Способ печати признаков глубокой печати, имеющих множество характеристик

Изобретение относится к композиции краски для металлографии. Композиция содержит первый компонент А) и второй компонент В). Компонент А) выбирают из группы, состоящей из: i) от 0,1 до 40 мас.% множества первых частиц, имеющих модальный диаметр частиц от 1 до 3 мкм, ii) от 1 до 20 мас.% одного или более красителей, которые могут быть материалом, имеющим машиночитаемые свойства, предпочтительно выбранные из следующей группы: свойства поглощения ИК-излучения, люминесцентные свойства и их комбинации, и iii) их комбинации. Компонент А) может быть материалом, имеющим машиночитаемые свойства, предпочтительно выбранные из группы: магнитные свойств, свойства поглощения УФ- или ИК-излучения, оптически переменные свойства, свойства поляризации света, электропроводящие, люминесцентные и их комбинации. Компонент В) состоит из: от 0,1 до 40 мас.% множества вторых частиц, имеющих модальный диаметр частиц от 6 до 25 мкм. Причем В) может быть материалом, имеющим машиночитаемые свойства, предпочтительно выбранные из группы: магнитные свойства, свойства поглощения УФ- или ИК-излучения, оптически переменные свойства, свойства поляризации света, электропроводящие свойства, люминесцентные свойства и их комбинации. Первый компонент А) и второй компонент В) имеют по меньшей мере одну отличающуюся характеристику, которую выбирают из группы: CIE (1976) параметры индекса цвета, машиночитаемые свойства и их комбинации. Мас.% приведен в расчете на общий вес композиции краски для металлографии. Изобретение обеспечивает элементы металлографии, имеющие множество характеристик, которые являются улучшенными, предсказуемыми и управляемыми, а также элементы металлографии со сложным узором и точным регистром, имеющие различные физические свойства, такие как машиночитаемые. 6 н. и 15 з.п. ф-лы, 10 ил., 3 табл.

 

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к области защищенных документов и их защиты от подделки и запрещенного воспроизведения. В особенности, настоящее изобретение относится к композициям красок для металлографии и к способам комбинирования красителей и/или пигментов различных размеров и различных свойств, а также к формам для металлографии с различными элементами в виде канавки.

Уровень техники

В обычных способах металлографии вращающийся гравировальный стальной цилиндр, несущий форму с гравированным узором или изображением, которое будет печататься, снабжают краской с помощью одного или нескольких селективно красящих цилиндров (или шаблонных цилиндров), причем каждый селективно красящий цилиндр окрашивается по меньшей мере в один соответствующий цвет для получения многотоновых признаков. Кроме того, металлография включает вытирание избытка краски, находящегося на поверхности формы для металлографии. Вытирание выполняется с использованием системы вытирания бумагой или тканью (хлопчатобумажная ткань), или системы вытирания полимерным валиком (вытирающим цилиндром). Затем, после вытирания, покрытую типографской краской форму для металлографии приводят в контакт с основой, например, бумагой, композиционным или пластмассовым материалом в виде листа или в виде полотна, и краска переносится под давлением с гравированных форм для металлографии на основу, на которой выполняется печать, формируя толстый печатный узор на основе.

Металлография обеспечивает самую стойкую и высококачественную печать тонких линий. Это можно рассматривать как предпочтительную технологию печати для формирования тонких рисунков в области защиты документов, в частности банкнотов и марок. Одной из отличительных особенностей способа металлографии является то, что рельеф при металлографии может изменяться от нескольких микрометров до нескольких десятков микрометров при использовании соответствующих мелких или соответственно глубоких канавок в форме для металлографии. Рельеф при металлографии, возникающий из-за толщины слоя краски для металлографии, подчеркивается тиснением основы, причем указанное тиснение получается за счет давления во время переноса краски. Тактильность, получающаяся в результате металлографии, придает банкнотам типичное и распознаваемое ощущение при прикосновении.

Таким образом, полученные рельефы элемента металлографии и толщина слоя краски для металлографии преимущественно используются для создания различных рисунков и защитных элементов.

Патент США 7686341 В2 раскрывает визуально обнаруживаемый защитный элемент, включающий полутоновое блинтовое тиснение, причем указанный элемент создается, используя форму для металлографии без краски, имеющую множество различных высот тиснения. Участки, представляющие самые темно-серые уровни, получают путем самой глубокой гравировкой, и наоборот, самые мелкие гравировки производят области с более светлым уровнем серого.

Патент ЕР 1790701 В2 раскрывает краски для металлографии для защитных приложений, содержащие материал, поглощающий ИК излучение, показывающие величину светлоты рассеянного отражения (L*) выше, чем 70. Определенное умеренное поглощение материала, поглощающего ИК излучение, компенсируется достаточно толстым слоем краски для металлографии. Защитные особенности, печатаемые краской, могут использоваться как машиночитаемые защитные признаки.

Патент WO 2010/115986 А2 раскрывает магнитные композиции краски для металлографии, имеющие чистый оттенок, такой чтобы иметь большой диапазон цветов в определенных чистых оттенках. Раскрытые композиции краски для металлографии также используются для печати машиночитаемых защитных признаков.

Патент WO 2005/090090 А1 раскрывает использование форм для металлографии, имеющих асимметричные элементы-канавки, для получения временного изображения. Элементы-канавки имеют асимметричную форму, противоположные боковые стенки имеют разный средний наклон. Различные примеры различной формы элементов-канавок, включающие различные типы канавок, включая канавки, имеющие, например, U и V формы, также раскрыты. Традиционно, изготовление формы для металлографии является длительным и сложным процессом, который начинается с ручного гравирования стальной или медной пластины. Создаются гравюры различных форм, такие как, например, точки, линии, конические ниши, пирамидальные ниши или элементы в виде канавок. Изготовление формы для металлографии, имеющей асимметричные элементы-канавки, как раскрыто в WO 2005/090090 А1, требует очень точных методик гравировки.

Патент WO 2003/103962 А1 раскрывает способ изготовления формы для металлографии, в котором негравированную пластину подвергают программированному гравированию гравировальным инструментом под управлением компьютера, а именно, лазерным гравировальным резцом. Этот способ позволяет выполнить очень точное гравирование формы для металлографии с точностью на уровне пикселя. Патент ЕР 2119527 А1 также раскрывает способ изготовления формы для металлографии лазерным гравированием.

Печатные элементы для металлографии, передающие различные эффекты светлоты, могут быть получены путем изменения плотности гравировки в форме для металлографии. Как правило, элемент металлографии, полученный с рисунком, имеющим более высокую плотность линий для металлографии, передает более темный оттенок, чем соответствующий элемент металлографии, полученный с использованием рисунка, имеющего более низкую плотность линий металлографии.

Печатные элементы металлографии могут легко печататься многими цветами при использовании селективно красящих цилиндров. Каждый селективный красящий цилиндр красит по меньшей мере одним соответствующим цветом. Селективные красящие цилиндры впоследствии передают каждую краску на форму для металлографии или, альтернативно, подборочному цилиндру, за которым следует цилиндр-форма для металлографии. Этот процесс известен в технологии. Однако во время передачи между цилиндрами и/или основой, загрязнение краски может произойти между различными цветами, в особенности, если различные цвета соответствуют запутанным зонам признака, полученного методом металлографии. Альтернативно, многотоновые краски известны специалистам в технологии как средство для получения с помощью одной краски разноцветных признаков. Термин "многотоновые краски" обозначает композиции краски, которые обеспечивают, когда они нанесены и отверждены на основе, различные цветовые тона в зависимости от толщины печатаемого слоя краски. Многотоновые краски обычно содержат один, два или несколько пигментов, имеющих недостаточную кроющую способность, то есть высокую прозрачность. Многотоновые краски преимущественно используются для металлографии вследствие широкого диапазона толщин печати, достигаемых при этом способе печатания.

Однако способность красок для металлографии производить многотоновый признак, полученный методом металлографии, обычно довольно трудно предсказать и/или управлять ей: в соответствии с печатаемой толщиной краски некоторые композиции краски дают только слабые изменения светлоты печатаемого слоя, в то время как другие композиции краски дают действительно различные цветовые тона.

Следовательно, остается потребность в способе обеспечения элементов металлографии, имеющих множество характеристик, и которые являются улучшенными, предсказуемыми и управляемыми.

Также очень желательно разработать способ для обеспечения элементов металлографии с узором, имеющим множество характеристик, то есть элементов для металлографии, имеющих различные физические свойства, такие как машиночитаемые свойства, в пределах областей, содержащих две или больше смежных зон на площади 1 см² или мозаику из трех или больше смежных зон на площади 1 см² с очень сложным узором и точным регистром.

Сущность изобретения

Соответственно, целью настоящего изобретения является преодоление недостатков предшествующего уровня техники технологии, обсуждаемых выше. Это достигается путем обеспечения композиции краски для металлографии, содержащий первый компонент А), выбранный из группы, состоящей из одного или более красителей и/или мелких частиц, и второй компонент В), выбранный из группы частиц с большим размером, чем частицы первого компонента, в частности, для использования в комбинации с гравированной печатной формой для металлографии, содержащей по меньшей мере первый набор гравированных элементов-канавок и по меньшей мере второй набор гравированных элементов-канавок, причем указанные гравированные элементы-канавки первого набора и второго набора имеют различную глубину.

Таким образом, настоящее изобретение относится к композиции краски для металлографии, содержащей первый компонент А) и второй компонент В), причем первый компонент А) выбран из группы, состоящей из:

i) от приблизительно 0,1 до приблизительно 40 мас.%, множества первых частиц, имеющих модальный диаметр частицы от приблизительно 1 нм до приблизительно 3 мкм, причем указанное множество первых частиц может быть материалом, имеющим машиночитаемые свойства, предпочтительно выбранные из группы, состоящей из магнитных свойств, свойств поглощения УФ или ИК излучения, оптически переменных свойств, свойств поляризации света, электропроводящих свойств, люминесцентных свойств и их комбинации,

ii) от приблизительно 1 до приблизительно 20 мас.%, одного или больше красителей, причем указанные один или больше красителей могут быть материалом, имеющим машиночитаемые свойства, предпочтительно выбранные из группы, состоящей из свойств поглощения ИК излучения, люминесцентных свойств и их комбинаций, и

iii) их комбинаций,

и второй компонент В) представляет собой от приблизительно 0,1 до приблизительно 40 мас.% множество вторых частиц, имеющих модальный диаметр частицы от приблизительно 6 мкм до приблизительно 25 мкм, причем указанное множество вторых частиц может быть материалом, имеющим машиночитаемые свойства, предпочтительно выбранные из группы, состоящей из магнитных свойств, свойств поглощения УФ или ИК излучения, оптически переменных свойств, свойств поляризации света, электропроводящих свойств и люминесцентных свойств и их комбинаций,

при этом первый компонент А) и второй компонент В) проявляют по меньшей мере одну отличную характеристику, причем указанная характеристика выбрана из группы, состоящей из CIE (1976) параметров индекса цвета, машиночитаемых свойств, и их комбинаций, причем мас.% является массовым процентом от общей массы композиции краски для металлографии.

Кроме того, настоящее изобретение относится к способу печати защитного свойства или узора на по меньшей мере одной стороне основы композицией краски для металлографии, описанной здесь, причем указанный способ включает стадии:

i) окрашивание гравированной печатной формы для металлографии указанной композицией краски для металлографии, причем указанная гравированная печатная форма для металлографии содержит по меньшей мере первый набор гравированных элементов-канавок и по меньшей мере второй набор гравированных элементов-канавок, причем указанные гравированные элементы-канавки первого набора и указанные гравированные элементы-канавки второго набора имеют различную глубину,

ii) вытирание излишка композиции краски для металлографии с гравированной печатной формы для металлографии,

iii) печатание защитного признака или узора гравированной печатной формой для металлографии путем нанесения композиции краски для металлографии на основу, и

iv) отверждение композиции краски для металлографии окислительным отверждением и/или УФ-видимым облучением.

Кроме того, настоящее изобретение относится к защитному признаку или узору, напечатанному согласно способу, описанному выше, в частности, к защитному признаку или узору, полученному методом металлографии, содержащему мозаику из трех или больше смежных, предпочтительно переплетенных или чередующихся, зон на площади 1 см², причем указанные три или больше зоны имеют различные CIE (1976) (CIE, Comission Internationale dʹEclairage - Международная комиссия по цветоведению) параметры индекса цвета, характеризующиеся их полной цветовой разницей, ΔE*_(Z), и/или отличающиеся по меньшей мере одним параметром, выбранным из группы, состоящей из магнитных свойств, свойств поглощения УФ или ИК излучения, оптически переменных свойств, свойств поляризации света, электропроводящих свойств, люминесцентных свойств и их комбинаций.

Кроме того, настоящее изобретение относится к защищенным документам, содержащим защитный признак или узор, полученный методом металлографии, описанные выше.

Кроме того, настоящее изобретение относится к использованию композиции краски для металлографии, описанной выше, для металлографии защитного признака или узора, получаемого методом металлографии, имеющего множество характеристик, предпочтительно согласно способу, описанному выше, для защиты документа, предпочтительно выбранного из группы, состоящей из банкнот, документов, удостоверяющих личность чеков, ваучеров, операционных карт, марок и акцизных марок, от подделки или мошенничества.

Кроме того, настоящее изобретение относится к использованию защитных признаков или узоров, описанных выше, для защиты документа, предпочтительно выбранного из группы, состоящей из банкнот, документов, удостоверяющие личность, чеков, ваучеров, операционных карт, марок и акцизных марок, от подделывания или мошенничества.

Особенно предпочтительное свойство композиции краски для металлографии и способа, по настоящему изобретению, опирается на способность обеспечивать легко подстраиваемый и предсказуемый способ печати защитных признаков или узоров методом металлографии, имеющих множество характеристик, одной композицией краски за одну стадию печати, таким образом, снижая количество заданных единиц для металлографии и шаблонов.

Краткое описание фигур

Фигура 1: схематично представляет принцип настоящего изобретения.

Фигура 2а-е: схематично представляет поперечное сечение элементов-канавок, выгравированных в форме для металлографии, имеющих различные формы и глубины.

Фигура 3: представляет снимок, сделанный обычной камерой, сравнительного примера многотонового признака для металлографии.

Фигура 4: представляет снимок, сделанный ИК камерой сравнительного примера, многотонового признака, полученного методом металлографии по Фиг. 3.

Фигура 5: представляет снимок, сделанный обычной камерой, примера, защитного признака, полученного методом металлографии, имеющего множество характеристик, согласно данному изобретению.

Фигура 6: представляет снимок, сделанный ИК камерой примера, защитного признака, полученного методом металлографии, имеющего множество характеристик, по Фиг. 5.

Фигура 7: представляет снимок, сделанный обычной камерой, примера другого защитного признака, полученного методом металлографии, имеющего множество характеристик, согласно данному изобретению.

Фигура 8: представляет снимок, сделанный ИК камерой, примера защитного признака, полученного методом металлографии, имеющего множество характеристик, по Фиг. 7.

Фигура 9: представляет снимок, сделанный обычной камерой, примера другого защитного признака, полученного методом металлографии, имеющего множество характеристик, согласно данному изобретению.

Фигура 10: представляет снимок, сделанный ИК камерой, примера защитного признака, полученного методом металлографии, имеющего множество характеристик, по Фиг. 9.

Осуществление изобретения

Следующие определения должны использоваться, чтобы интерпретировать значение терминов, обсуждаемых в описании и изложенных в формуле изобретения.

Как используется здесь, артикль "а" указывает на один объект, а также больше, чем на один объект и не обязательно ограничивает свое референтное существительное единственным числом.

Как используется здесь, термины "примерно" означают, что количество или величина о которой идет речь, могут быть величиной определяемой или некоторым другим значением примерно том же самым. Фраза предназначена передать, что подобные значения в пределах интервала ±5% указанного значения поддерживают эквивалентные результаты или эффекты согласно изобретению.

Как используется здесь, термин "и/или" или "или/и" означает, что либо все, либо только один из элементов указанной группы могут присутствовать. Например, "А и/или В" будет означать "только А, или только В, или как А, так и В".

Как используется здесь, термин "по меньшей мере" означает определять один или больше, чем один, например один, или два, или три.

Как используется здесь, термин "включать" или варианты, такие как "включает" или "включающий", как следует понимать, будет подразумевать включение установленного признака, целого числа, стадии или компонента или группы признаков, целых чисел, стадий или компонентов, но не препятствует присутствию или добавлению одного или больше других признаков, целых чисел, стадий или компонентов.

Как используется здесь, термин "композиция" относится к любой композиции, которая способна образовать покрытие на твердой основе и которая может быть нанесена предпочтительно, но не исключительно, методом печати.

Как используется здесь, термин "защитный признак или узор, полученный методом металлографии" относится к любому знаку или дизайну, состоящему из по меньшей мере одного слоя, напечатанного составом краски для металлографии, используемым в качестве защитного элемента для защиты и установления подлинности защищаемых документов.

Как используется здесь, термин "защитный признак или узор, полученный методом металлографии, имеющий множество характеристик" относится к любому защитному признаку или узору, полученному методом металлографии, содержащему две или больше смежных печатных зоны на площади 1 см², проявляющие различные физические свойства, причем указанные различные физические характеристики выбраны из группы, состоящей из i) различных CIE (1976) параметров индекса цвета, ii) различных машиночитаемых свойств, таких как магнитные свойства, свойств поглощения УФ или ИК излучения, оптически переменные свойства, свойства поляризации света, электропроводящие свойства, люминесцентные свойства и их комбинации, и iii) комбинации различных CIE (1976) параметров индекса цвета и различных машиночитаемых свойств. Термин "смежный" означает, что печатаемые зоны могут быть разделены интервалом меньше, чем или равным приблизительно 5 мм, предпочтительно интервалом приблизительно от 50 мкм до приблизительно 5 мм. Вариантом осуществления защитного признака или узора, полученного методом металлографии, имеющего множество характеристик, является защитный признак или узор, полученный методом металлографии, содержащий мозаику из трех или больше смежных, предпочтительно переплетенных или чередующихся, зон на площади 1 см², причем указанные три или больше зоны, отличаются по меньшей мере одним параметром или свойством, выбранным из группы, состоящей из различных CIE (1976) параметров индекса цвета или различных машиночитаемых свойств, таких как магнитные свойства, свойства поглощения УФ или ИК излучения, оптически переменные свойства, свойства поляризации света, электропроводящие свойства, люминесцентные свойства, и их комбинации. Согласно данному изобретению, мозаика трех или больше смежных зон на площади 1 см² является расположением трех или больше смежных зон подобных или различных форм в определенной манере, чтобы получить желаемый узор. Защитные признаки или узоры, полученные методом металлографии, имеющие множество характеристик, описанные здесь, содержащие зоны с различными физическими характеристиками, не могут быть легко получены с помощью обычного устройства для металлографии вследствие проблем загрязнения красками, имеющими различные физические свойства, или вследствие регистровых проблем.

Как используется здесь, термин "машиночитаемый материал" относится к материалу, который показывает по меньшей мере одно отличительное свойство, которое способно обнаруживаться устройством или машиной, такой как, например, магнитный детектор (когда машиночитаемым защитным материалом является материал, имеющий магнитные свойства), ИК-камера (когда машиночитаемым защитным материалом является материал, имеющий свойство поглощения ИК излучения), или циркулярно поляризованный фильтр (когда машиночитаемым защитным материалом является материал, имеющий свойства поляризации света), и который может включаться в слой, чтобы предоставить способ подтвердить подлинность указанного слоя или изделия, включающего указанный слой при помощи определенного оборудования для установления его подлинности.

Как используется здесь, термин "переплетенные или чередующиеся зоны" относится к зонам, которые устроены смежно друг другу так, чтобы различные зоны шли по очереди (чередующиеся зоны, например, за первой зоной А следует вторая зона В, за который снова следует первая зона А), и/или что различные зоны соединяются в такой манере, что образуется узор, который обеспечивает вид, как будто зоны были скручены друг с другом (переплетенные зоны). В частности переплетенные или чередующиеся зоны показывают, по меньшей мере, одну различную физическую характеристику, причем физическая характеристика является полной цветовой разницей, ΔE*_(Z) согласно CIE (1976) параметрам индекса цвета (как обсуждается ниже более подробно), машиночитаемым свойствам, и/или комбинацией ΔE*_(Z) согласно CIE (1976) параметрам индекса цвета и машиночитаемых свойств.

Настоящее изобретение обеспечивает способ получения улучшенного и предсказуемого управления свойствами защитных признаков или узоров, полученных методом металлографии, имеющих множество характеристик. Способ, описанный здесь, использует композицию краски для металлографии, содержащую:

первый компонент А) и второй компонент В), в котором

А) выбирают из группы, состоящей из от приблизительно 0,1 до приблизительно 40 мас. % множества первых частиц, имеющих модальный диаметр частиц от приблизительно 1 нм до приблизительно 3 мкм, причем указанное множество первых частиц может быть материалом, имеющим машиночитаемые свойства, предпочтительно выбранные из группы, состоящей из магнитных свойств, свойств поглощения УФ или ИК излучения, оптически переменных свойств, свойств поляризации света, электропроводящих свойств, люминесцентных свойств и их комбинации,

В) имеется множество вторых частиц, имеющих модальный диаметр частиц от приблизительно 6 мкм до приблизительно 25 мкм, и в котором указанное множество вторых частиц может быть материалом, имеющим машиночитаемые свойства, предпочтительно выбранные из группы, состоящей из магнитных свойств, свойств поглощения УФ или ИК излучения, оптически переменных свойств, свойств поляризации света, электропроводящих свойств, люминесцентных свойств и их комбинации.

Согласно другому варианту осуществления, способ, описанный здесь, использует состав краски для металлографии, включающий первый компонент А) и вышеупомянутый второй компонент В), в котором А выбирают из группы, состоящей из от приблизительно 1 до приблизительно 20 мас.% одной или больше красок, причем указанные одна или больше красок могут быть материалом, имеющим машиночитаемые свойства, предпочтительно выбранные из группы, состоящей из свойства поглощения ИК излучения, люминесцентных свойств и их комбинаций.

Согласно другому варианту осуществления, способ, описанный здесь, использует состав краски для металлографии, включающий первый компонент А), являющийся смесью вышеописанного множества первых частиц и вышеописанной одной или большего количества красок, и вышеописанного второго компонента В).

Согласно данному изобретению, первый компонент А) и второй компонент В) показывают, по меньшей мере, одну различную характеристику, причем указанную характеристику выбирают из группы, состоящей из CIE (1976) параметров индекса цвета, машиночитаемых свойств и их комбинации.

Согласно данному изобретению, возможны различные комбинации свойств компонента А) и компонента В):

Первый компонент А) и второй компонент В) могут иметь различные CIE (1976) цветные параметры, то есть их полные цветовая разница ΔЕ*_A)-B) между компонентом В) и компонентом А) составляет, по меньшей мере 2, предпочтительно, по меньшей мере 4, более предпочтительно, по меньшей мере 6, и еще более предпочтительно 10.

Альтернативно, первый компонент А) и второй компонент В) могут иметь различные машиночитаемые свойства. В указанном варианте осуществления первый компонент А) и второй компонент В) могут иметь отличающиеся или те же самые CIE (1976) параметры цвета. Те же самые CIE (1976) параметры цвета означают, что полная цветовая разница ΔЕ*_A)-B) между компонентом В) и компонентом А) составляет меньше, чем 2.

Альтернативно, первый компонент А) и второй компонент В) могут иметь те же самые или различные машиночитаемые свойства. Когда компонент А) и компонент В) являются материалами, имеющими те же самые машиночитаемые свойства, их выбирают так, чтобы обеспечить различимые значения машиночитаемых свойств, которые обнаруживают соответствующим детектором. В указанном варианте осуществления первый компонент А) и второй компонент В) могут иметь отличающиеся или те же самые CIE (1976) параметры цвета.

Частицы первого компонента А) имеют модальный диаметр частиц от приблизительно 1 нм до приблизительно 3 мкм, предпочтительно приблизительно от 0,1 до приблизительно 3 мкм. Частицы второго компонента В) имеют модальный диаметр частиц от приблизительно 6 до приблизительно 25 мкм.

Величина частиц управляет рядом свойств, важными для химика, специалиста в области красителей, такими как, например, оптические свойства, включая мутность, красящую способность, цветной оттенок, блеск, вязкость и седиментацию суспензий, включающих частицы. Ссылки и примеры некоторых параметров частиц и связанные свойства частиц могут быть найдены, например, в Успехи науки о цвете и технологии (Advances in Color Science and Technology (2002), Vol 5 (1), pages 1-12), или на вебсайте производства оборудования, например, Основное Руководство по Исследованию Частиц (A Basic Guide to Particle Characterization, ed. Malvern, Malvern Instruments Worldwide), или в Измерении Размера Частиц (Particle Size Measurement by Т. Allen, Vol. 1, 5-th ed. Chapman & Hall, London, 1997). Известны множество различных методов для описательного и количественного представления формы частиц и морфологии. Исследование частиц и измерение размера частиц могут быть сделаны, используя различные технологии, которые предоставляют различные параметры и информацию. Соответствующую методику исследования выбирают согласно запланированному применению и запрошенной информации. Различные методики исследования величины частиц включают например динамическое рассеяние света (определение распределения коэффициентов диффузии частиц), статическое рассеяние света (определение абсолютного молекулярного веса частиц), лазерная дифракция (определение распределения по крупности материальных точек), автоматизированные системы зрительного восприятия (одновременное определение величины частиц и формы). Далее полезные методики включают измерение зета-потенциала (определение электростатической стабильности коллоидной дисперсии), вращательная вискозиметрия и реология (определение реологических свойств, вязкоупругих и нормальных напряжений) и капиллярная реология позволяют измерять дальнейшие параметры, связанные с размером и формой частиц.

Термин "модальный диаметр частиц" относится к значению диаметра частицы в самой высокой точке графика плотности распределения (кривая гранулометрического состава) диаметра частиц. Согласно данному изобретению, модальные измерения диаметра частиц выполнены лазерной дифракцией с помощью прибора Malvern Mastersizer Micro-P.

Как известно в технологии, краски и пигменты могут характеризоваться их CIE (1976) параметрами индекса цвета а*, b* и L*. CIE (1976) параметры индекса цвета а*, b* и L* могут также быть полезными, чтобы характеризовать состав печатной краски. Термин "CIE (1976) параметры" должен быть понят согласно ISO 11664-4:2008. Некоторые примеры могут быть найдены в стандартном учебнике, например, Колористика в применении лаков (Coloristik fur Lackanwendungen, Tasso Baurle et al., Farbe und Lack Edition, 2012, ISBN 978-3-86630-869-5.

Согласно предпочтительному варианту осуществления, состав краски для металлографии, раскрытый здесь, включает компонент А) и компонент В), имеющие различные CIE (1976) параметры индекса цвета. Различные CIE (1976) параметры индекса цвета компонента А) и компонента В) характеризуются их полной цветовой разницей ΔЕ*_A)-B). Значение ΔЕ*_A)-B) вычисляют согласно следующему уравнению:

ΔЕ*_A)-B)=((L*_B)-L*_A))²+(а*_B)-а*_A))²+(b*_A)-b*_А))²)^1/2

с параметрами, причем

L*_A) представляет CIE (1976) величину L* компонента А)

L*_B) представляет CIE (1976) величину L* компонента В)

а*_A) представляет CIE (1976) величину а* компонента А)

а*_B) представляет CIE (1976) величину а* компонента В)

b*_A) представляет CIE (1976) величину b* компонента А)

b*_B) представляет CIE (1976) величину b* компонента В)

Величины ΔЕ*_A)-B) измеряют спектрофотометром SF 300 от Datacolor. Измерения выполняют двухлучевым спектрофотометром с геометрией диффузный осветитель/обнаружение при 8° (диаметр сферы: 66 мм; источник света, покрытый BaSO₄: импульсный Ксенон, который фильтруют, чтобы аппроксимировать к D65 (стандарт Observer 10°)).

Согласно одному варианту осуществления данного изобретения, состав краски для металлографии, описанный здесь, является особенно полезным, чтобы производить управляемым и предсказуемым способом защитные признаки и узоры, получаемые методом металлографии, показывающие различные CIE (1976) параметры индекса цвета; что также относится к технологии, такой как многотоновые признаки и узоры, полученные методом металлографии.

Состав краски, как говорят, передает многотоновый эффект, когда различные зоны признака или узора, напечатанные указанным составом краски, передают различные цвета, в зависимости от напечатанной толщины краски различных зон.

В одном варианте осуществления первый компонент А) выбирают из группы, состоящей из одной или больше красок.

Красители - в отличие от пигментов - растворимы в окружающей среде, такой как, например, состав краски или композиция покрытия, которую они окрашивают; никакие дискретные частицы не присутствуют и никакого рассеивания не происходит.

Красители, пригодные для печатных красок по данному изобретению, известны в технологии. Красители в составах красок для металлографии, описанных здесь, выбирают из группы, включающей активные красители, прямые красители, анионные красители, катионные красители, кислотные красители, основные красители, продовольственные красители, металлокомплексные красители, красители, растворимые в органических растворителях, и их смеси. Типичные примеры красителей, пригодных для данного изобретения, выбирают из группы, состоящей из кумаринов, цианинов, оксазинов, уранинов, фталоцианинов, индолиноцианинов, трифенилметанов, нафталоцианинов, индонафталометаллических красителей, антрахинонов, антрапиридонов, азокрасителей, родаминов, скварилиевых красителей, крокониевых красителей. Типичные примеры красителей, пригодных для данного изобретения, выбирают из группы, состоящей из С. 1. Acid Yellow (Кислотный Желтый) 1, 3, 5, 7, 11, 17, 19, 23, 25, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 49, 54, 59, 61, 70, 72, 73, 75, 76, 78, 79, 98, 99, 110, 111, 121, 127, 20 131, 135, 142, 157, 162, 164, 165, 194, 204, 236, 245; С. 1. Direct Yellow (Прямой Желтый) 1, 8, 11, 12, 24, 26, 27, 33, 39, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 89, 98, 106, 107, 110, 132, 142, 144; С. 1. Basic Yellow ( Желтый) 13, 28, 65; С. 1. Reactive Yellow (Активный Желтый) 1, 2, 3, 4, 6, 7, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 37, 42; С. 1. Food Yellow (Пищевой Желтый) 3, 4; С. 1. Acid Orange (Кислотный Оранжевый) 1, 3, 7, 10, 20, 76, 142, 144; C. 1. Basic Orange ( Оранжевый 1, 2, 59; С. 1. Food Orange (Пищевой Оранжевый) 2; С. 1. Orange В (Оранжевый В); С. 1. Acid Red (Кислотный Красный) 1, 4, 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 32, 35, 37, 42, 51, 52, 57, 73, 75, 77, 80, 82, 85, 87, 88, 89, 92, 94, 97, 106, 111, 114, 115, 117, 118, 119, 129, 130, 131, 133, 134, 138, 143, 145, 154, 155, 158, 168, 180, 183, 184, 186, 194, 198, 209, 211, 215, 219, 221, 249, 252, 254, 262, 265, 274, 282, 289, 303, 317, 320, 321, 322, 357, 359; С. 1. Basic Red ( Красный) 1, 2, 14, 28; С. 1. Direct Red (Прямой Красный) 1, 2, 4, 9, 11, 13, 17, 20, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 44, 46, 62, 63, 75, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 95, 99, 113, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230, 231, 253; С. 1. Reactive Red (Активный Красный) 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 11, 12, 13, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 46, 49, 50, 58, 59, 63, 64, 108, 180; С. 1. Food Red (Пищевой Красный) 1, 7, 9, 14; С. 1. Acid Blue Кислотный Синий) 1, 7, 9, 15, 20, 22, 23, 25, 27, 29, 40, 41, 43, 54, 59, 60, 62, 72, 74, 78, 80, 82, 83, 90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 112, 1, 3, 117, 120, 126, 127, 129, 130, 131, 138, 140, 142, 143, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 182, 183, 184, 187, 192, 193, 199, 203, 204, 205, 229, 234, 236, 249, 254, 285; С. 1. Basic Blue ( Синий) 1, 3, 5, 7, 8, 9, 11, 55, 81; С. 1. Direct Blue (Прямой Синий) 1, 2, 6, 15, 22, 25, 41, 71, 76, 77, 78, 80, 86, 87, 90, 98, 106, 108, 120, 123, 158, 160, 163, 165, 168, 192, 193, 5 194, 195, 196, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 225, 226, 236, 237, 246, 248, 249; С. 1. Reactive Blue (Активный Синий) 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 44, 46, 77; С. 1. Food Blue (Пищевой Синий) 1, 2; С. 1. Acid Green (Кислотный Зеленый) 1, 3, 5, 16, 26, 104; С. 1. Basic Green (Основный Зеленый) 1, 4; C. 1: Food Green (Пищевой Зеленый) 3; С. 1. Acid Violet (Кислотный Фиолетовый) 9, 17, 90, 102, 121; С. 1. Basic Violet ( Фиолетовый) 2, 3, 10, 11, 21; С. 1. Acid Brown (Кислотный Коричневый) 10 101, 103, 165, 266, 268, 355, 357, 365, 384; С. 1. Basic Brown ( Коричневый) 1; С. 1. Acid Black (Кислотный Черный) 1, 2, 7, 24, 26, 29, 31, 48, 50, 51, 52, 58, 60, 62, 63, 64, 67, 72, 76, 77, 94, 107, 108, 109, 110, 112, 115, 118, 119, 121, 122, 131, 132, 139, 140, 155, 156, 157, 158, 159, 191, 194; С. 1. Direct Black (Прямой Черный) 17, 19, 22, 32, 39, 51, 56, 62, 71, 74, 77, 94, 105, 106, 107, 108, 112, 113, 117, 118, 132, 133, 146, 154, 168; С. 1. Reactive Black (Активный Черный) 1, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 18, 31; С. 1. Food Black (Пищевой Черный) 2; С. 1. Solvent Yellow (Растворимый Желтый) 19, С. 1. Solvent Orange (Растворимый Оранжевый) 45, С. 1. Solvent Red (Растворимый Красный) 8, С. 1. Solvent Green (Растворимый Зеленый) 7, С. 1. Solvent Blue (Растворимый Синий) 7, С. 1. Solvent Black (Растворимый Черный) 7; С. 1. Disperse Yellow (Дисперсный Желтый) 3, С. 1. Disperse Red (Дисперсный Красный) 4, 60, С. 1. Disperse Blue (Дисперсный Синий) 3, и металсодержащие азокрасители, раскрытые в US 5,074,914, US 5997622, US 6001161, JP 02-080470, JP 62-190272, JP 20 63-218766.

Когда первый компонент А) выбирают из группы, состоящей из одного или больше красителей, имеющих машиночитаемые свойства, машиночитаемые свойства предпочтительно выбирают из группы, состоящей из свойства поглощения ИК излучения, люминесцентных свойств и их комбинаций.

Красители, поглощающие ИК излучение, пригодные для типографских красок по данному изобретению, известны в технологии. Красители, поглощающие ИК излучение, включенные в состав красок для металлографии, описанных здесь, выбирают из группы, состоящей из цианинов, сквараинов, кроконаинов, фталоцианинов, нафталоцианинов, хинонов, антрахинонов, полиметинов, дифенилметанов, трифенлметанов, комплексных соединений никельдитиола, пирилия, тиапирилия, триариламмония и их смеси.

Люминесцентные красители, пригодные для типографских красок по данному изобретению, известны в технологии. Люминесцентные красители, включенные в состав красок для металлографии, описанные здесь, выбирают из группы, состоящей из нафталамидов, кумаринов, родаминов, флуоресцеинов, дистирилбифенилов, стильбенов, цианинов, фталоцианинов, ксантенов, тиоксантенов, нафтолактамов, азлактонов, метанов, оксазинов, пиразолинов, комплексных соединений полипиридил-рутения, комплексных соединений полипиридил-феназин-рутения, комплексные соединения платина-порфирин, долгосрочных комплексных соединений европия и тербия и их смеси. Типичными примерами красок, соответствующих для данного изобретения, является например, Анилиновый Желтый 44, Анилиновый Желтый 94, Анилиновый Желтый 160, Желтый 40, Красный 1, 35 Фиолетовый 10, Кислотный Красный 52, Желтый s790, флуоресцеинизотиоцианат, трис(2,2ʹ-бипиридил)-рутенийхлорид, трис(1,10-фенантролин)-рутенийхлорид, октаэтилплатина-порфирин.

Когда первый компонент А) выбирают из группы, состоящей из одного или больше красителей, один или больше красителей, используемых в композиции краски, описанной здесь, предпочтительно присутствует в количестве от приблизительно 1 до приблизительно 20 мас.%, более предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 10 мас.%, причем мас.% приведен в расчете на общий вес композиции краски для металлографии.

В другом варианте осуществления первый компонент А) выбирают из группы, состоящей из множества первых частиц. Кроме того, второй компонент В) выбирают из группы, состоящей из множества вторых частиц. Первые и вторые частицы отличаются по модальному диаметру частиц, как описано выше.

Предпочтительно, первый компонент А) и второй компонент В), включенные в состав краски для металлографии, описанный здесь, являются частицами пигмента. Как используется здесь, термин "частица пигмента" или "пигмент" должны быть поняты согласно определению, данному в DIN 55943: 1993-11 и DIN EN 971-1: 1996-09. Пигментами являются материалы в форме порошка или чешуек, которые являются - в отличие от красителей - не растворимыми в композиции краски для металлографии.

Предпочтительно, соответствующие частицы пигмента, включенные в композицию краски для металлографии, описанную здесь, могут быть частицами органического или неорганического пигмента. Соответствующие частицы пигмента, включенные в композицию краски для металлографии, описанную здесь, могут быть цветными постоянными пигментами. Типичные примеры цветных постоянных органических и неорганических пигментов включают без ограничения С. 1. Pigment Yellow (Пигмент Желтый) 12, С. 1. Pigment Yellow (Пигмент Желтый) 42, С. 1. Pigment Yellow (Пигмент Желтый) 93, 109, С. 1. Pigment Yellow (Пигмент Желтый) 110, С. 1. Pigment Yellow (Пигмент Желтый) 147, С. 1. Pigment Yellow (Пигмент Желтый) 173, С. 1. Pigment Orange (Пигмент Оранжевый) 34, С. 1. Pigment Orange (Пигмент Оранжевый) 48, С. 1. Pigment Orange (Пигмент Оранжевый) 49, С. 1. Pigment Orange (Пигмент Оранжевый) 61, С. 1. Pigment Orange (Пигмент Оранжевый) 71, С. 1. Pigment Orange (Пигмент Оранжевый) 73, С. 1. Pigment Red (Пигмент Красный) 9, С. 1. Pigment Red (Пигмент Красный) 22, С. 1. Pigment Red (Пигмент Красный) 23, С. 1. Pigment Red (Пигмент Красный) 67, С. 1. Pigment Red (Пигмент Красный) 122, С. 1. Pigment Red (Пигмент Красный) 144, С. 1. Pigment Red (Пигмент Красный) 146, С. 1. Pigment Red (Пигмент Красный) 170, С. 1. Pigment Red (Пигмент Красный) 177, С. 1. Pigment Red (Пигмент Красный) 179, С. 1. Pigment Red (Пигмент Красный) 185, С. 1. Pigment Red (Пигмент Красный) 202, С. 1. Pigment Red (Пигмент Красный) 224, С. 1. Pigment Red (Пигмент Красный) 242, С. 1. Pigment Red (Пигмент Красный) 254, С. 1. Pigment Red (Пигмент Красный) 264, С. 1. Pigment Brown (Пигмент Коричневый) 23, С. 1. Pigment Blue (Пигмент Синий) 15:3, С. 1. Pigment Blue (Пигмент Синий) 60, С. 1. Pigment Violet (Пигмент Фиолетовый) 19, С. 1. Pigment Violet (Пигмент Фиолетовый) 23, С. 1. Pigment Violet (Пигмент Фиолетовый) 32, С. 1. Pigment Violet (Пигмент Фиолетовый) 37, С. 1. Pigment Green (Пигмент Зеленый) 7, С. 1. Pigment Green (Пигмент Зеленый) 36, С. 1. Pigment Black (Пигмент Черный) 7, С. 1. Pigment Black (Пигмент Черный) 11, пигменты оксиды металлов, сурьмяный желтый, хромат свинца, сульфат-хромат свинца, молибдат свинца, ультрамарин синий, кобальтовая синь, марганцовый голубой, оксид хрома зеленый, гидратированный оксид хрома зеленый, кобальт зеленый и сульфиды металлов, такие как сульфид церия или кадмия, сульфоселениды кадмия, феррит цинка, ванадат висмута, Берлинская лазурь, Fe₃O₄, сажа, азо, азометин, метин, антрахинон, фталоцианин, перионон, перилен, дикетопирролопиррол, тиоиндиго, тиазининдиго, диоксазин, иминоизоиндолин, иминоизоиндолинон, хинакридон, флавантрон, индантрон, актрапиримидин и хинофталон.

В дальнейшем варианте осуществления соответствующие частицы пигмента, включенные в композицию краски для металлографии, описанную здесь, могут быть оптически переменными пигментами. Пигменты с оптически переменными свойствами известны в области защитной печати. Пигменты с оптически переменными свойствами используются, чтобы печатать элементы с оптически переменными свойствами (также упоминаемые в технологии, как гониохроматические элементы), то есть элементы, которые показывают цвет, зависящий от угла зрения или от угла падающего света. Элементы с оптически переменными свойствами используются, например, чтобы защитить банкноты и другие защищаемые документы от подделки и/или запрещенного воспроизведения обычно доступным сканированием цвета, печатанием и копированием на офисном оборудовании.

Как правило, пигменты с оптически переменными свойствами могут быть выбраны из группы, состоящей из пигментов с тонкопленочной интерференцией, магнитных пигментов с тонкопленочной интерференцией, пигментов с интерференционным покрытием, холестерических жидкокристаллических пигментов и их смесей. Соответствующие пигменты с тонкопленочной интерференцией показывающие оптически переменные характеристики, известны специалистам в технологии и раскрыты в патентах США 4705300; США 4705356; США 4721217; США 5084351; США 5214530; США 5281480; США 5383995; США 5569535, США 5571624 и в связанных с ними документах. Соответствующие магнитные пигменты с тонкопленочной интерференцией, показывающие оптически переменные характеристики, известны специалистам в технологии и раскрыты в патентах США 4838648; WO 02/073250 А2; ЕР 0686675 A1; WO 03/00801 А2; США 6838166; WO 2007/131833 А2 и в связанных с ними документах. Примеры пленок и пигментов, сделанных из холестерических жидкокристаллических материалов и их получение раскрыты в патентах США 5211877; США 5362315 и США 6423246 и в ЕР 120213338 А1; ЕР 1046692 А1 и ЕР 0601483 А1, соответствующее раскрытие которых включено ссылкой здесь.

Машиночитаемые свойства, описанные здесь, реализованы машиночитаемыми материалами такими, как компонент А) и/или В). Соответствующие материалы, которые придают машиночитаемые свойства композиции краски для металлографии, описанной здесь, выбирают из группы, состоящей из материала, имеющего магнитные свойства, свойства поглощения УФ или ИК излучения, оптически переменные свойства, свойства поляризации света, люминесцентные свойства, электропроводящие свойства и их комбинации.

Люминесцентные материалы широко используются как маркирующие и машиночитаемые материалы в защитных применениях. Люминесцентными материалами могут быть неорганические (неорганические кристаллы хозяина или стекла, допированные люминесцентными ионами), органические или металлорганические (комплексные соединения люминесцентного иона (ионов) с органическим лигандом (лигандами) веществами). Люминесцентные материалы в форме пигмента широко использовались в красках (см. патенты США 6565770, WO 2008/033059 А2 и WO 2008/092522 А1). Примеры люминесцентных материалов включают, среди прочего, сульфиды, оксисульфиды, фосфаты, ванадаты и т.д. нелюминесцентных катионов, допированных, по меньшей мере, одним люминесцентным катионом, выбранным из группы, состоящей из ионов переходного металла и редкоземельных ионов; редкоземельных оксисульфидов и комплексных соединений редкоземельных металлов, таких как сооединения, описанные в патентах WO 2009/005733 А2 или США 7108742. Примеры неорганических материалов включают без ограничения La₂O₂S:Eu, ZnSiO₄:Mn и YVO₄:Nd.

Магнитные материалы широко используются как маркировочные материалы в защитных применениях и использовались с тех пор долго в области печатания банкнот, чтобы придать печатаемой валюте дополнительный, тайный, защитный элемент, который может быть легко считан электронными средствами. Магнитные материалы показывают определенные, обнаруживаемые магнитные свойства, типа ферромагнитные или ферримагнитные свойства, и включают постоянные магнитные материалы (твердо-магнитные материалы с коэрцитивностью Нс > 1000 А/m) и поддающиеся намагничиванию материалы (мягко-магнитные материалы с коэрцитивностью Hc <= 1000 А/m согласно IEC60404-1 (2000)). Типичные примеры магнитных материалов включают железо, никель, кобальт, марганец и их магнитные сплавы, карбонил железа, диоксид хрома CrO₂, магнитные оксиды железа (например, Fe₂O₃; Fe₃O₄), магнитные ферриты M(II)Fe(III)₂O₄, гексаферриты M(II)Fe(III)₁₂O₁₉, магнитные гранаты M(III)₃Fe(III)₅O₁₂ (такие как иттрий-железный гранат Y₃Fe₅O₁₂) и их магнитные изоструктурные продукты замещения и частицы с постоянным намагничиванием (например, CoFe₂O₄). Частицы магнитных пигментов, включающие материал магнитной сердцевины, который окружен (покрыт), по меньшей мере, одним слоем другого материала, такого как описан в патенте WO 2010/115986 А2, могут также использоваться для данного изобретения.

Материалы, поглощающие ИК излучение, то есть, материалы, поглощающие в ближней инфракрасной области (БИК) электромагнитного спектра, обычно в области длин волн от 700 нм до 2500 нм, широко известны, и используются как маркировочные материалы в защитных применениях, чтобы придать печатаемым документам дополнительный, тайный, защитный элемент, который помогает установлению подлинности. Например, защитные признаки, имеющие свойство поглощать ИК излучение, были осуществлены в банкнотах для использования валютным автоматическим технологическим оборудованием, в банковском деле и в автоматах для продажи (банковские автоматы, торговые автоматы и т.д.), чтобы признать определенный валютный вексель, выписанный в иностранной валюте и проверить его подлинность, в особенности, отличить его от дубликатов, сделанных цветными копировальными устройствами. Материалы, поглощающие ИК излучение, включают неорганические материалы, поглощающие ИК излучение, стекла, включающие значительное количество атомов или ионов, поглощающие ИК излучение, или объектов, которые показывают поглощение ИК излучения, как совместный эффект, органические материалы, поглощающие ИК излучение, и металлорганические материалы, поглощающие ИК излучение, (комплексные соединения катиона (катионов)) с органическим лигандом (лигандами), в котором либо отдельный катион, либо отдельный лиганд, либо оба совместно, имеют свойства, поглощать ИК излучение). Типичные примеры материалов, поглощающих ИК излучение, включают, среди прочих, сажу, соли хинондииммония или -аминия, полиметины (например, цианины, сквараины, кроконаины), фталоцианинового или нафталоцианинового типа (пи-система, поглощающая ИК излучение), дитиолены, кватеррилендиимиды, фосфаты металлов (например, переходных металлов или лантанидов), гексаборид лантана, оксид индия-олова, оксид сурьмы-олова в форме наночастиц и допированный оксид олово(IV) (совместное свойство кристалла SnO₄). Материалы, поглощающие ИК излучение, включающие соединение переходного элемента, являются следствием электронных переходов в d-оболочке атомов переходного элемента или ионов, таких как описанные в патенте WO 2007/060133 А2 могут также использоваться для данного изобретения.

Материалы, поглощающие ультрафиолетовое (УФ) излучение, то есть материалы, поглощающие в УФ области электромагнитного спектра, обычно в области длин волн от 200 нм до 400 нм, широко известны, и используются в качестве светостойкой добавки в области типографских красок. Материалы, поглощающие ультрафиолетовое (УФ) излучение, также используются как маркировочные материалы в защитных применениях, чтобы придать печатаемым документам дополнительный, тайный, защитный элемент, который помогает установлению подлинности. Материалы, поглощающие УФ излучение, полезные в качестве стабилизирующей добавки, включают 2-гидроксибензофеноны, 2-(2ʹ-гидроксифенил)-бензотриазолы, бенилиденмалонаты, -салицилаты, -монобензоаты, оксамиды, диамиды щавелевой кислоты, 2-(2ʹ-гидроксифенила)-1,3,5-триазин и их производные. Типичные примеры материалов, поглощающих УФ излучение, полезных для применения в типографской краске, даны в патентах ЕР 1836002 В1, ЕР 1021421 В1, ЕР 1242391 В1. Для защитных применений материалы, поглощающие УФ излучение которые, по меньшей мере, частично повторно испускают поглощенную энергию в форме люминесценции, особенно полезны.

Оптически переменные материалы (также упоминаемые в технологии как гониохроматические элементы) показывают цвет, зависящий от угла смотрения или от угла падения света. Оптически переменные материалы широко используются как маркировочные материалы в защитных применениях и использовались с тех пор в области печатания денежных документов, чтобы придать к печатаемой валюте дополнительный открытый защитный элемент, который может быть легко считан электронными средствами. Оптически переменные материалы, описанные здесь, включают множество оптически переменных пигментов. Предпочтительно, по меньшей мере, часть множества оптически переменных пигментов, состоящих из пигментов с тонкопленочной интерференцией, пигментов с интерференционным покрытием, холестерических жидкокристаллических пигментов и их смеси. Предпочтительно оптически переменные материалы, описанные здесь, включают пигменты с тонкопленочной интерференцией. Соответствующие пигменты с тонкопленочной интерференцией, показывающие оптически переменные характеристики, известны специалистам в технологии и раскрыты в патентах США 4705300; США 4705356; США 4721217; США 5084351; США 255214530; США 5281480; США 5383995; США 5569535, США 5,571624 и с ними связанных документах. Предпочтительно пигменты с тонкопленочной интерференцией включают многослойную структуру Фэбри-Перо отражатель /диэлектрик/ поглотитель и более предпочтительно многослойную структуру Фэбри-Перо поглотитель /диэлектрик/ отражатель /диэлектрик/ поглотитель, в котором слои поглотителя частично пропускают и частично отражают, причем слои диэлектрика пропускают, а отражающий слой отражает поступающий свет. Предпочтительно, слой отражателя выбирают из группы, состоящей из металлов, металлических сплавов и их комбинаций, предпочтительно выбирают из группы, состоящей из отражающих металлов, сплавов отражающих металлов и их комбинаций и предпочтительно выбирают из группы, состоящей из алюминия (Al), хрома (Cr), никеля (Ni) и их смеси, и более предпочтительно из алюминия (Al). Предпочтительно, слои диэлектрика независимо выбирают из группы, состоящей из фторида магния (MgF₂), диоксида кремния (SiO₂) и их смеси и предпочтительно из фторида магния (MgF₂). Предпочтительно, слои поглотителя независимо выбирают из группы, состоящей из хрома (Cr), никеля (Ni), металлических сплавов и их смеси и предпочтительно из хрома (Cr). Когда, по меньшей мере, часть множества оптически переменных пигментов состоит из пигментов с тонкопленочной интерференцией, особенно предпочтительно, что пигменты с тонкопленочной интерференцией включают многослойную структуру Фэбри-Перо поглотитель /диэлектрик/ отражатель /диэлектрик/ поглотитель, такую как многослойная структура Cr/MgF₂/Al/MgF₂/Cr.

Материалы, поляризующие свет, показывают свойство рассеивания неполяризованного падающего света на компоненты с различной поляризацией, то есть, отраженный свет будет левосторонне или правосторонне поляризован по кругу в зависимости от направления вращения спиралей. В частности, холестерические жидкокристаллические материалы известны в технологии как светополяризующие материалы вследствие специфической ситуации спиральной молекулярной структуры. Материалы, поляризующие свет, широко используются как маркировочные материалы в защитных применениях и использовались с тех пор долго в области печатания денежных документов, чтобы придать печатаемой валюте дополнительный тайный, защитный элемент, который может быть легко считан, используя поляризационный фильтр и/или электронные средства. Примеры пленок и пигментов, сделанных из холестерических жидкокристаллических материалов, и их получение раскрыты в патентах США 5211877; США 5362315 и США 6423246 и в ЕР 1213338 А1; ЕР 1046692 А1 и ЕР 0601483 А1, соответствующее раскрытие которых включено ссылкой здесь. Пигменты, сделанные из многослойных жидкокристаллических холестерических полимеров могут также быть пригодными для данного изобретения, примеры таких холестерических жидкокристаллических пигментов раскрыты в патенте WO 20 2008/000755 А1, который включен ссылкой. Материалы, поляризующие свет, раскрытые здесь, являются предпочтительно холестерическими жидкокристаллическими материалами, более предпочтительно пигментами, сделанными из многослойных холестерических жидкокристаллических полимеров.

Электропроводящие материалы, включенные в электропроводящие краски, широко используются в области защитных применений. После осаждения электропроводящие краски высыхают, формируя непрерывный или полунепрерывный электрический проводник. Проводник позволяет току проходить, или служит в качестве связывающей контактной основы, которая будет связывать с другим проводящим путем, или служит экранированием против радиочастоты или электромагнитного поля. Примеры электро-проводящих материалов включают металлы, оксиды металлов, сплавы металлов и соединения углерода. Типичные примеры электропроводящих материалов на основе металлов, включают, среди прочих, золото, серебро, платину, палладий, родий, рутений, медь, никель, алюминий, железо, индий, олово, оксид олова-индия, оксид олова-сурьмы, цинк, тантал, вольфрам, осмий и их смеси, оксиды или сплавы. Типичные примеры электро-проводящих материалов на основе углерода включают фуллерены, графены и углеродные нанотрубки (УНТ).

Состав краски для металлографии по данному изобретению включает компонент А), выбранный из группы, состоящей из одной или больше красок, если присутствуют, в количестве от приблизительно 1 до приблизительно 20 мас.%, предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 10 мас.%. Состав краски для металлографии по данному изобретению включает компонент А), выбранный из группы, состоящей из множества первых частиц, если присутствуют, в количестве от приблизительно 0,1 до приблизительно 40 мас.%, предпочтительно от приблизительно 0,5 до приблизительно 30 мас.%, более предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 20 мас.%. Состав краски для металлографии по данному изобретению включает компонент В) в количестве от приблизительно 0,1 до приблизительно 40 мас.%, предпочтительно от приблизительно 0,5 до приблизительно 30 мас.%, более предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 20 мас.%. Все весовые %, упомянутые здесь, приведены в расчете на общий вес состава краски для металлографии.

Состав краски для металлографии, описанный здесь, предпочтительно выбирают из группы, состоящей из композиций красок для металлографии окислительной сушки, композиций красок для металлографии, высушиваемых излучением, и их комбинаций или смесей. Типичные составы красок для металлографии были раскрыты, например, в патентах ЕР 1790701 В1, ЕР 2014729 А2 или WO 2009/156400 А1 (краски окислительной сушки); и в патентах ЕР 1260563 В1 или ЕР 1751240 В1 (краски, отверждаемые под действием УФ-излучения).

Как правило, состав краски для металлографии, описанный здесь, имеет вязкость от приблизительно 3 до приблизительно 80 Па⋅с, предпочтительно от приблизительно 3 до приблизительно 60 Па⋅с, и более предпочтительно от приблизительно 5 до приблизительно 60 Па⋅с, как измерено на приборе Haake Roto-Visco RV1 при 40°С и скорости сдвига 1000 с^-1.

Составы краски для металлографии, описанные здесь, могут включать, в дополнение к компоненту А) и компоненту В), как правило, компоненты, известные в технологии, в частности, один или больше связующих компонентов или лаков, один или больше восков, один или больше катализаторов сушки или отверждения, небязательно, один или больше наполнителей и/или экстендеров, небязательно, одну или больше дальнейших добавок, небязательно, жидкую среду, и, небязательно, дальнейшие красители и/или пигменты. Как известно специалисту в технологии, термин "лак" используется как синоним термина "связующий компонент".

В одном варианте осуществления состав краски для металлографии, описанный здесь, является составом краски для металлографии окислительной сушки. Когда состав краски для металлографии, описанный здесь, является составом краски для металлографии окислительной сушки, один или больше катализаторов сушки или отверждения, описанных здесь выше, являются катализаторами окислительной сушки. Таким образом, когда состав краски для металлографии, описанный здесь, является составом краски для металлографии окислительной сушки, он включает один или больше катализаторов окислительной сушки (также называемый катализаторами одновременного окисления и полимеризации, высушивающие средства, сиккативы и осушители).

Согласно одному варианту осуществления, один или больше связующих компонентов для составов краски для металлографии окислительной сушки, описанных здесь, являются высыхающими маслами, то есть связующими компонентами, которые отверждаются при действии кислорода, например, кислорода воздуха ("высушивание при помощи воздуха"). Альтернативно, чтобы ускорить процесс сушки, процесс сушки может быть выполнен под действием горячего воздуха, инфракрасного излучения или комбинации горячего воздуха и инфракрасного излучения.

Один или больше связующих компонентов для составов краски для металлографии окислительной сушки, являются обычно полимерами, включающими остатки ненасыщенной жирной кислоты, остатки насыщенных жирных кислот или их смеси. Предпочтительно один или больше связующих компонентов, пригодных для данного изобретения, включают остатки ненасыщенной жирной кислоты, чтобы гарантировать свойства воздушной сушки. Особенно предпочтительными являются смолы, включающие группы ненасыщенной кислоты, даже более предпочтительными являются смолы, включающие группы ненасыщенной карбоновой кислоты. Однако смолы могут также включить остатки насыщенных жирных кислот. Предпочтительно один или больше связующих компонентов, пригодных для данного изобретения, включают кислотные группы, то есть, один или больше связующих компонентов выбирают среди кислотных модифицированных смол. Один или больше связующих компонентов, пригодных для данного изобретения, могут быть выбраны из группы, состоящей из, например, алкидных смол, винильных полимеров, полиуретановых смол, сверхразветвленных смол, малеиновых смол, модифицированных канифолью, фенольных смол, модифицированных канифолью, сложных эфиров канифоли, сложных эфиров канифоли, модифицированных нефтяными смолами, алкидных смол, модифицированных нефтяными смолами, канифоль/фенольных смол, модифицированных алкидными смолами, сложных эфиров канифоли, модифицированных алкидными смолами, канифоль/фенольных смол, модифицированных акриловыми группами, сложных эфиров канифоли, модифицированных акриловыми группами, канифоль/фенольных смол, модифицированных уретановыми группами, сложных эфиров канифоли, модифицированных уретановыми группами, алкидных смол, модифицированных уретановыми группами, канифоль/фенольных смол, модифицированных эпоксидными группами, алкидных смол, модифицированных эпоксидными группами, терпеновых смол, нитроцеллюлозных смол, полиолефинов, полиамидов, акриловых смол и их комбинации или смеси. Полимеры и смолы здесь используются взаимозаменяемо.

Насыщенный и ненасыщенные жирнокислотные соединения могут быть получены из природных и/или искусственных источников. Природные источники включают животные источники и/или растительные источники. Животные источники могут включать животный жир, жир масла, рыбий жир, полутвердый жир, жир печени, масло тунца, масло кашалота и/или олеомаргарин и воск. Растительные источники могут включать воски и/или масла, такие как растительные масла и/или нерастительные масла. Примеры растительных масел включают иасла растений: китайская горькая тыква, бурачник, календула, канола, касторовое масло, тунговое масло, фарфоровая древесина, кокосовое масло, масло семян хвойного дерева, зерно, масло семян хлопка, дегидратированный касторовое масло, льняное масло, виноградное масло, жакарандовое масло, льняное масло, пальмовое масло, пальмоядрное маслоо, арахисовое масло, гранатовое масло, рапсовое масло, oTticica, подсолнечное масло, масло хвоща, соевое масло, подсолнечник, высокий (также названный жидкой канифолью), тунговое масло и/или масло зародышей пшеницы. Искусственные источники включают синтетические воски (такой как микрокристаллический воск и/или парафин), дистиллированные хвостовые масла и/или воски химических или биохимических методов синтеза. Соответствующие жирные кислоты также включают включают (Z)-гексадец-9-еновая [пальмитолеиновая] кислота (С₁₆Н₃₀О₂), (Z)-октадец-9-еновая[олеиновая] кислота (С₁₈Н₃₄О₂), (9Z,11Е,13Е)-октадека-9,11,13-триеновая[α-элеостеариновая] кислота (С₁₈Н₃₀О₂), ликановая кислота, (9Z,12Z)-октадека-9,12-диеновая [линолевая] кислота (С₁₈Н₃₂О₂), (5Z,8Z,11Z,14Z)-эйкоза-5,8,l1,14-тетраеновая[арахидоновая] кислота (С₂₀Н₃₂О₂), 12 гидрокси-(9Z)-октадека-9-еновая[рицинолевая] кислота (С₁₈Н₃₄О₂), (Z)-докоза-13-еновая [эруковая] кислота (С₂₂Н₄₂О₃), (Z)-эйкоза-9-еновая[гадолеиновая] кислота (С₂₀Н₃₈О₂), (7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-докоза-20 7,10,13,16,19-пентаеновая[клупанодоновая] кислота и их смеси.

Соответствующие жирные кислоты, полезные здесь, являются этиленненасыщенными сопряженными или несопряженными карбоновыми С₂-С₄ кислотами, такими как миристолеиновая, пальмитолеиноая, арахидоновая, эруковая, гадолеиновая, клупанадоновая, олеиновая, рицинолевая, линолевая, линоленовая, ликановая, низиновая кислота и элеостеариновая кислоты и их смеси, обычно используемые в форме смесей жирных кислот, производных природных или синтетических масел.

Один или больше связующих компонентов для составов красок для металлографии окислительной сушки предпочтительно присутствуют в количестве от приблизительно 5 до приблизительно 95 мас.%, предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 80 мас.%, и более предпочтительно от приблизительно 20 до приблизительно 60 мас.%, причем мас.% приведены в расчете на общий вес состава краски для металлографии окислительной сушки.

Соответствующие катализаторы окислительной сушки или осушители известны в технологии. Осушителем является, например, соль металла, которая действует в качестве катализатора для реакции автоокисления, которая инициируется при сушке.

Типичные примеры катализаторов окислительной сушки или осушителей включают без ограничений поливалентные соли, содержащие кобальт, кальций, медь, цинк, железо, цирконий, марганец, барий, цинк, стронций, литий, ванадий и калий в качестве катиона; и галогениды, нитраты, сульфаты, карбоксилаты, такие как ацетаты, этилгексаноаты, октаноаты и нафтенаты или ацетоацетонаты в качестве анионов. Катализаторы окислительной сушки предпочтительно присутствуют в составе краски для металлографии окислительной сушки в количестве от приблизительно 0,01 до приблизительно 7 мас.%, предпочтительно от приблизительно 0,1 до приблизительно 5 мас.% по весу, и более предпочтительно от приблизительно 0,1 до приблизительно 4 мас.%, причем мас.% приведены в расчете на общий вес состава краски для металлографии окислительной сушки. Примеры катализаторов окислительной сушки могут быть найдены, например, в патенте WO 2011/098583 А1 или в WO 2009/007988 А1 и с ними связанные документы.

Когда состав краски для металлографии является составом краски для металлографии окислительной сушки, он может включать необязательную "жидкую среду", выбранную из группы, состоящей из одного или больше органических растворителей. Примеры таких растворителей включают, без ограничения, спирты (такие как, например, метанол, этанол, изопропанол, н-пропанол, этоксипропанол, н-бутанол, втор-бутанол, трет-бутанол, изобутанол, 2-этилгексанол и их смеси); многоатомные спирты (такие как, например, глицерин, 1,5-пентандиол, 1,2,6-гексантриол и их смеси); сложные эфиры (такие как, например, этилацетат, н-пропилацетат, н-бутилацетат и их смеси); карбонаты (такие как, например, диметилкарбонат, диэтилкарбонат, ди-н-бутилкарбонат, 1,2-этиленкарбонат, 1,2-пропиленкарбонат, 1,3-пропиленкарбонат и их смеси); ароматические растворители (такие как, например, толуол, ксилол и их смеси); кетоны и кетоноспирты (такие как, например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклогексанон, диацетоновый спирт и их смеси); амиды (такие как, например, диметилформамид, диметилацетамид и их смеси); алифатические или циклоалифатические углеводороды; хлорированные углеводороды (такие как, например, дихлорметан); азотсодержащие гетероциклические соединения (такие как, например, N-метил-2-пирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидон и их смеси); простые эфиры (такие как, например, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан и их смеси); алкиловые эфиры многоатомного спирта (такие как, например, 2-метоксиэтанол, 1-метоксипропан-2-ол и их смеси); алкиленгликоли, алкилентиогликоли, полиалкиленгликоли или полиалкилентиогликоли (такие как, например, этиленгликоль, полиэтиленгликоль (такие как, например, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль), пропиленгликоль, полипропиленгликоль (такие как, например, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль), бутиленгликоль, тиодигликоль, гексиленгликоль и их смеси); нитрилы (такие как, например, ацетонитрил, пропионитрил и их смеси), и серосодержащие соединения (такие как, например, диметилсульфоксид, сульфолан и их смеси). Предпочтительно, один или больше органических растворителей выбирают из группы, состоящей из спиртов, сложных эфиров и их смесей.

Согласно другому варианту осуществления данного изобретения, составы красок для металлографии, описанные здесь, являются составами красок для металлографии, отверждаемыми излучением. Композиции, отверждаемые излучением, являются композициями, которые могут быть отверждены УФ-видимым излучением (упоминаются как композиции, которые отверждаются УФ-Видимым излучением) или электроннолучевым излучением (упоминается как ЭЛИ). Композиции, отверждаемые излучением, известны в технологии и могут быть найдены в стандартных учебниках, таких как серия Химия и технология УФ и ЭЛИ составов для покрытий и карасок (Chemistry & Technology of UV & ЕВ Formulation for Coationgs, Inks & Paints, published in 7 volumes in 1997-1998 by John Wiley & Sons in association with SITA Technology Limited). Поскольку отверждение УФ-Видимым излучением приводит к очень быстрым процессам отверждения и, следовательно, решительно уменьшает время сушки состава краски для металлографии, таким образом, предотвращая пачкание и блокирующие проблемы, причем составами красок, отверждаемым излучением, описанными здесь, являются предпочтительно составы красок для металлографии, отверждаемых УФ-Видимым излучением.

Отверждение УФ-Видимым излучением приводит к очень быстрым процессам отверждения и, следовательно, решительно уменьшает время сушки состава краски для металлографии, таким образом, предотвращая пачкание и блокирующие проблемы.

Предпочтительно один или больше связующих компонентов составов красок для металлографии, отверждаемых УФ-Видимым излучением, описанных здесь, получают из соединений, выбранных из группы, состоящей из соединений, отверждаемых радикально, соединений, отверждаемых катионно, и их смесей. Предпочтительно один или больше связующих компонентов составов красок для металлографии, отверждаемых УФ-Видимым излучением, получают из радикально отверждаемых соединений. Радикально отверждаемые соединения отверждают по свободно-радикальному механизму, состоящему из активации энергией одного или более фотоинициаторов, которые освобождают свободные радикалы, которые, в свою очередь, инициируют полимеризацию, чтобы формировать связующий компонент. Катионно отверждаемые соединения отверждают по катионному механизму, состоящему из активации энергией одного или больше фотоинициаторов, которые выделяют в свободном состоянии катионные частицы, такие как кислоты, которые, в свою очередь, инициируют полимеризацию, чтобы формировать связующий компонент. Предпочтительно, один или больше связующих компонентов составов красок для металлографии отверждаемых УФ-Видимым излучением, описанных здесь, получают из соединений, выбранных из группы, состоящей из (мет)акрилатов, простых виниловых эфиров, простых пропениловых эфиров, простых циклических эфиров, таких как эпоксиды, оксетаны, тетрагидрофураны, лактоны, циклические тиоэфиры, виниловые и пропениловые тиоэфиры, гидроксилсодержащие соединеия и их смеси. Более предпочтительно один или больше связующих компонентов составов красок для металлографии, отверждаемых УФ-Видимым излучением, описанных здесь, получают из соединеий, выбранных из группы, состоящей из (мет)акрилатов, виниловых простых эфиров, простых пропениловых эфиров, простых циклических эфиров, таких как эпоксиды, оксетаны, тетрагидрофураны, лактоны, и их смеси.

Согласно одному варианту осуществления данного изобретения, один или больше связующих компонентов составов красок для металлографии, отверждаемых УФ-Видимым излучением, описанных здесь, получают из соединений, отверждаемых радикально, выбранных из (мет)акрилатов, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из эпоксидных (мет)акрилатов, (мет)акрилатированных масел, сложных полиэфиров (мет)акрилатов, алифатических или ароматических уретановых (мет)акрилатов, силиконовых (мет)акрилатов, амино(мет)акрилатов, акриловых (мет)акрилатов и их смеси. Термин «(мет)акрилат» в контексте данного изобретения относится к акрилату, а также к соответствующему метакрилату. Один или больше связующих компонентов оптически переменных композиций красок для металлографии, отверждаемых УФ-Видимым излучением, описанных здесь, могут быть получены с дополнительными виниловыми простыми эфирами и/или мономерными акрилатами, такими как, например, триметилолпропана триакрилат (ТМПТА), пентаэритрита триакрилат (ПТА), трипропиленгликоля диакрилат (ТПГДА), дипропиленгликоля диакрилат (ДПГДА), гександиол диакрилат (ГДДА) и их полиэтоксилированные эквиваленты, такие как, например, полиэтоксилированный триметилолпропана триакрилат, полиэтоксилированный пентаэритрита триакрилат, полиэтоксилированный трипропиленгликоля диакрилат, полиэтоксилированный дипропиленгликоля диакрилат и полиэтоксилированный гександиола диакрилат. Один или больше связующих компонентов предпочтительно присутствуют в количестве от приблизительно 5 до приблизительно 95 мас.%, предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 80 мас.%, и более предпочтительно от приблизительно 20 до приблизительно 60 мас.%, причем мас.% приведен в расчете на общий вес составов красок для металлографии, отверждаемых УФ-Видимым излучением.

Согласно другому варианту осуществления данного изобретения, один или больше связующих компонентов составов красок для металлографии, отверждаемых УФ-Видимым излучением, описанных здесь, получают из соединений, отверждаемых катионно, выбранных из группы, состоящей из виниловых простых эфиров, простых пропениловых эфиров, простых циклических эфиров, таких как эпоксиды, оксетаны, тетрагидрофураны, лактоны, и их смеси. Типичные примеры эпоксидов включают без ограничения простые глицидиловые эфиры, β-метилглицидиловые эфиры алифатических или циклоалифатических диолов или полиолов, глицидиловые эфиры дифенолов и полифенолов, глицидиловые эфиры многоатомных фенолов, диглицидные эфиры 1,4-бутандиола фенолормальдегидных новолачных смол, диглицидиловые эфиры резорцина, алкилглицидиловые эфиры, глицидиловые эфиры, включающие сополимеры эфиров акриловой кислоты (например, стирол-глицидилметакрилат или глицидилакрилат-метилметакрилат), полифункциональные жидкие и твердые эфиры новолачной глицидиловой смолы, простые полиглицидиловые эфиры и поли(β-метилглицидиловые) эфиры; поли(N-лицидиловые) соединеия, поли(S-глицидиловые) соединеия, эпоксидные смолы, в которых группы глицидил или β-метилглицидил, связаны с гетероатомами различных типов, глицидиловые эфиры карбоновых кислот и поликарбоновых кислот, моноксид лимонена, эпоксидированное соевое масло, эпоксидные смолы бисфенола-А и бисфенола-F. Примеры соответствующих эпоксидов раскрыты в патенте ЕР 2125713 В1. Соответствующие примеры ароматических, алифатических или циклоалифатических простых виниловых эфиров включают, без ограничения, соединения, имеющие, по меньшей мере, одну, предпочтительно, по меньшей мере, две группы простого винилового эфира в молекуле. Примеры простых виниловых эфиров включают, без ограничения, дивиниловый эфир триэтиленгликоля, дивиниловый эфир 1,4-циклогександиметанола, простой 4-гидроксибутилвиниловый эфир, эфир пропениловый эфир пропиленкарбоната, простой додецилвиниловый эфир, простой трет-бутилвиниловый эфир, простой трет-амилвиниловый эфир, простой циклогексилвиниловый эфир, простой 2-этилгексилвиниловый эфир, моновиниловый эфир этиленгликоля, моновиниловый эфир бутандиола, моновиниловый эфир гександиола, моновиниловый эфир 1,4-циклогександиметанола, моновиниловый эфир диэтиленгликоля, дивиниловый эфир этиленгликоля, бутилвиниловый эфир этиленгликоля, дивиниловый эфир бутан-1,4-диола, дивиниловый эфир гександиола, дивиниловый эфир диэтиленгликоля, дивиниловый эфир триэтиленгликоля, метилвиниловый эфир триэтиленгликоля, дивиниловый эфир тетраэтиленгликоля, дивиниловый эфир плуриола-Е-200, дивиниловый эфир политетрагидрофурана-290, тривиниловый эфир триметилолпропана, дивиниловый эфир дипропиленгликоля, простой октадецилвиниловый эфир, (4-циклогексил-метиленоксиэтилен)глутаровой кислоты метиловый эфир и эфир (4-бутоксиэтилен)изофталевой кислоты. Примеры гидроксилсодержащих соединений включают, без ограничения, сложные полиэфиры полиолов, такие как, например, поликапролактоны или полиэфиры адипатполиолов, гликоли и простые полиэфирополиолы, касторовое масло, гидроксифункциональные виниловые и акриловые смолы, сложные эфиры целлюлозы, такие как ацетат-бутират целлюлозы, и феноксисмолы. Дальнейшие примеры соответствующих соединеий, отверждаемых катионно, раскрыты в патентах ЕР 2125713 В1 и ЕР 0119425 В1.

Альтернативно, один или больше связующих компонентов составов красок для металлографии, отверждаемых УФ-видимым излучением, описанных здесь, являются гибридными связующими компонентами и могут быть получены из смеси соединений, отверждаемых радикально, и соединений, отверждаемых катионно, таких как описанные здесь. Когда один или больше связующих компонентов составов красок для металлографии, отверждаемых УФ-Видимым излучением, описанных здесь, являются гибридными связующими компонентами, связующие соединения, радикально отверждаемые, могут присутствовать в количестве от приблизительно 1 до приблизительно 99 мас.%, а соединения, отверждаемые катионно, могут присутствовать в количестве от приблизительно 1 до приблизительно 99 мас.%, причем мас.% приведен в расчете на общий вес связующего компонента составов красок для металлографии, отверждаемых УФ-Видимым излучением.

Когда составом краски для металлографии, описанным здесь, является состав красок для металлографии, отверждаемых УФ-Видимым излучением, один или больше катализаторов сушки или отверждения, описанных здесь выше, являются катализаторами отверждения, которые упоминаются как фотоинициаторы. Таким образом, когда составом краски для металлографии, описанным здесь, является состав краски для металлографии, отверждаемый УФ-Видимым излучением, состав включает один или больше, чем один фотоинициатор, и может быть произведен многими способами. Как известно специалистам в технологии, один или больше фотоинициаторов выбирают согласно их спектрам поглощения и выбирают, чтобы удовлетворить спектрам испускания источника излучения. В зависимости от мономеров, олигомеров или форполимеров, используемых, чтобы получить один или больше связующих компонентов, включенных в оптически переменные композиции, отверждаемые УФ-Видимым излучением, описанные здесь, могут использоваться различные фотоинициаторы. Соответствующие примеры свободно-радикальных фотоинициаторов известны специалистам в технологии и включают, без ограничения, ацетофеноны, бензофеноны, альфа-аминокетоны, альфа-гидроксикетоны, оксиды фосфина и производные оксидов фосфина и бензилдиметилкетали. Соответствующие примеры катионных фотоинициаторов известны специалистам в технологии и включают, без ограничения, ониевые соли, такие как органические иодониевые соли (например, соли диарилиодония), оксониевые соли (например, соли триарилоксония) и сульфониевые соли (например, соли триарилсульфония). Другие примеры полезных фотоинициаторов могут быть найдены в стандартных учебниках, таких как Химия и технология УФ и ЭЛИ составов для покрытий и карасок (Chemistry & Technology of UV & ЕВ Formulation for Coationgs, Inks & Paints, Volume III, Photoinitiators for Free Radical, Cationic and Anionic Polymerization, 2^nd edition, by J.V. Crivello & K. Dietliker, edited by G. Bradley and published in 1998 by John Wiley & Sons in association with SITA Technology Limited).

Один или больше фотоинициаторов, включенных в состав краски для металлографии, предпочтительно присутствуют в количестве от приблизительно 0,1 до приблизительно 20 мас.%, более предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 15 мас.%, причем мас.% приведен в расчете на общий вес состава краски для металлографии. Когда присутствуют, один или больше фотоинициаторов могут быть добавлены к составу краски для металлографии либо во время стадии диспергирования, либо во время стадии смешивания всех других ингредиентов или могут быть добавлены на более поздней стадии, то есть, после получения краски. Может также быть выгодно включать один или больше сенсибилизаторов в смееси с одним или большим количеством фотоинициаторов, чтобы достигнуть эффективного отверждения. Типичные примеры соответствующих фотосенсибилизаторов включают, без ограничения, изопропилтиоксантон (ИТК), 1-хлор-2-пропокситиоксанон (ХПТК), 2-хлор-тиоксантон (ХТК) и 2,4-диэтилтиоксантон (ДЭТК) и их смеси. Когда присутствуют, один или больше фотосенсибилизаторов предпочтительно присутствуют в количестве от приблизительно 0,1 до приблизительно 15 мас.%, предпочтительно от приблизительно 0,5 до приблизительно 5 мас.%, причем мас.% приведен в расчете на общий вес составов красок для металлографии.

Когда состав краски для металлографии является составом краски для металлографии, отверждаемым УФ-Видимым излучением, он может включать один или больше разбавителей. Необязательные разбавители состоят из одного или больше низкомолекулярных и маловязких мономеров или олигомеров. Как правило, разбавители включают одну или больше реакционноспособных групп, которые могут реагировать с компонентами связующего компонента во время процесса отверждение УФ-Видимым излучением. Таким образом, предпочтительными разбавителями являются реакционноспособные разбавители, которые включают одну, две или больше функциональных групп. Реакционноспособные разбавители используются как средства, снижающие вязкость, чтобы снизить вязкость состава краски для металлографии. Когда присутствуют, один или больше разбавителей предпочтительно присутствуют в количестве от приблизительно 1 до приблизительно 30 мас.%, предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 30 мас.%, причем мас.% приведен в расчете на общий вес состава краски для металлографии.

Альтернативно, могут использоваться композиции двойного отверждения; эти композиции комбинируют механизмы термической сушки и отверждения излучением. Как правило, такие композиции подобны композициям отверждения излучением, но включают летучую часть, состоящую из воды или растворителя. Эти летучие составные части испаряются первыми, когда используют горячий воздух или ИК сушитель, и УФ-сушка затем заканчивает процесс отверждения.

Подходящие наполнители и экстендеры для составов краски для металлографии, причем указанные составы краски для металлографии являются составами красок для металлографии окислительной сушки, составами красок для металлографии, отверждаемыми УФ излучением, или составами двойного отверждения, известны в технологии. Примерами соответствующих наполнителей и экстендеров являются углеродные волокна, тальки, слюды (например, мусковит), волластониты, кальцинированные глины, белые глины, бентониты, каолины, карбонаты (например, карбонат кальция, карбонат натрия-алюминия), силикаты (например, силикат магния, силикат алюминия), сульфаты (например, сульфат магния, сульфат бария), гидраты оксида алюминия, титанаты (например, титанат калия), диоксид титана (например, анатаз, рутил), монтмориллониты, графиты, сульфиды цинка, цинковые белила, вермикулиты, древесная мука, кварцевые порошки, натуральные волокна, искусственные волокна и их комбинации. Предпочтительно, один или больше наполнителей и/или экстендеров выбирают из группы, состоящей из веществ, таких как тальки, слюды (предпочтительно мусковит), волластониты, кальцинируемые глины, каолины, силикаты (предпочтительно кремнекислый магний и/или силикат алюминия), гидраты оксида алюминия, двуокиси титана (предпочтительно анатаз, рутил), белые глины, бентонит, цинковые белила, сульфиды цинка, карбонаты (предпочтительно углекислый кальций), montmorillonites и комбинации или смеси этого. Один или больше наполнителей и/или экстендеров предпочтительно присутствуют в количестве от приблизительно 0,1 до приблизительно 45 мас.%, предпочтительно от приблизительно 0,5 до приблизительно 40 мас.%, и более предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 30 мас.%, причем мас.% приведен в расчете на общий вес составов красок для металлографии.

Соответствующие воски для составов краски для металлографии, причем указанные составы краски для металлографии являются составами красок для металлографии окислительной сушки, составами красок для металлографии, отверждаемыми УФ излучением, или составами двойного отверждения, известны в технологии. Воском является, например, соединение, которое придает поверхностную твердость, пониженную клейкость, улучшенное проскальзывание и водоотталкивающие свойства. Один или больше восков, присутствующих в составе краски для металлографии, выбирают из группы, состящей из микрокристаллических восков, нефтяных восков и природных восков. Предпочтительно один или больше восков выбирают из группы, состящей из микрокристаллических восков, парафинов, полиэтиленовых восков, полипропиленовых восков, полиэтиленамидных восков, политетрафторэтиленовых восков, восков Фишера-Тропша, силиконовых флюидов, пчелиных восков, канделильских восков, буроугольных восков, карнаубских восков и их смеси. Один или больше восков предпочтительно присутствуют в составе краски для металлографии в количестве от приблизительно 1 до приблизительно 15 мас.%, предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 10 мас.%, более предпочтительно от приблизительно 3 до приблизительно 8 мас.%, причем мас.% приведен в расчете на общий вес составов красок для металлографии.

Составы краски для металлографии, описанные здесь, причем указанные составы краски для металлографии являются составами красок для металлографии окислительной сушки, составами красок для металлографии, отверждаемыми УФ излучением, или составами двойного отверждения, могут далее включать одну или больше добавок, включающих, без ограничения, соединения и материалы, которые используются для регулирования физических, реологических и химических параметров. Одну или больше добавок выбирают из группы, состящей из пластификаторов, добавок, понижающих трение, антиоксидантов, пеногасителей, веществ, препятствующих оседанию пигмента в краске, поверхностно-активных веществ, стабилизаторов, растворителей и их смесей. Добавки, описанные здесь, могут присутствовать в количестве и в формах, известных в технологии, включая форму так называемых наноматериалов, где, по меньшей мере, один из габаритов добавок находится в интервале от 1 до 1000 нм (нанометров).

Свойства защитного признака или узора для металлографии, имеющего множество характеристик, напечатанного композицией краски для металлографии, описанной здесь, могут быть, в частности, легко настроены, когда краска печатается формой для металлографии, гравированной элементами-канавками различных форм. Таким образом, также описан здесь способ печати защитного признака или узора для металлографии композицией краски для металлографии, описанной здесь, используя форму для металлографии, включающую элементы-канавки по меньшей мере двух различных форм канавки, то есть элементы-канавки, изменяющиеся по их профилю, то есть по форме, глубине, ширине, среднему наклону боковых стенок, форме края и пространства между двумя элементами-канавками. Формы могут быть выбраны из группы, состоящей из точек, линий, полос, 2-мерных областей, воронок и обращенных пирамид.

В зависимости от профиля элементов-канавок, направление вытирания и способ вытирания избытка композиции краски для металлографии вызывает селективное удаление второго компонента В) из некоторых элементов-канавок, тем самым, приводя к различным относительным концентрациям первого компонента А) и второго компонента В) в пределах каждого элемента-канавки. В частности, согласно глубине элементов-канавок, компонент В), состоящий из больших частиц по сравнению с первыми частицами и/или с одним или больше красителями компонента А), выборочно удаляют из неглубоких элементов-канавок во время процесса W вытирания, как показано схематически на Фиг. 1. Не будучи связанным никакой теорией, глубокие элементы-канавки имеют тенденцию сохранять более легко большие частицы по сравнению с более мелкими элементами-канавками. Таким образом, отношение концентраций соединения А) к соединению В) будет более высоким в более мелких элементах-канавках, чем в глубоких элементах-канавках; в глубоких элементах-канавках концентрация больших частиц, то есть частиц соединения В), будет сравнительно более высокой, чем в неглубоких элементах-канавках.

Следовательно, используемый здесь термин "селективное вытирание" относится к характеристике раскрытого способа, которая приводит к отличающемуся удалению частиц второго компонента В) из поверхностных элементов-канавок. Термин "селективное вытирание" не относится к какому-либо виду частичного вытирания поверхности цилиндра для металлографии. Любой процесс металлографии включает стадию вытирания любого излишка краски, присутствующего на поверхности формы для металлографии. Чтобы получить признак, полученный методом металлографии, высокого качества, процесс вытирания должен гарантировать полное удаление излишка краски из негравированных частей формы для металлографии, без удаления избытка краски из гравированных частей. На промышленной машине для металлографии процесс вытирания в способе печатания может быть приспособлен к параметрам машины, как известно специалисту.

Соответствующие гравированные формы для металлографии могут быть изготовлены по методикам, известным из уровня техники. Технология производства гравированных форм для металлографии включает ручное гравирование и компьютерные технологии, такие как "Компьютер для форм для металлографии", "Прямая лазерная гравировка" и "Тонкая технология для металлографии". Ссылки на процессы изготовления могут быть найдены, например, в документах WO 2012143820 А1, ЕР 1987950 А2 или ЕР 0805957 В1. Так как селективное удаление соединения В) зависит по существу от различия глубины элементов-канавок, точность элементов-канавок печатной формы для металлографии, в частности, их глубина, является, по существу, требованием способа. Следовательно, соответствующие гравированные формы для металлографии для настоящего изобретения предпочтительно изготавливаются по технологиям "Компьютер для форм для металлографии", "Прямая лазерная гравировка" и "Тонкая технология металлографии".

Согласно одному варианту осуществления изобретения, гравированная форма для металлографии содержит первый набор и второй набор гравированных элементов-канавок, причем указанные гравированные элементы-канавки первого набора имеют глубину от приблизительно 5 до приблизительно 20 мкм, предпочтительно от приблизительно 5 до приблизительно 15 мкм, и указанные гравированные элементы-канавки второго набора, имеют глубину от приблизительно 30 до приблизительно 100 мкм, предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 85 мкм.

Согласно другому варианту осуществления изобретения, гравированная форма для металлографии содержит первый набор, второй набор и третий набор гравированных элементов-канавок, причем указанные гравированные элементы-канавки первого набора имеют глубину от приблизительно 5 до приблизительно 20 мкм, предпочтительно от приблизительно 5 до приблизительно 15 мкм, причем указанные гравированные элементы-канавки второго набора имеют глубину от приблизительно 30 до приблизительно 100 мкм, предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 85 мкм, и указанные гравированные элементы-канавки третьего набора имеют глубину от приблизительно 20 до приблизительно 50 мкм, предпочтительно от приблизительно 25 до приблизительно 45 мкм, при условии, что гравированные элементы-канавки первого, второго и третьего набора имеют глубину, отличающуюся по меньшей мере на 20% в расчете на глубину гравированных элементов-канавок первого набора.

Фигуры 2а-е схематично представляют поперечное сечение элементов-канавок, гравированных в печатной форме для металлографии, и имеют различную форму и глубину. Элементы-канавки могут иметь форму, выбранную из группы, состоящей из точек, линий, полос, 2-мерных областей, воронок и перевернутых пирамид. Элементы-канавки могут иметь поперечное сечение, независимо выбранное из группы, состоящей из круговой или эллипсоидальной формы сечения, прямоугольной формы сечения, U-формы и V-формы сечения. Фиг. 2а и Фиг. 2b схематично представляют поперечное сечение двухканавочных элементов, гравированных в форме для металлографии, имеющих прямоугольную форму и различную глубину. Фиг. 2с схематично представляет поперечное сечение элемента-канавки, выгравированного в форме для металлографии, имеющего симметрическую V-форму. Фиг. 2d схематично представляет поперечное сечение элемента-канавки, гравированного в форме для металлографии, имеющее асимметричную V-форму. Фиг. 2е схематично представляет поперечное сечение элемента-канавки, гравированного в форме для металлографии, имеющего круглую форму сечения.

Композиции краски для металлографии и способы металлографии, описанные здесь, особенно полезны для выполнения защитных признаков или узоров, получаемых методом металлографии, включающих две или больше смежных печатных зон на площади 1 см², предпочтительно мозаику из трех или больше смежных зон, предпочтительно переплетенных или чередующихся зон, на площади 1 см², в указанных зонах проявляются различные физические свойства, которые не могут быть получены при использовании обычных красок и обычных печатных форм для металлографии. Защитные признаки или узоры, полученные методом металлографии, имеющие две или больше смежных печатных зон на площади 1 см², предпочтительно мозаику из трех или больше смежных зон, предпочтительно переплетенных или чередующихся зон на площади 1 см², имеющие различные физические свойства, не могут быть легко изготовлены обычным печатным устройством для металлографии вследствие загрязнения краски между красками, имеющими различные физические свойства или вследствие проблем регистра.

В частности две или больше смежных печатных зоны на площади 1 см², предпочтительно мозаика из трех или больше смежных, предпочтительно сплетенных или чередующихся, зон на площади 1 см², показывают по меньшей мере одно различающееся физические свойство, причем это физическое свойство: полная цветовая разница, ΔE*_(Z), согласно CIE (1976) параметрам индекса цвета, машиночитаемое свойство и/или комбинация ΔE*_(Z) согласно CIE (1976) параметрам индекса цвета и машиночитаемое свойство.

Обнаружено, что визуально улучшенный, легко подстраиваемый и предсказуемый контроль свойств, например, многотоновых свойств, защитных признаков или узоров, полученных методом металлографии, имеющих множество характеристик, может быть получен путем выбора композиции краски для металлографии, как описано здесь, и печати указанной композиции краски для металлографии формой для металлографии, имеющей элементы-канавки различных глубин; таким образом, защитный признак или узор, полученный методом металлографии, включают различные зоны защитного признака или узора, полученного методом металлографии и имеющие ΔE*_(Z) по меньшей мере 2, предпочтительно, по меньшей мере 4, более предпочтительно, по меньшей мере 6, и еще более предпочтительно 10, могут быть получены легко регулируемым и предсказуемым способом. Величину ΔE*_(Z) вычисляют согласно следующему уравнению:

ΔE*_(Z)=((L*_(Z2)-L_(Z1))²+(a*_(Z2)-a*_(Z1))²+(b*_(Z2)-b*_(Z1))²)^1/2

с параметрами

L*_(Z1) - CIE (1976) величина L* зоны (Z1) защитного признака или узора, полученного методом металлографии,

L*_(Z2) - CIE (1976) величина L* зоны (Z2) защитного признака или узора, полученного методом металлографии,

a*_(Z1) - CIE (1976) величина а* зоны (Z1) защитного признака или узора, полученного методом металлографии,

a*_(Z2) - CIE (1976) величина а* зоны (Z2) защитного признака или узора, полученного методом металлографии,

b*_(Z1) - CIE (1976) величина b* зоны (Z1) защитного признака или узора, полученного методом металлографии,

b*_(Z2) - CIE (1976) величина b* зоны (Z2) защитного признака или узора, полученного методом металлографии.

Альтернативно, две или больше смежных печатных зоны на площади 1 см², предпочтительно мозаика из трех или больше смежных, предпочтительно, переплетенных или чередующихся зон на площади 1 см², имеют различные машиночитаемые свойства, такие как различные магнитные свойства, различные свойства поглощения УФ или ИК излучения, различные оптические переменные свойства, различные свойства поляризации света, различные люминесцентные свойства или различные электропроводящие свойства.

Согласно типичным вариантам осуществления изобретения две или больше смежных печатных зоны на площади 1 см², предпочтительно мозаика из трех или больше смежных, предпочтительно переплетенных или чередующихся зон на площади 1 см², могут иметь следующие различные машиночитаемые свойства:

свойство люминесценции и магнитное свойство, или

свойство люминесценции и свойство поглощения УФ излучения, или

свойство люминесценции и свойство поглощения ИК излучения, или

свойство люминесценции и оптически переменное свойство, или

свойство люминесценции и свойство поляризации света, или

свойство люминесценции и электропроводящее свойство; или

магнитное свойство и электропроводящее свойство, или

магнитное свойство и свойство поглощения ИК излучения, или

магнитное свойство и свойство поглощения УФ излучения, или

магнитное свойство и оптически переменное свойство, или

магнитное свойство и свойство поляризации света; или

свойство поглощения ИК излучения и свойство поглощения УФ излучения, или свойство поглощения ИК излучения и оптически переменное свойство, или

свойство поглощения ИК излучения и свойство поляризации света; или свойство поглощения УФ излучения и оптически переменное свойство, или свойство поглощения УФ излучения и свойство поляризации света; или электропроводящее свойство и свойство поглощения ИК излучения, или электропроводящее свойство и свойство поглощения УФ излучения, или электропроводящее свойство и оптически переменное свойство, или

электропроводящее свойство и свойство поляризации света; или

оптически переменное свойство и свойство поляризации света.

Альтернативно, две или больше смежных печатных зоны на площади 1 см², предпочтительно мозаика из трех или больше смежных, предпочтительно, переплетенных или чередующихся зон на площади 1 см², являются зонами, имеющими машиночитаемое свойство, предпочтительно смежными, переплетенными или чередующимися зонами без какого-либо машиночитаемого свойства, например, зонами, имеющими свойство поглощения ИК излучения, и зонами, не имеющими свойства поглощения ИК излучения, то есть являющиеся ИК прозрачными; или, альтернативно, предпочтительно переплетенные или чередующиеся зоны имеют ΔE*_(Z) согласно CIE (1976) параметрам индекса цвета, по меньшей мере 2, предпочтительно, по меньшей мере 4, более предпочтительно, по меньшей мере 6, и еще более предпочтительно, по меньшей мере 10, так чтобы произвести многотоновый защитный признак или узор, полученный методом металлографии. Такие защитные признаки или узоры, полученные методом металлографии, включающие спутанные малые зоны, имеющие различные физические свойства, очень трудно получить традиционными методами металлографии, вследствие загрязнения краски и проблемы регистра.

Две или больше смежных печатных зоны на площади 1 см², предпочтительно мозаика из трех или больше смежных, предпочтительно, переплетенных или чередующихся зон на площади 1 см², имеющие различные характеристики, могут иметь две различных характеристики, (Р1) и (Р2), соответствующие двум наборам гравированных канавок в печатной форме для металлографии, имеющих каждая различную глубину; затем зоны мозаики трех или больше смежных, предпочтительно переплетенных или чередующихся, зон на площади 1 см², могут быть схематично реализованы, например, узор (P1)-(Р2)-(Р1). Или, альтернативно, зоны мозаики из трех или больше смежных, предпочтительно, переплетенных или чередующихся зон на площади 1 см², имеющие различные характеристики, могут иметь три или больше, например, до n различных характеристик (P1), (Р2), (Р3), до (Pn), соответствующих трем или больше, до n, наборам гравированных канавок с тремя или больше, до n, различными глубинами; затем три или больше, предпочтительно, сплетенных или чередующихся зоны могут быть схематично реализованы, например, узор (P1)-(Р2)-(Р3)-…-(Pn), или узор (P1)-(Р2)-(Р1)-…-(Р3)-…-(Pn), или любые дальнейшие перестановки (P1), (Р2), (Р3), до (Pn) различных характеристик.

Следовательно, согласно одному варианту осуществления изобретения, композиция краски для металлографии, описанная здесь, используется, чтобы печатать единственной композицией краски для металлографии защитные признаки и узоры, полученные методом металлографии, в частности, защитные признаки и узоры, полученные методом металлографии, показывающие различные характеристики, такие как различные машиночитаемые свойства и/или различные CIE (1976) параметры цвета в пределах двух или больше смежных печатных зон на площади 1 см², предпочтительно в виде мозаики из трех или больше смежных, предпочтительно, переплетенных или чередующихся зон на площади 1 см², используя форму для металлографии, включающую гравированные элементы-канавки различной глубины в зависимости от глубины гравированных элементов-канавок.

Также описано здесь использование композиции краски для металлографии, описанной здесь, для защиты документа. Также описано здесь использование защитного признака и узора, полученного методом металлографии, для защиты документа.

Также описано здесь использования первого компонента А) и второго компонента В), описанных здесь, в композиции краски для металлографии для металлографии защитного признака и узора для металлографии, имеющего множество характеристик, на основе.

Соответствующие основы для данного изобретения включают, без ограничения, бумагу или другие волокнистые материалы, такие как целлюлоза, материалы, содержащие бумагу, пластмассовые или полимерные основы, композиционные материалы, металлы или металлизированные материалы, стекла, керамика и их комбинации. Типичные примерами пластмассовых или полимерных основ являются основы, сделанные из полипропилена (ПП), полиэтилена (ПЭ), поликарбоната (ПК), поливинилхлорида (ПХВ) и полиэтилентерефталат (ПЭТФ). Типичные примеры композиционных материалов включают, без ограничения, многослойные структуры или ламинаты из бумаги и по меньшей мере одного пластмассового или полимерного материала.

Также описано здесь использование композиции краски для металлографии, описанной здесь, для металлографии защитного признака или узора, имеющего множество характеристик, на основе.

Также описаны здесь защищенные документы, включающие по меньшей мере один слой, выполненный из композиции краски для металлографии, описанной здесь. Также описаны здесь защищенные документы, включающие защитный признак и узор, полученный методом металлографии, описанные здесь.

Термин "защищенный документ" относится к документу, который обычно защищают от подделок или мошенничества по меньшей мере одним защитным признаком. Примеры защищенных документов включают, без ограничения, ценные документы и ценные коммерческие товары. Типичный пример ценных документов включает, без ограничения, банкноты, документы, билеты, чеки, ваучеры, гербовые марки, акцизные марки, контракты и и т.д., документы, удостоверяющие личность, такие как паспорта, удостоверения личности, визы, водительские права, банковские кредитные карточки, кредитные карты, операционные карты, документы доступа или карты, входные билеты и т.д. Предпочтительно, защищенный документ, описанный здесь, выбирают из группы, состоящей из банкнот, документов, удостоверяющих личность, чеков, ваучеров, операционных карт, марок и налоговых ярлыков, и более предпочтительно защищенные документы, описанные здесь, являются банкнотой или документом, удостоверяющим личность.

Также описано здесь использование композиции краски металлографии, описанной здесь, в комбинации с гравированной печатной формой для металлографии, описанной здесь, защитного признака и узора, получаемого методом металлографии, имеющего множество характеристик, для защиты документа, предпочтительно выбранного из группы, состоящей из банкнот, документов, удостоверяющих личность, чеков, ваучеров, операционных карт, марок и налоговых ярлыков, от подделки или мошенничества.

Также описаны здесь способы защиты документа, причем указанный способ состоит из металлографии композиции краски для металлографии, описанной здесь, на защищаемом документе, предпочтительно выбранном из группы, состоящей из банкнот, документов, удостоверяющих личность, чеков, ваучеров, операционных карт, марок и налоговых ярлыков, от подделки или мошенничества.

Также описаны здесь способы защиты защищаемого документа, причем указанный способ включает покрытие гравированной печатной формы, описанной здесь, композицией краски для металлографии, описанной здесь, и перенос указанной композиции краски для металлографии на защищаемый документ, предпочтительно выбранный из группы, состоящей из банкнот, документов, удостоверяющих личность, чеков, ваучеров, операционных карт, марок и налоговых ярлыков, от подделки или мошенничества.

Особенно полезное свойство композиции краски для металлографии и способа по настоящему изобретению, заключается в способности обеспечивать легко подстраиваемый и предсказуемый способ печати защитных признаков и узоров, получаемых методом металлографии, имеющих множество характеристик, единственной композицией краски для металлографии в одной стадии печати, таким образом, сокращая количество заданных устройств для металлографии и шаблонов.

Примеры

Настоящее изобретение описано более подробно в отношении неограничивающих нижеприведенных примеров.

Мас.% приведен в расчете на общий вес композиции краски для металлографии,

Композицию краски для металлографии получали тщательным перемешиванием композиции I, соединений А) и В) вручную шпателем. Конечную пасту размалывали на терочной трехшаровой машине за два прохода (первый проход при 6 бар, второй проход при 12 бар).

Форма для металлографии, используемая для печатания в примерах, состояла из трех наборов элементов-канавок. Элементы-канавки имеют ширину линий 200 мкм и глубину гравировки 10, 45 и 74 мкм с профилем U-формы.

Каждую композицию краски для металлографии, описанную в Таблице 3 (композиции согласно настоящего изобретению (Е1-Е3), и сравнительную композицию (С1)) печатали на пробопечатном станке для металлографии Ormag. Композицию краски для металлографии наносили на форму для металлографии полимерным ручным валиком. Любой излишек композиции краски для металлографии вытирали вручную бумагой за один прогон. Композицию краски для металлографии печатали на стандартной хлопковой бумажной основе, используемой для применения в банкнотах (Хлопковая бумага для изготовления денежных знаков от Louisenthal).

Фиг. 3 представляет снимок, сделанный обычной камерой, сравнительного примера (С1) многотонового признака, полученного методом металлографии, напечатанного краской для металлографии, включающей множество частиц сажевого пигмента с мономодальным распределением по крупности (Сажа Специальная 4А, модальный диаметр частиц меньше, чем 3 мкм). Фиг. 4 представляет снимок, сделанный инфракрасным прибором ночного видения (прибор с ИК конверсией спектральной чувствительности 350-1300 нм, снабженный фильтром BW F-PRO 28-093) по сравнительному примеру С1. На Фиг. 3, три различных оттенка черного могут быть распознаны, соответствующие переплетенным или чередующимся зонам в пределах небольшой площади меньше, чем 1 см² (темные черные зоны 3а, соответствуют глубоким элементам-канавкам (74 мкм), среднечерные зоны 3b соответствуют средним элементам-канавкам (45 мкм), слегка черные зоны 3с соответствуют поверхностным элементам-канавкам (10 мкм)). Многотоновая характеристика признака, полученного методом металлографии, может быть распознана, хотя контраст между зонами 3а, 3b и 3с не является сильным. На Фиг. 4, соответствующие зоны 4а, 4b и 4с все видимы как черные зоны, соответствующие зонам сильного поглощения. Зоны 4а, 4b и 4с являются машиночитаемыми. Таким образом, пример Фиг. 3 является многотоновым признаком, полученным методом металлографии с композицией краски для металлографии, содержащей только один тип частиц, имеющих мономодальное распределение частиц по крупности; вследствие мономодального распределения частиц по крупности, многотоновые свойства признака, полученного методом металлографии, не предсказуемы и не регулируемы, поскольку никакое селективное вытирание частиц не может быть выполнено. Следовательно, в сравнительном примере С1, переплетенные или чередующиеся зоны 4а, 4b и 4с имеют различные CIE (1976) параметры (многотоновый признак, полученный методом металлографии); но зоны 4а, 4b и 4с не могут быть дифференцированы относительно друг от друга устройством, обнаруживающим ИК поглощение как машиночитаемое свойство.

Фиг. 5 представляет снимок, сделанный обычной камерой, примера, соответствующего настоящему изобретению (Е1), защитного признака и узора, полученного методом металлографии, имеющего множество характеристик. Фиг. 6 представляет снимок, сделанный вышеупомянутым описанным инфракрасным прибором ночного видения, защитного признака и узора, полученного методом металлографии, имеющего множество характеристик, по примеру Е1. Зоны 5а на Фиг. 5 и 6а на Фиг. 6 являются зонами, соответствующим глубоким элементам-канавкам (74 мкм); зоны 5b на Фиг. 5 и 6b на Фиг. 6 являются зонами, соответствующими средним элементам-канавкам (45 мкм); и зоны 5с на Фиг. 5 и 6с на Фиг. 6 являются зонами, соответствующими поверхностным элементам-канавкам (10 мкм). Защитный признак и узор, полученный методом металлографии, имеющий множество характеристик, по примеру Е1 печатали композицией краски для металлографии, содержащий i) соединение А), которое является множеством частиц пигмента (Палиоген Черный S0084) с модальным диаметром частиц <3 мкм, и ii) соединение В), которое является множеством частиц пигмента (Декосилк 10) с модальным диаметром частиц приблизительно 10 мкм. Соединение А) является материалом, прозрачным для ИК излучения, в то время как соединение В) является материалом, поглощающим ИК излучение. На Фиг. 5, три различных оттенка черного могут быть распознаны, соответствующие переплетенным или чередующимся зонам в пределах небольшой площади меньше, чем 1 см², (темные черные зоны 5а, средние черные зоны 5b, слабочерные зоны 5с). Многотоновая характеристика защитного признака, полученного методом металлографии Е1, соответствующая различным CIE (1976) параметрам зон 5а, 5b и 5с, реализуется различными оттенками черного. На Фиг. 6, соответствующие зоны 6а, 6b и 6с можно легко отличить, поскольку свойства поглощения ИК излучения зонами 6а, 6b и 6с отличаются. Зоны 6а соответствуют глубоким элементам-канавкам (74 мкм), содержащим композицию краски для металлографии, включающую такое же или приблизительно такое же соотношение между соединением А) и соединением В), как в композиции краски для металлографии, первоначально нанесенной на форму для металлографии, они сильно поглощают в ИК спектре и являются, таким образом, машиночитаемыми. Зоны 6b соответствуют средним элементам-канавкам (45 мкм), содержащим композицию краски для металлографии, включающую, в результате процесса вытирания, пониженное количество соединения В) и приблизительно такое же количество соединения А) по сравнению с композицией краски для металлографии, первоначально нанесенной на форму для металлографии, и, таким образом, зоны 6b слабо поглощают в ИК спектре и являются, таким образом, машиночитаемыми, хотя может потребоваться чувствительный детектор. Зоны 6с соответствуют поверхностным элементам-канавкам (10 мкм), содержащим композицию краски для металлографии, включающую, в результате процесса вытирания, почти одно только соединение А), и, таким образом, зоны 6с не поглощают в ИК спектре, то есть зоны 6с являются прозрачными для ИК излучения, и поэтому не обнаруживаются устройством, детектирующим ИК поглощение в качестве машиночитаемого свойства. Таким образом, в примере Е1, переплетенные или чередующиеся зоны 6а, 6b и 6с являются зонами с множеством характеристик и могут быть дифференцированы по их отличительным машиночитаемым свойствам и также по их различным CIE (1976) параметрам.

Фиг. 7 представляет снимок, сделанный обычной камерой, примера по изобретению (Е2), защитного признака или узора, полученного методом металлографии, имеющего множество характеристик, согласно настоящему изобретению. Фиг. 8 представляет снимок, сделанный ИК камерой, защитного признака или узора, полученного методом металлографии Е2, имеющего множество характеристик. Зоны 7а на Фиг. 7 и 8а на Фиг. 8 являются зонами, соответствующими глубоким элементам-канавкам (74 мкм); зоны 7b на Фиг. 7 и 8b на Фиг. 8 являются зонами, соответствующими средним элементам-канавкам (45 мкм); зоны 7с на Фиг. 7 и 8с на Фиг. 8 являются зонами, соответствующими поверхностным элементам-канавкам (10 мкм). Защитный признак или узор, полученный методом металлографии Е2, имеющий множество характеристик, напечатан композицией краски для металлографии, содержащий i) соединение А), которое является множеством частиц пигмента (Иргалит Оранжевый F2G) с модальным диаметром частиц <3 мкм, и ii) соединение В), которое является множеством частиц пигмента (Декосилк 10) с модальным диаметром частиц приблизительно 10 мкм. Соединение А) является материалом, прозрачным для ИК излучения, в то время как соединение В) является материалом, поглощаюшим ИК излучение. На Фиг. 7, многотоновая характеристика защитного признака, полученного методом металлографии, реализуется тремя различными оттенками в переплетенных или чередующихся зонах: зоны 7а являются коричневыми; зоны 7b являются оранжевыми, и зоны 7с являются слабо оранжевыми. На Фиг. 8, соответствующие зоны 8а, 8b и 8с можно легко отличить, поскольку свойства поглощения ИК излучения зон 8а, 8b и 8с отличаются: зоны 8а, соответствуют глубоким элементам-канавкам (74 мкм), содержащим композицию краски для металлографии, включающую такое же или приблизительно такое же соотношение между соединением А) и соединением В), как в композиции краски для металлографии, первоначально нанесенной на форму для металлографии. Зоны сильно поглощают в ИК спектре и являются, таким образом, машиночитаемыми; зоны 8b соответствуют средним элементам-канавкам (45 мкм), содержащим композицию краски для металлографии, включающую, в результате процесса вытирания, пониженное количество соединения В) и приблизительно такое же количество соединения А), как в композиции краски для металлографии, первоначально нанесенной на форму для металлографии. Таким образом, зоны 8b слабо поглощают в ИК спектре и являются машиночитаемыми, хотя может потребоваться чувствительный детектор. Зоны 8с соответствуют поверхностным элементам-канавкам (10 мкм), содержащим композицию краски для металлографии, включающую, в результате процесса вытирания, почти только одно соединение А). Таким образом, зоны 8с не поглощают в ИК спектре, то есть зоны 8с являются прозрачными для ИК излучения и, поэтому, не обнаруживаются устройствами, детектирующими ИК поглощение в качестве машиночитаемого свойства. Таким образом, в примере Е2 переплетенные или чередующиеся зоны 8а, 8b и 8с являются зонами с множеством характеристик, и могут быть дифференцированы по их отличительным машиночитаемым свойствам и также по их различным CIE (1976) параметрам.

Фиг. 9 представляет снимок, сделанный обычной камерой, примера (Е3) защитного признака и узора, полученного методом металлографии, имеющего множество характеристик, согласно данному изобретению. Фиг. 10 представляет снимок, сделанный ИК камерой, защитного признака и узора, полученного методом металлографии, имеющего множество характеристик, по примеру Е3. Зоны 9а на Фиг. 9 и 10b на Фиг. 10 являются зонами, соответствующими глубоким элементам-канавкам (74 мкм); зоны 9b на Фиг. 9 и 10b на Фиг. 10 являются зонами, соответствующими средним элементам-канавкам (45 мкм); зоны 9с на Фиг. 9 и 10с на Фиг. 10 являются зонами, соответствующими поверхностным элементам-канавкам (10 мкм). Защитный признак и узор, полученный методом металлографии Е3, имеющий множество характеристик, напечатан краской для металлографии, содержащий i) соединение А), которое является красителем (Макролекс Желтый 6G1) и ii) соединение В), которое является множеством частиц пигмента (Декосилк 10) с модальным диаметром частиц приблизительно 10 мкм. Соединение А) является материалом, прозрачным для ИК излучения, в то время как соединение В) является материалом, поглощающим ИК излучение. На Фиг. 9, многотоновая характеристика защитного признака, полученного методом металлографии, реализуется тремя различными оттенками в переплетенных или чередующихся зонах: зоны 9а являются темнозелеными; зоны 9b являются зелеными, и зоны 9с являются желтыми. На Фиг. 10, соответствующие зоны 10а, 10b и 10с можно легко отличить, поскольку свойства поглощения ИК излучения зон 10а, 10b и 10с отличаются: зоны 10а, соответствующие глубоким элементам-канавкам (74 мкм), содержащим композицию краски для металлографии, включающую такое же или приблизительно такое же соотношение между соединением А) и соединением В), как в композиции краски для металлографии, первоначально нанесенной на форму для металлографии, сильно поглощает в ИК спектре и является, таким образом, машиночитаемым. Зоны 10b соответствуют средним элементам-канавкам (45 мкм), содержащим композицию краски для металлографии, включающую, в результате процесса вытирания, пониженное количество соединения В) и приблизительно такое же количество соединения А) по сравнению с композицией краски для металлографии, первоначально нанесенной на форму для металлографии. Зоны 10b слабо поглощают в ИК спектре и являются, таким образом, машиночитаемыми, хотя может потребоваться чувствительный детектор. Зоны 10с соответствуют поверхностным элементам-канавкам (10 мкм), содержащим композицию краски для металлографии, включающую, в результате процесса вытирания, почти только один состав А). Зоны 10с не поглощают в ИК спектре, то есть зоны 10с являются прозрачными для ИК излучения и поэтому не обнаруживаются устройством, детектирующим ИК поглощение в качестве машиночитаемого свойства. Таким образом, в Е3 переплетенные или чередующиеся зоны 10а, 10b и 10с являются зонами с множеством характеристик и могут быть дифференцированы по их отличительным машиночитаемым свойствам и также по их различным CIE (1976) параметрам.

По сравнению с предшествующим уровнем техники композиция краски для металлографии и способ, описанные здесь, являются подходящими для выполнения предсказуемым и управляемым образом признаков и узоров с множеством характеристик в двух или больше смежных зонах на площади 1 см² или в пределах мозаики из трех или больше смежных зон на площади 1 см², предпочтительно в пределах мозаики из трех или больше переплетенных или чередующихся зон на площади 1 см².

В отличие от предшествующего уровня техники, в котором свойства с множеством характеристик, в особенности многотоновые свойства, признака, получаемого методом металлографии не являются ни предсказуемыми, ни управляемыми, вследствие мономодального распределения частиц по размеру, способ, описанный здесь, управляемым образом использует композиции краски для металлографии, содержащие соединения А) и В), имеющие различный размер частиц, и печатные формы для металлографии, содержащие различные элементы-канавки, для выполнения признаков или узоров со свойствами, имеющими множество характеристик.

1. Композиция краски для металлографии, имеющая вязкость от приблизительно 3 до приблизительно 80 Па⋅с и содержащая первый компонент А) и второй компонент В), причем

первый компонент А) выбран из группы, состоящей из i) приблизительно от 0,1 до приблизительно 40 мас.% множества первых частиц, имеющих модальный диаметр частиц приблизительно от 1 нм до приблизительно 3 мкм, причем указанное множество первых частиц является материалом, имеющим машиночитаемые свойства, предпочтительно выбранные из следующей группы: магнитные свойства, свойства поглощения УФ- или ИК-излучения, оптически переменные свойства, свойства поляризации света, электропроводящие свойства, люминесцентные свойства и их комбинации, ii) приблизительно от 1 до приблизительно 20 мас.% одного или более красителей, причем указанные один или более красителей являются материалом, имеющим машиночитаемые свойства, предпочтительно выбранные из следующей группы: свойства поглощения ИК-излучения, люминесцентные свойства и их комбинации, и iii) их комбинаций, и

второй компонент В) содержит приблизительно от 0,1 до приблизительно 40 мас.% множества вторых частиц, имеющих модальный диаметр частиц приблизительно от 6 до приблизительно 25 мкм, причем указанное множество вторых частиц является материалом, имеющим машиночитаемые свойства, предпочтительно выбранные из следующей группы: магнитные свойства, свойства поглощения УФ- или ИК-излучения, оптически переменные свойства, свойства поляризации света, электропроводящие свойства и люминесцентные свойства и их комбинации,

при этом первый компонент А) и второй компонент В) имеют по меньшей мере одну различающуюся характеристику, причем указанная характеристика выбрана из следующей группы: CIE (1976) параметры индекса цвета, машиночитаемые свойства и их комбинация, причем мас.% является массовым процентом от общей массы композиции краски для глубокой печати.

2. Композиция краски для металлографии по п. 1, в которой первый компонент А) представляет собой множество первых частиц, имеющих модальный диаметр частиц приблизительно от 0,1 до приблизительно 3 мкм, и второй компонент В) представляет собой множество вторых частиц, имеющих модальный диаметр частиц приблизительно от 6 до приблизительно 25 мкм.

3. Композиция краски для металлографии по п. 1 или 2, в которой первый компонент А) и второй компонент В) представляют собой два различных машиночитаемых материала.

4. Композиция краски для металлографии по п. 1 или 2, в которой первый компонент А) и второй компонент В) имеют различные CIE (1976) параметры индекса цвета, характеризующиеся их полной цветовой разностью ΔЕ*_A)-B), составляющей по меньшей мере 2, предпочтительно по меньшей мере 4, более предпочтительно по меньшей мере 6 и еще более предпочтительно 10.

5. Композиция краски для металлографии по п. 3, в которой первый компонент А) и второй компонент В) имеют различные CIE (1976) параметры индекса цвета, характеризующиеся их полной цветовой разностью ΔЕ*_A)-B), составляющей по меньшей мере 2, предпочтительно по меньшей мере 4, более предпочтительно по меньшей мере 6 и еще более предпочтительно 10.

6. Композиция краски для металлографии по любому из пп. 1, 2, 5, в которой композиция краски глубокой печати выбрана из следующей группы: композиции краски окислительной сушки, композиции краски, отверждаемые излучением, и их смеси.

7. Композиция краски для металлографии по п. 3, в которой композиция краски глубокой печати выбрана из следующей группы: композиции краски окислительной сушки, композиции краски, отверждаемые излучением, и их смеси.

8. Композиция краски для металлографии по п. 4, в которой композиция краски глубокой печати выбрана из следующей группы: композиции краски окислительной сушки, композиции краски, отверждаемые излучением, и их смеси.

9. Способ печати защитных признаков или узоров по меньшей мере на одной стороне основы композицией краски для металлографии по любому из пп. 1-8, содержащий стадии, на которых:

i) покрывают гравированную печатную форму для металлографии указанной композицией краски для металлографии, причем указанная гравированная печатная форма для металлографии содержит по меньшей мере первый набор гравированных элементов-канавок и по меньшей мере второй набор гравированных элементов-канавок, причем указанные гравированные элементы-канавки первого набора имеют глубину от приблизительно 5 до приблизительно 20 мкм, и указанные гравированные элементы-канавки второго набора имеют глубину от приблизительно 30 до приблизительно 100 мкм,

ii) вытирают излишки композиции краски для металлографии с гравированной печатной формы для металлографии,

iii) печатают защитный признак или узор указанной гравированной печатной формой для металлографии путем нанесения композиции краски для металлографии на основу, и

iv) отверждают композицию краски для металлографии посредством окислительного отверждения и/или посредством облучения в диапазоне УФ-видимой области спектра.

10. Способ по п. 9, в котором гравированные элементы-канавки первого набора и гравированные элементы-канавки второго набора имеют форму, независимо выбранную из следующей группы: точки, линии, полосы, 2-мерные области, конусы и перевернутые пирамиды.

11. Способ по п. 9 или 10, в котором гравированные элементы-канавки первого набора и гравированные элементы-канавки второго набора имеют поперечное сечение, независимо выбранное из следующей группы: сечения круговой или эллипсоидной формы, прямоугольной формы, U-формы и V-формы.

12. Способ по п. 9 или 10, в котором

i) гравированные элементы-канавки первого набора имеют глубину от приблизительно 5 до приблизительно 15 мкм, и

ii) гравированные элементы-канавки второго набора имеют глубину от приблизительно 50 до приблизительно 85 мкм.

13. Способ по п. 11, в котором

i) гравированные элементы-канавки первого набора имеют глубину от приблизительно 5 до приблизительно 15 мкм, и

ii) гравированные элементы-канавки второго набора имеют глубину от приблизительно 50 до приблизительно 85 мкм.

14. Способ по любому из пп. 9, 10, 13, в котором гравированная печатная форма для металлографии содержит третий набор гравированных элементов-канавок, имеющих форму, выбранную из следующей группы: точки, линии, полосы, 2-мерные области, конусы и перевернутые пирамиды, и имеющих поперечное сечение, выбранное из следующей группы: сечения круговой или эллипсоидной формы, прямоугольной формы, U-формы и V-формы, причем указанные гравированные элементы-канавки третьего набора имеют глубину от приблизительно 20 до приблизительно 50 мкм, предпочтительно от приблизительно 25 до приблизительно 45 мкм, при условии, что гравированные элементы-канавки первого, второго и третьего наборов имеют глубины, отличающиеся по меньшей мере на 20%, в расчете на глубину гравированных элементов-канавок первого набора.

15. Способ по п. 11, в котором гравированная печатная форма для металлографии содержит третий набор гравированных элементов-канавок, имеющих форму, выбранную из следующей группы: точки, линии, полосы, 2-мерные области, конусы и перевернутые пирамиды, и имеющих поперечное сечение, выбранное из следующей группы: сечения круговой или эллипсоидной формы, прямоугольной формы, U-формы и V-формы, причем указанные гравированные элементы-канавки третьего набора имеют глубину от приблизительно 20 до приблизительно 50 мкм, предпочтительно от приблизительно 25 до приблизительно 45 мкм при условии, что гравированные элементы-канавки первого, второго и третьего наборов имеют глубины, отличающиеся по меньшей мере на 20%, в расчете на глубину гравированных элементов-канавок первого набора.

16. Способ по п. 12, в котором гравированная печатная форма глубокой печати содержит третий набор гравированных элементов-канавок, имеющих форму, выбранную из следующей группы: точки, линии, полосы, 2-мерные области, конусы и перевернутые пирамиды, и имеющих поперечное сечение, выбранное из следующей группы: сечения круговой или эллипсоидной формы, прямоугольной формы, U-формы и V-формы, причем указанные гравированные элементы-канавки третьего набора имеют глубину от приблизительно 20 до приблизительно 50 мкм, предпочтительно от приблизительно 25 до приблизительно 45 мкм при условии, что гравированные элементы-канавки первого, второго и третьего наборов имеют глубины, отличающиеся по меньшей мере на 20%, в расчете на глубину гравированных элементов-канавок первого набора.

17. Защитный признак или узор, напечатанный способом по любому из пп. 9-16.

18. Защитный признак или узор по п. 17, в котором защитный признак или узор для металлографии содержит мозаику из трех или более смежных, предпочтительно переплетенных или чередующихся зон на площади 1 см², причем указанные три или более зоны имеют различные CIE (1976) параметры индекса цвета, характеризующиеся полной цветовой разностью, ΔE*_(Z), и/или отличающиеся по меньшей мере одним параметром, выбранным из следующей группы: магнитные свойства, свойства поглощения УФ- или ИК-излучения, оптически переменные свойства, свойства поляризации света, электропроводящие свойства, люминесцентные свойства и их комбинации.

19. Защищенный документ, содержащий защитный признак или узор для металлографии по п. 17 или 18.

20. Применение композиции краски для металлографии по любому из пп. 1-8 для печати защитного признака или узора для металлографии, имеющего множество характеристик, предпочтительно способом по одному из пп. 9-13, с тем чтобы защитить от подделки или мошенничества защищенный документ, предпочтительно выбранный из следующей группы: банкноты, документы, удостоверяющие личность, чеки, ваучеры, операционные карты, марки и налоговые ярлыки.

21. Применение защитного признака или узора по п. 17 или 18 для защиты от подделки или мошенничества защищенного документа, предпочтительно выбранного из следующей группы: банкноты, документы, удостоверяющие личность, чеки, ваучеры, операционные карты, марки и налоговые ярлыки.