристые частицы
49 1 1 15 Диоксид кремния A 3,3 5,8 20 1,0 PAN B 23 10,7 5 3,0 Микропо-ристые частицы
50 1 1 15 Диоксид кремния A 3,3 5,8 5 1,0 PAN B 23 10,7 0,1 3,0 Микропо-ристые частицы
51 1 1 15 Диоксид кремния A 3,3 5,8 5 1,0 PAN B 23 10,7 1 3,0 Микропо-ристые частицы
52 1 1 15 Диоксид кремния A 3,3 5,8 5 1,0 PAN B 23 10,7 13 3,0 Микропо-ристые частицы
53 1 1 15 Диоксид кремния A 3,3 5,8 5 1,0 PAN B 23 10,7 20 3,0 Микропо-ристые частицы
54 1 1 8 Диоксид кремния A 3,3 5,8 5 1,9 PAN B 23 10,7 5 5,6 Микропо-ристые частицы
55 1 1 22 Диоксид кремния A 3,3 5,8 5 0,7 PAN B 23 10,7 5 2,0 Микропо-ристые частицы
56 3 1 15 Диоксид кремния A 3,3 5,8 5 1,0 PAN B 23 10,7 5 3,0 Микропо-ристые частицы Справочный пример
57 2 1 15 Диоксид кремния A 3,3 5,8 5 1,0 PAN B 23 10,7 5 3,0 Микропо-ристые частицы Сравнительный пример
58 1 2 15 Диоксид кремния A 3,3 5,8 5 1,0 PAN B 23 10,7 5 3,0 Микропо-ристые частицы
59 1 3 15 Диоксид кремния A 3,3 5,8 5 1,0 PAN B 23 10,7 5 3,0 Микропо-ристые частицы
60 1 3 15 Диоксид кремния A 3,3 5,8 5 1,0 Акриловые D 30 6,7 5 2,9 Первичные частицы
61 1 1 15 Диоксид кремния B 2,2 0,9 5 0,3 PAN B 23 10,7 5 3,0 Микропо-ристые частицы
62 1 1 15 Диоксид кремния B 2,2 0,9 0,1 0,3 Акриловые D 30 6,7 5 2,9 Первичные частицы
63 1 1 15 Диоксид кремния B 2,2 0,9 20 0,3 Акриловые D 30 6,7 5 2,9 Первичные частицы
64 1 1 15 Диоксид кремния B 2,2 0,9 5 0,3 Акриловые D 30 6,7 0,1 2,9 Первичные частицы
65 1 1 15 Диоксид кремния B 2,2 0,9 5 0,3 Акриловые D 30 6,7 20 2,9 Первичные частицы
66 1 1 8 Диоксид кремния B 2,2 0,9 5 0,5 Акриловые D 30 6,7 5 5,4 Первичные частицы
67 1 1 22 Диоксид кремния B 2,2 0,9 5 0,2 Акриловые D 30 6,7 5 2,0 Первичные частицы
68 1 1 15 Диоксид кремния B 2,2 0,9 5 0,3 Акриловые C 80 20 5 8,0 Первичные частицы
69 1 1 15 Диоксид кремния B 2,2 0,9 5 0,3 Акриловые E 10 6,3 5 1,5 Первичные частицы

[0112] [Оценка]

Листы 1-69 металла с покрытием, каждый, подвергали измерению и испытанию, описанным ниже.

[0113] (1) Степень блеска

Степень блеска при 75 градусах (G75), характеризованную стандартом JIS Z8741, каждого из листов 1-69 металла с покрытием измеряли с помощью измерителя блеска Gloss meter модель VG-2000, произведенного компанией NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD.

[0114] (2) Внешний вид покрытия

Внешний вид пленочного покрытия каждого из листов 1-69 листа с покрытием после сушки оценивали в соответствии со следующими критериями.

(Критерии оценки)

Y1: Никакого ненормального блеска и дефектов пленочного покрытия не наблюдается, а наблюдается удовлетворительный внешний вид.

Y2: Наблюдались любые ненормальности D1-D3, показанные ниже.

D1: Блеск чрезвычайно высок (степень блеска выше чем 25)

D2: Наблюдается вспенивание

D3: Наблюдаются полосы

[0115] (3) Стойкость к царапанию

Испытание нанесением царапины по Клемену (Clemen) проводили путем использования алмазной иглы, имеющей диаметр 125 мкм и приложения нагрузки в 400 г, и оценку делали в соответствии со следующими критериями.

(Критерии оценки)

N Не наблюдается достижения царапиной материала основы (листа металла)

Y Наблюдаются царапины, достигающие материала основы (листа металла)

[0116] (4) Адгезионная способность обработанной части

Листы 1-69 металла с покрытием, каждый, подвергали воздействию гибки 0T (адгезионная гибка), и 0T гнутую часть подвергали испытанию на отслаивание с помощью целлофана, и оценивали в соответствии со следующими критериями.

(Критерии оценки)

N: Не наблюдается отслаивание пленочного покрытия

Y: Наблюдается отслаивание пленочного покрытия

[0117] (5) Коррозионная стойкость плоской части

Во-первых, листы 1-69 металла с покрытием, каждый, подвергали ускоренному испытанию на погодоустойчивость с помощью ксеноновой лампы, определенному стандартом JIS K5600-7-7 (ISO11341: 2004) в течение 1000 часов. Затем, каждый лист подвергали "циклическому испытанию при обливании нормальной солевой струей", определенному стандартом JIS H8502 (так называемый JASO (July, August, September, October: июль, август, сентябрь, октябрь)-метод) в течение 720 часов. Вышеописанные два теста проводили как один цикл. Испытуемые продукты подвергали одному циклу (соответствующему примерно пятилетнему сроку службы в практическом использовании), и испытуемые продукты подвергали двум циклам (соответствующим примерно 10-летнему сроку службы), каждый для листов 1-69 с покрытием промывали водой. После обнаружения присутствия или отсутствия вспучивания в плоской части листа металла с покрытием путем визуального наблюдения и увеличенного наблюдения с помощью лупы, имеющей увеличение 10, листы оценивали в соответствии со следующими критериями.

(Критерии оценки)

N: Не наблюдается никакого вспучивания

Y1: Наблюдается едва уловимое вспучивание при увеличенном наблюдении, но визуально никакого вспучивания не наблюдается

Y2: Наблюдается вспучивание визуально

[0118] Результаты оценки листов 1-69 металла с покрытием показаны в таблицах 4-6.

[0119]

[Таблица 4]

G75 Внешний вид покрытия Стойкость к царапанию Способность к адгезии обработанной части Коррозионная стойкость плоской части Категория
1 цикл 2 цикла
1 24 Y1 Y1 Y1 N N Пример
2 18 Y1 Y1 Y1 N N
3 5 Y1 Y1 Y1 N N
4 3 Y1 Y1 Y1 N N
5 25 Y1 Y1 Y1 N N
6 10 Y1 Y1 Y1 N N
7 7 Y1 Y1 Y1 N N
8 15 Y1 Y1 Y1 N N
9 19 Y1 Y1 Y1 N N
10 21 Y1 Y1 Y1 N N
11 17 Y1 Y1 Y1 N N
12 18 Y1 Y1 Y1 N N
13 18 Y1 Y1 Y1 N N
14 25 Y1 Y1 Y1 N N
15 17 Y1 Y1 Y1 N N
16 4 Y1 Y1 Y1 N N
17 2 Y1 Y1 Y1 N N
18 25 Y1 Y1 Y1 N N
19 10 Y1 Y1 Y1 N N
20 6 Y1 Y1 Y1 N N
21 16 Y1 Y1 Y1 N N Сравнительный пример
22 18 Y1 Y1 Y1 N N
23 19 Y1 Y1 Y1 N N

[0120]

[Таблица 5]

No. G75 Внешний вид покрытия Стойкость к царапанию Способность к адгезии обработанной части Коррозионная стойкость плоской части Категория
1 цикл 2 цикла
24 17 Y1 Y1 Y1 N N Пример
25 16 Y1 Y1 Y1 N N
26 17 Y1 Y1 Y1 N N
27 16 Y1 Y1 Y1 N N
28 17 Y1 Y1 Y1 N N
29 15 Y1 Y1 Y1 N Y1
30 15 Y1 Y1 Y1 N Y1
31 12 Y1 Y1 Y1 N N
32 12 Y1 Y1 Y1 N N
33 19 Y1 Y1 Y1 N N
34 23 Y1 Y1 Y1 N N
35 4 Y1 Y1 Y1 N N
36 3 Y1 Y1 Y1 N N
37 25 Y1 Y1 Y1 N N
38 17 Y1 Y1 Y1 N N
39 5 Y1 Y1 Y1 N N
40 4 Y1 Y1 Y1 N N
41 24 Y1 Y1 Y1 N N
42 9 Y1 Y1 Y1 N N
43 7 Y1 Y1 Y1 N N
44 29 Y2 D1 Y1 Y1 - - Сравнительный пример
45 28 Y2 D1 Y1 Y1 - -
46 22 Y1 Y1 Y1 Y2 Y2

[0121]

[Таблица 6]

G75 Внешний вид покрытия Стойкость к царапанию Способность к адгезии обработанной части Коррозионная стойкость плоской части Category
1 цикл 2 цикла
47 19 Y1 Y1 Y1 Y2 Y2 Сравнительный пример
48 5 Y1 Y1 Y1 Y2 Y2
49 2 Y1 Y1 Y2 - -
50 49 Y2 D1 Y2 Y1 - -
51 25 Y1 Y1 Y1 Y2 Y2
52 7 Y1 Y1 Y1 Y2 Y2
53 1 Y1 Y1 Y2 - -
54 16 Y1 Y2 Y1 - -
55 - Y2 D2 Y1 Y1 - -
56 19 Y1 Y1 Y1 N Y1 Справочный пример
57 19 Y1 Y1 Y1 Y2 Y2 Сравнительный пример
58 18 Y1 Y1 Y1 Y2 Y2
59 19 Y1 Y1 Y1 Y2 Y2
60 17 Y1 Y1 Y1 Y2 Y2
61 21 Y1 Y1 Y1 Y2 Y2
62 29 Y2 D1 Y1 Y1 - -
63 5 Y1 Y1 Y2 - -
64 51 Y2 D1 Y2 Y1 - -
65 3 Y1 Y1 Y2 - -
66 14 Y1 Y2 Y1 - -
67 - Y2 D2 Y1 Y1 - -
68 - Y2 D3 Y1 Y1 - -
69 32 Y2 D1 Y2 Y1 - -

[0122] Как ясно из таблиц 2,3,5 и 6, лист 44 металла с покрытием, в котором регулирующий блеск агент имел значение среднего диаметра R1 частиц менее 2 мкм, и листы 45 и 62 металла с покрытием, в которых содержание регулирующего блеск агента в облицовочном пленочном покрытии было менее чем 0,2 об. %, не достигали намеченной степени блеска и имели плохой внешний вид покрытия. Кроме того, листы 50 и 64 металла с покрытием, имеющие содержание матирующего агента менее чем 0,2 об.%, и лист 69 металла с покрытием, имеющий (R2+2σ2)/T менее чем 2,0, не достигали намеченного блеска и имели плохой внешний вид и плохую стойкость к царапанию. К тому же лист 68 металла с покрытием, имеющий (R2+2σ2)/T более чем 7,0 имел появление полос и имел плохой внешний вид.

[0123] Листы 54 и 66 металла с покрытием, в которых облицовочное пленочное покрытие имело толщину менее чем 13 мкм, имели плохую стойкость к царапанию. В то же время, листы 55 и 67, в которых облицовочное пленочное покрытие имело толщину пленки более чем 20 мкм, имели появление вспучивания и плохой внешний вид покрытия.

[0124] Листы 49 и 63 металла с покрытием, в которых содержание регулирующего блеск агента в облицовочном пленочном покрытии составляло более чем 15 об.%, и листы 53 и 65 металла с покрытием, в которых содержание матирующего агента в облицовочном пленочном покрытии составляло более чем 15 об.% имело плохую адгезионную способность обработанной части.

[0125] Лист 60 металла с покрытием, имеющий (R1+2σ1)/T более чем 0,7, лист 61 металла с покрытием, в котором микропористые частицы использовались в качестве матирующего агента, или листы 46-48, 51, 52, 57-59 металла с покрытием, удовлетворяющие обоим из этих, не были способны достигать даже коррозионной стойкости плоской части, которая соответствует пяти годам практического использования.

[0126] Напротив, как ясно из таблиц 1, 2, 4 и 5, листы 1-43 металла с покрытием, в которых регулирующий блеск агент имел значение среднего диаметра R1 частиц 2 мкм или более, и (R1+2σ1)/T 0,7 или менее, матирующий агент представлял собой первичные частицы и имел (R2+2σ2)/T 2,0 или более и 7,0 или менее, и облицовочное пленочное покрытие имело толщину пленки T 13 мкм или более и 20 мкм или менее, достигало намеченной степени блеска, и были превосходными в любом из внешнего вида покрытия, стойкости к царапанию, адгезионной способности обработанной части и коррозионной стойкости плоской части. В частности, коррозионная стойкость плоской части листов 1-43 металла с покрытием, очевидная из сравнения с листом 56, была эквивалентна или больше, чем коррозионная стойкость плоской части листа металла с покрытием, подвергнутого воздействию хроматсодержащей химической конверсии, и содержащего хром в качестве антикоррозийного пигмента.

[0127] Настоящая заявка испрашивает приоритет Японской заявки на патент №2014-59950, поданной 24 марта 2014 г., полное содержание которой, включая описание и чертежи, полностью включено сюда посредством ссылки.

Промышленная применимость

[0128] В листе металла с покрытием согласно настоящему изобретению предотвращается снижение коррозионной стойкости в плоской части, вызываемое сплющиванием и отделением регулирующего блеск агента и матирующего агента из облицовочного пленочного покрытия. Таким образом, может быть получен лист металла с покрытием, который показывает намеченные внешний вид и коррозионную стойкость в течение долгосрочного периода, даже если используется в наружном применении в течение длительного срока. Соответственно, настоящее изобретение, как ожидается, дополнительно продлит долговечность листов металла с покрытием для наружного использования и дополнительно повысит их используемость.

1. Лист металла с покрытием, не содержащим хроматов, включающий в себя:

лист металла, и

облицовочное пленочное покрытие, расположенное на листе металла,

при этом лист металла представляет собой любой, выбранный из группы, состоящей из холоднокатаных стальных листов, оцинкованных стальных листов, стальных листов с покрытием из Zn-Al сплава, стальных листов с покрытием из Zn-Al-Mg сплава, стальных листов с Al покрытием, листов нержавеющей стали, а также медных листов,

причем облицовочное пленочное покрытие включает в себя регулирующий блеск агент, который представляет собой частицы, имеющие микропоры, и матирующий агент, который представляет собой первичные частицы,

при этом содержание регулирующего блеск агента в облицовочном пленочном покрытии составляет от 0,2 до 15 об.%, содержание матирующего агента в облицовочном пленочном покрытии составляет от 0,2 до 15 об.%,

причем лист металла с покрытием удовлетворяет следующим соотношениям:

(R1+2σ1)/Т≤0,7

R1≥2,0

2,0≤(R2+2σ2)/Т≤7,0

13≤Т≤20

σ1≤0,3Т,

где R1(мкм) - среднечисловое значение диаметра частиц регулирующего блеск агента, R2(мкм) - среднечисловое значение диаметра частиц матирующего агента, Т(мкм) - толщина пленки облицовочного пленочного покрытия, σ1 - стандартное отклонение количественного гранулометрического состава регулирующего блеск агента, и σ2 - стандартное отклонение количественного гранулометрического состава матирующего агента.

2. Лист металла с покрытием, не содержащим хроматов, включающий в себя лист металла и облицовочное пленочное покрытие, расположенное на листе металла,

при этом лист металла представляет собой любой, выбранный из группы, состоящей из холоднокатаных стальных листов, оцинкованных стальных листов, стальных листов с покрытием из Zn-Al сплава, стальных листов с покрытием из Zn-Al-Mg сплава, стальных листов с Al покрытием, листов нержавеющей стали, а также медных листов,

при этом облицовочное пленочное покрытие включает в себя регулирующий блеск агент, который представляет собой частицы, имеющие микропоры, и матирующий агент, который представляет собой первичные частицы,

при этом содержание регулирующего блеск агента в облицовочном пленочном покрытии составляет от 0,2 до 15 об.%,

при этом содержание матирующего агента в облицовочном пленочном покрытии составляет от 0,2 до 15 об.%,

и

при этом лист металла с покрытием удовлетворяет следующим соотношениям:

R1≥2,0

2,0≤(R2+2σ2)/Т≤7,0

13≤Т≤20,

где R1(мкм) - значение среднечислового диаметра частиц регулирующего блеск агента, R2(мкм) - среднечисловое значение диаметра частиц матирующего агента, Т(мкм) - толщина пленки облицовочного пленочного покрытия, и σ2 - стандартное отклонение количественного гранулометрического состава матирующего агента, причем максимальная величина диаметра частиц в количественном гранулометрическом составе регулирующего блеск агента составляет 0,7Т или менее.

3. Лист металла с покрытием по п. 2, в котором максимальная величина диаметра частиц в количественном гранулометрическом составе регулирующего блеск агента составляет 0,6Т или менее.

4. Лист металла с покрытием по п. 1 или 2, который дополнительно содержит грунтовочное пленочное покрытие между листом металла и облицовочным пленочным покрытием.

5. Лист металла с покрытием по п. 1 или 2, в котором регулирующим блеск агентом является диоксид кремния.

6. Лист металла с покрытием по п. 1 или 2, в котором величина L облицовочного пленочного покрытия составляет 80 или менее, и толщина Т пленки облицовочного пленочного покрытия составляет 15 мкм или менее.

7. Лист металла с покрытием по п. 1 или 2, в котором величина L облицовочного пленочного покрытия больше чем 80, и толщина Т пленки облицовочного пленочного покрытия больше чем 15 мкм.

8. Лист металла с покрытием по п. 1 или 2, в котором абсолютная величина ΔL разницы между величиной L облицовочного пленочного покрытия и величиной L цвета поверхности листа металла до того, как образуется облицовочное пленочное покрытие, составляет 10 или менее, и толщина Т пленки облицовочного пленочного покрытия составляет 13 мкм или менее.

9. Лист металла с покрытием по п. 1 или 2, в котором абсолютная величина ΔL разницы между величиной L облицовочного пленочного покрытия и величиной L цвета поверхности листа металла до того, как образуется облицовочное пленочное покрытие, составляет 20 или менее, и толщина Т пленки облицовочного пленочного покрытия составляет 15 мкм или менее.

10. Лист металла с покрытием по п. 1 или 2, в котором абсолютная величина ΔL разницы между величиной L облицовочного пленочного покрытия и величиной L цвета поверхности листа металла до того, как образуется облицовочное пленочное покрытие, составляет 50 или менее, и толщина Т пленки облицовочного пленочного покрытия составляет 17 мкм или менее.

11. Лист металла с покрытием по п. 1 или 2, который имеет степень блеска при 75 градусах от 1 до 25.

12. Лист металла с покрытием по п. 1 или 2, который представляет собой лист металла с покрытием для наружного использования.

13. Конструкционный материал для наружного использования, состоящий из листа металла с покрытием по п. 1 или 2.

14. Конструкционный материал для наружного использования по п. 13, дополнительно содержащий одно или более из элементов для прикрепления конструкционного материала для наружного использования к зданию, элементы для соединения множества конструкционных материалов для наружного использования, меток, которые показывают направление конструкционного материала для наружного использования при сборке, листы пеноматериала или слои пеноматериала для улучшения теплоизоляционных характеристик.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к изделиям, содержащим контейнер для пищевых продуктов или напитков или его часть, к изделиям, содержащим упаковочный контейнер для пищевых продуктов или напитков или его часть, а также к способу формирования контейнера для пищевых продуктов или напитков или его части.

Изобретение относится к области получения композиционных слоистых материалов и касается способа получения слоистого металлостеклопластика. В соответствии со способом укладывают по меньшей мере три металлических слоя, причем каждый слой состоит из отдельных уложенных по меньшей мере двух металлических листов встык.

Группа изобретений относится к композитным столбчатым конструкциям и может быть использована в авиакосмической промышленности. Опорная стойка (20) содержит трубчатый стержень (34) из армированного волокнами полимера и гофрированную рукавообразную арматуру (36) вокруг стержня.

Изобретение относится к многослойной теплоизоляционной плите для фасадов зданий. Теплоизоляционная плита включает высокоэффективный изолирующий слой, расположенный по меньшей мере на одной стороне с облицовкой, и базовый слой, расположенный по меньшей мере на одной из поверхностей облицовки, в которой базовый слой выполнен на основе полиизоцианата, при этом высокоэффективный изолирующий слой представляет собой жесткую полиуретановую или полиизоциануратную пену, а облицовка выполнена из алюминия или бумаги.

Изобретение относится к панелям с противопожарными свойствами. Панель (22) содержит металлическую облицовку (12, A), изоляционный слой (D) пеноматериала и по меньшей мере один противопожарный слой (B, C) между металлической облицовкой (12, A) и изоляционным слоем (D) пеноматериала.

Изобретение относится к первичной упаковке для мягких желатиновых капсул, содержащих липофильную основу и микроорганизмы, в форме блистерных упаковок или пакетов-саше, содержащих непроницаемый многослойный материал.
Изобретение относится к способу обработки стальной ленты или стального листа с металлическим покрытием средством для последующей обработки. Средство для последующей обработки содержит по меньшей мере один полиалкиленгликоль и флуоресцирующий антиоксидант, который является флуоресцирующим при возбуждении светом при флуоресцентной спектроскопии.
Изобретение относится к новой конструкционной панели, используемой в качестве покрытий, шумовиброизоляционной, теплоизоляционной панели. Панель выполнена из композиции, содержащей эпоксидную смолу на основе блок-олигомера с длинной цепью, содержащего в своем составе ароматические звенья, отвердитель на основе алифатических полиаминов или полиаминоамидов и вспениватель на основе полиэтилгидросилоксана.

Изобретение относится к многослойным полимерным пленочным материалам, которые могут быть использованы в оконном остеклении строительных конструкций и транспортных средств и касается прозрачной многослойной пленки.

Изобретение относится к металлическим листам, предназначенным для изготовления деталей, в частности деталей транспортных средств. Способ изготовления сборки, содержащей соединенные с помощью клея металлические листы, включает по меньшей мере следующие стадии: создания стальной подложки, имеющей две поверхности, на каждую из которых нанесено металлическое покрытие, полученное методом горячего погружения подложки в ванну с расплавом и охлаждением, причем каждое металлическое покрытие включает цинк, 0,7-6 мас.

Изобретение относится к многослойному изоляционному материалу, содержащему изоляционный слой с высокой сжимаемостью. Многослойный изоляционный материал (1) содержит слой ваты (4) на основе полиэфирного волокна, помещенный между двумя воздушно-пузырьковыми пленками (2). Многослойный изоляционный материал (1) выполнен с возможностью сжатия при использовании по меньшей мере до толщины, равной 30% его первоначальной толщины, предпочтительно до толщины от 15 до 20% его первоначальной толщины. Способ изготовления изоляционного материала (1) включает экструзию воздушно-пузырьковой пленки (2) и одновременно термическое ламинирование воздушно-пузырьковой пленки (2) алюминиевой фольгой (3) с целью формирования слоистого элемента, введение и приклеивание ваты (4) на основе полиэфирного волокна между двумя слоистыми элементами. Применение изоляционного материала (1) возможно в подшивке кровли, в стенах, в разделительных перегородках или в качестве пароизоляции. Изобретение позволяет улучшить комплексную изоляцию подшивки кровли. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 4 ил., 1 табл.

Изобретение относится к структуре или ламинату, в частности к электропроводящей поверхностной структуре или ламинату. Электропроводящий, продольно разрезанный(ая) ламинат или структура включает металлосодержащий проводящий слой, слой волокон и слой-подложку, приклеенный к внешней стороне ламината или структуры, причем слой-подложка представляет собой гибкий полимерный лист из поли-альфа-олефиновой пленки или пленки из поли-альфа-олефинового сополимера, где продольно разрезанный(ая) ламинат или структура образуют полосу, причем данная полоса обладает, по существу, прямоугольным поперечным сечением, определяющим ширину и толщину полосы, причем различие между максимальной шириной и минимальной шириной по длине полосы составляет менее 0,25 мм, в результате чего слой-подложка предотвращает деформацию проводящего слоя при продольном разрезании ламината или структуры для получения проводящей полосы. Изобретение обеспечивает улучшение электропроводности и эксплуатационных характеристик структуры. 6 н. и 15 з.п. ф-лы, 1 ил.

Изобретение относится к материалу для окрашивания для получения печатного или покрытого материала. Материал для окрашивания содержит материал-основу и расположенный на его поверхности краскоприемный слой. Краскоприемный слой включает в качестве матрицы смолу и имеет шероховатости на поверхности. Среднеарифметическая шероховатость (Ra1) его поверхности, измеренная в соответствии со стандартом JIS B0601, составляет 400-3000 нм. Среднеарифметическая шероховатость (Ra2) его поверхности, измеренная с помощью атомно-силового микроскопа с диапазоном измерений 30×30 мкм и пиксельными данными 512×512, составляет 70-500 нм. Изобретение обеспечивает эффективность одновременного растекания и адгезии отверждаемой актиничным излучением краски при улучшении дизайна и повышении долговечности печатного или покрытого материала. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 5 ил., 40 пр., 3 табл.

Изобретение относится к полимерным материалам, предназначенным для упаковки пищевых продуктов и обеспечивающим их сохранение. Прозрачный высокобарьерный материал в форме многослойной структуры включает полимерную основу в виде полимерной пленки из сложного полиэфира, слой осажденного оксида алюминия, печатное изображение и полиолефиновую пленку. При этом он содержит первую полимерную пленку из сложного полиэфира. Печатное изображение с одной из ее сторон и слой клеевой композиции поверх него. Вторую полимерную пленку из сложного полиэфира с осажденным нанослоем оксида алюминия и полимерным защитным слоем, слой клеевой композиции поверх него и покрывную полиолефиновую пленку, содержащую УФ-абсорбер. Технический результат заключается в сохранении аромата и увеличении срока годности пищевого продукта за счет использования в производстве упаковки прозрачной барьерной пленки, непроницаемой по отношению к УФ-излучению. 5 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл., 2 пр.

Изобретение относится к конструкционным материалам для наружного использования и касается окрашенного покрытого металлического листа. Металлический лист содержит одну или более пленок покрытия, расположенных поверх листа, и имеет зеркальную степень блеска при 60°, составляющую от 60 до 100, а также значение L в цветовой системе Hunter's Lab, равное 70 или меньше. Самая наружная пленка покрытия из всех пленок покрытия выполнена из полиэстера и содержит частицы, которые содержат окрашивающий пигмент. Эти частицы имеют значение D90 от 0,05 мкм до 0,70 мкм, и содержание этих частиц в самой наружной пленке покрытия составляет от 10 до 60 мас.%. Изобретение обеспечивает создание конструкционного материала, имеющего превосходную способность к обработке, а также отсутствие изменения цвета и выцветания цветной пленки покрытия с течением времени за счет облучения светом. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 2 ил., 4 табл.

Изобретение относится к многослойным конструкционным материалам, в частности, для изготовления конструкционных элементов или кузовных деталей и касается многослойного металлического листа и способа его изготовления. Металлический лист содержит металлические покровные листы и по меньшей мере один размещенный между покровными листами сердцевинный слой из полимера, который соединен с замыканием материала с покровными листами. Сердцевинный слой многослойного листа имеет волокнистый армирующий компонент и окружающую волокна армирующего компонента полиуретановую матрицу, сформированную из водной не содержащей растворителя полиуретановой дисперсии. Волокна присутствуют в полиуретановой матрице в виде коротких отрезков волокон с длиной максимально 50 мм. Волокна армирующего компонента состоят из минеральных волокон, в частности из керамических волокон. Изобретение обеспечивает создание многослойного металлического листа, обладающего повышенными характеристиками жесткости сердцевинного слоя, без ограничения его использования, в частности пригодного для холодного формования. 2 н. и 14 з.п. ф-лы, 2 ил.
Изобретение относится к конструкционным материалам для наружного использования и касается покрытого стального листа. Покрытый стальной лист содержит стальной лист, пленку грунтовочного покрытия, которая располагается на стальном листе и содержит пигмент ингибитора коррозии на основе хромовой кислоты и агрегат, который служит в качестве первичных частиц и не содержит пористых частиц; а также верхнюю пленку покрытия, которая располагается на пленке грунтовочного покрытия. Изобретение обеспечивает создание покрытого стального листа, обладающего превосходной коррозионной стойкостью и стойкостью к царапанию, для применения его в качестве конструкционного материала для наружного использования. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл., 3 пр.
Изобретение относится к стальному листу с покрытием с превосходной коррозионной стойкостью и стойкостью к царапанию. Стальной лист содержит грунтовочное пленочное покрытие, расположенное на стальном листе, содержащее антикоррозийный пигмент и частицы без микропор, и верхнее пленочное покрытие, расположенное на грунтовочном пленочном покрытии. Антикоррозийный пигмент представляет собой одно, или два, или более соединений, выбранных из группы, состоящей из соли двухвалентного олова, соли трехвалентного ванадия, соли четырехвалентного ванадия, соли четырехвалентного молибдена, соли оксикарбоновой кислоты, аскорбиновой кислоты, фосфитной соли и гипофосфитной соли, причем для упомянутых частиц удовлетворяются следующие выражения: D10≥0,6T и D90<2,0T, в которых D10 - диаметр (мкм) 10% частиц упомянутых частиц без микропор в количественном суммарном гранулометрическом составе, D90 - диаметр (мкм) 90% упомянутых частиц без микропор в количественном суммарном гранулометрическом составе, T - толщина пленки (мкм) грунтовочного пленочного покрытия в части без упомянутых частиц. Предложенный стальной лист с покрытием может быть применен в качестве конструкционного материала для наружного использования для зданий. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к полимерной композиции и к пластмассовой заготовке, поверхность которой образована по меньшей мере в определенной степени из полимерной композиции. Изобретение далее относится к связанному с этим способу получения пластмассовой заготовки. Особенностью полимерной композиции является то, что она содержит от 50 до 99,7% по весу по меньшей мере одного полимера, выбранного из полиамидов, их смесей и полиарилэфиркетонов, и от 0,3 до 20% по весу одной или более кремнийсодержащих добавок, усиливающих адгезию. Изобретение далее относится к гибридным компонентам на основе пластмассы и металла и их получению. Изделия, полученные из композиций, обладают улучшенными физико-механическими характеристиками. 6 н. и 9 з.п. ф-лы, 3 ил., 6 табл.
Изобретение относится к способу изготовления регулировочной прокладки, включающему следующие шаги: подготовка жидкого раствора неотвержденной смолы в избыточном объеме растворителя; нанесение пленочного слоя жидкого раствора смолы хотя бы на одну сторону каждой металлической полосы; укладка в стопу металлических полос таким образом, чтобы две смежные металлические полосы были разделены пленкой смолы; при этом способ включает этап отверждения смолы, для которого уложенные в стопу металлические полосы подвергают термической обработке в течение заданного времени при температурах, превышающих температуру термодеструкции или горения смолы. Способ изготовления регулировочных прокладок согласно настоящему изобретению и изготовленные по этому способу регулировочные прокладки имеют следующие преимущества: отсутствие необходимости применения режущего или колющего инструмента для отслаивания; мгновенность выполнения операции отслоения; исключение риска непроизвольного отслоения нескольких пластин; устранение опасности травмирования колюще-режущим инструментом; значительное сокращение производственных затрат при механосборке; существенное ускорение прохождения производственных потоков; возможность многократного использования отслоенных металлических полотен благодаря исключению их деформации, что обеспечивает экономичность. 2 н. и 11 з.п. ф-лы.
Наверх