Замещенные 1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октаны, применение их в качестве фунгицидных средств и фунгицидные композиции на их основе

Изобретение относится к области органической химии, к классу органических пероксидов, а именно к новым замещенным 1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октанам общей формулы I, где R=H, этил, к-бутил, н-гексил или CH2CH2CN, обладающим фунгицидной активностью, а также к применению их в качестве фунгицидных средств и фунгицидным композициям на их основе. Техническим результатом настоящего изобретения является расширение ассортимента соединений, обладающих фунгицидной активностью и создание нового класса фунгицидных средств на их основе с повышенной эффективностью по отношению к фитопатогенным грибам, что позволит более эффективно бороться с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур по сравнению с таким широко используемым фунгицидом, как триадимефон. 3 н. и 1 з.п. ф-лы,1 табл., 9 пр.

 

Настоящее изобретение относится к области органической химии, к классу органических пероксидов, а именно к новым неописанным в литературе замещенным 1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октанам общей формулы

где R=Н, этил, н-бутил, н-гексил или CH2CH2CN, обладающим фунгицидной активностью.

Соединения общей формулы I могут найти применение в качестве фунгицидных средств в сельском хозяйстве в составе композиций для борьбы с грибковыми заболеваниями растений.

Анализ научно-технической литературы демонстрирует, что природный пероксид Артемизинин и его полусинтетические производные общей формулы (II) где R1=OH, =O, OAlk, R2=СН3, =СН2 и формулы (III), обладают умеренной фунгицидной активностью по отношению к грибам, паразитирующим на человеке, таких как Candida albicans, Cryptoccocus neoformans, Aspergillus fumigatus, Mycobacterium smegmatis [(a) Galal A.M.; Ross S.A.; Jacob M.; ElSohly M.A., Antifungal Activity of Artemisinin Derivatives. J. Nat. Prod. 2005, 68 (8), 1274-1276; (b) Appalasamy S.; Lo K.Y.; Ch’ng S.J.; Nornadia K.; Othman A.S.; Chan L.-K., Antimicrobial Activity of Artemisinin and Precursor Derived from In Vitro Plantlets of Artemisia annua L. BioMed Res. Int. 2014, 2014, 6; (c) Gautam P.; Upadhyay S.K.; Hassan W.; Madan Т.; Sirdeshmukh R.; Sundaram C.S.; Gade W.N.; Basir S.F.; Singh Y.; Sarma P.U., Transcriptomic and Proteomic Profile of Aspergillus fumigatus on Exposure to Artemisinin. Mycopathologia 2011, 172 (5), 331-346; (d) патент США №6127405, МКИ7 61K 31/335, опубл. 03.10.2000], против фито-патогенных грибов Fusarium oxysporum [Buragohain P.; Surineni N.; Barua N.C.; Bhuyan P.D.; Boruah P.; Borah J.C; Laisharm S.; Moirangthem D.S., Synthesis of a novel series of fluoroarene derivatives of artemisinin as potent antifungal and anticancer agent. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2015, 25 (16), 3338-3341]. Также фунгицидной активностью по отношению к паразитирующим на человеке грибам Candida albicans, Cryptoccocus neoformans и Aspergillus fumigatus обладает выделенный из морских губок природный пероксид формулы (V) [Xu Т.; Feng Q.; Jacob М.R.; Avula В.; Mask М.М.; Baerson S.R.; Tripathi S.К.; Mohammed R.; Hamann M.Т.; Khan I.A.; Walker L.A.; Clark A.M.; Agarwal A.K. The Marine Sponge-Derived Polyketide Endoperoxide Plakortide F Acid Mediates Its Antifungal Activity by Interfering with Calcium Homeostasis. Antimicrob. Agents Chemother. 2011, 55 (4), 1611-1621].

Известен природный пероксид эпидиоксистирол формулы (IV), выделенный из оболочников класса асцидий Cynthia savignyi, обладающий фунгицидной активностью по отношению к патогенным грибам Botrytis cinerea, Fusarium oxysporum, Verticillium albo atrum. [Abourriche A.; Charrouf M.; Chaib N.; Bennamara A.; Bontemps N.; Francisco C., Isolation and bioactivities of epidioxysterol from the tunicate Cynthia savignyi. IL Farmaco 2000, 55 (6-7), 492-494].

Известно, что синтетический пероксид общей формулы (VI), где R1=CH3, CCl3, R2=H, СН3, R3=Me, Ас обладает активностью, по отношению к грибам Candida albicans [Oskay М.; Yenil N.; Ay К. Antimicrobial Activity of Stable Spiro-Endoperoxides by Sunlight-Mediated Photooxygenation of 1,2-O-Alkylidene-5(e)-eno-5,6,8-Trideoxy-α-d-xylo-oct-1,4-Furano-7-uloses. World Appl. Sci. J. 2008, 4 (5), 720-723].

Наиболее близкими по структуре к заявленным замещенным 1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октанам, относящиеся к классу озониды, являются замещенные 1,5-диметил-6,7,8-триоксабицкло[3.2.1]октаны общей формулы

,

где R=H, Cl или Br,

которые представляют интерес в качестве инициаторов радикальной полимеризации полимеров, а также в медицине и фармакологии в качестве антипаразитарных средств [пат. RU 2523014]. В литературе отсутствуют данные о фунгицидной активности этих соединений.

Наиболее близкими по свойствам к заявленным замещенным 1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октанам, относящиеся к классу органических пероксидов (озониды), и взятыми за прототип, являются эндопероксиды общей формулы (VII), относящиеся к 1,2-диоксанам, где R1, R2, R3=Н, алкил, фенил, адамантил, циклогескил, циклопентил, которые обладают фунгицидной активностью по отношению к грибам Candida albicans, Candida tropicalis, Candida krusei, паразитирующим на человеке [(a) Avery Т.D.; Macreadie P.I.; Greatrex B.W.; Robinson Т.V.; Taylor D.K.; Macreadie I.G., Design of endoperoxides with anti-Candida activity. Bioorg. Med. Chem. 2007, 15 (1), 36-42; (b) Macreadie P.; Avery Т.; Greatrex В.; Taylor D.; Macreadie I. Novel endoperoxides: Synthesis and activity against Candida species. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16 (4), 920-922].

Упомянутые эндопероксиды VII умеренно действуют только по отношению к условно-патогенным грибам рода Candida, паразитирующих на человеке. Технической задачей настоящего изобретения является расширение ассортимента соединений, обладающих фунгицидной активностью и создание фунгицидных средств на их основе с повышенной эффективностью по отношению к фитопатогенным грибам.

Поставленная техническая задача достигается новыми замещенными 1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октанами общей формулы

где R=H, этил, н-бутил, н-гексил или CH2CH2CN, обладающими фунгицидной активностью, а также применением их в качестве фунгицидных средств и фунгицидных композиций на их основе.

Соединения формулы I обладают фунгицидными свойствами по отношению к фитопатогенным грибам и позволяют эффективно бороться с вредоносными грибами, наносящими вред сельскохозяйственным культурам при их выращивании и хранении.

Замещенные 1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октаны общей формулы I получают по реакции взаимодействия соответствующих 1,5-дикетонов с пероксидом водорода в присутствии сильных кислот при комнатной температуре по следующей схеме:

В приведенной схеме R имеет такие же значения, что и в общей формуле I.

Техническим результатом изобретения является создание новых веществ - замещенных 1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октанов общей формулы I, проявляющих фунгицидную активность по отношению к фитопатогенным грибам. По результатам фунгицидных испытаний in vitro замещенные 1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октаны общей формулы I превосходят используемый в качестве эталона известный фунгицид - триадимефон (3,3-диметил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)-1-(4-хлорфенокси)-2-бутанон) по отношению к испытанным видам грибов-патогенов: Venturia inaequalis (возбудитель парши яблони, класс аскомицеты), Rhizoctonia solani (возбудитель черной парши картофеля, класс базидомицеты) в концентрации 30 мг/л, так как подавляют рост мицелия на 50 и 64% соответственно. Техническим результатом изобретения также является создание нового класса фунгицидных средств и разработка композиций на их основе. Предлагаемые фунгицидные композиции включают замещенные 1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октаны общей формулы (I) в концентрации 0,1-99% и вспомогательные вещества, например, такие как алкилбензолсульфокислоты кальциевая соль (АБСК), эмульгатор, циклогексанон, ксилол, нефтяной сольвент, которые могут быть применены для борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур при их хранении и выращивании.

Изобретение иллюстрируется примерами получения предлагаемых соединений общей формулы I, их применение в качестве фунгицидов и фунгицидными композициями на их основе.

Пример 1. Получение этил (2S*)-1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октан-2-карбоксилата (Ia).

К раствору 1,5-дикетона (этиловый эфир 2-ацетил-5-оксо-капроновой кислоты) (1.0 ммоль) в ацетонитриле (5.0 мл) при перемешивании и температуре 20-25°C последовательно прибавляли 34% водный раствор Н2О2 (1.5 моль Н2О2 / 1.0 моль 1,5-дикетона) и 50% водный раствор HBF4 (8.0 моль HBF4 / 1.0 моль 1,5-дикетона). Перемешивали при 20-25°C в течение 1 часа. К реакционной массе добавляли смесь CH2Cl2 : петролейный эфир =1:1 (10 мл), затем добавляли NaHCO3 до рН=7.0. Осадок отфильтровывали. Фильтрат сушили над Na2SO4, фильтровали, удаляли растворитель в вакууме водоструйного насоса. Продукт этил (2S*)-1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октан-2-карбоксилат выделяли хроматографией на SiO2, с использованием элюента петролейный эфир - этилацетат с увеличением доли последнего от 1 до 10 объемных процентов. Получали (2S*)-1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октан-2-карбоксилат в виде бесцветного масла с выходом 15% (32.4 мг, 0.15 ммоль). 1Н ЯМР (300.13 МГц, CDCl3), δ: 1.27 (т, J=7.1 Гц, 3H, CH3CH2O), 1.51 (с, 3H, CH3CCH2), 1.62 (с, 3H, СН3СС), 1.67-1.81 (м, 1H, CH2CCH3), 1.81-2.01 (м, 1Н, CH2CCH3), 2.02-2.27 (м, 1Н, CHCH2CH2), 2.27-2.50 (м, 1H, CHCH2CH2), 2.73 (д, J=6.2 Гц, 1Н, СН,), 4.04-4.29 (м, 2Н, OCH2CH3).

13С ЯМР (75.48 МГц, CDCl3), δ: 14.3 (CH3CH2O), 20.5 (СН3СС), 21.0 (СН3ССН2), 21.1 (С(O)ССН2СН2), 31.1 (СН3ССН2), 46.8 (СН), 60.9 (ОСН2СН3), 108.1 (ОССН2), 110.0 (ОСС), 171.3 (C(O)OEt). Вычислено (%): С, 55.55; Н, 7.46. Найдено (%): С, 55.25; Н, 7.38; C10H16O5.

Пример 2. Получение этил (2R*)-1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октан-2-карбоксилата (Ib).

Этил (2R*)-1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октан-2-карбоксилат был получен из соответствующего 1,5-дикетона (этиловый эфир 2-ацетил-5-оксо-капроновой кислоты) по методике, аналогичной в примере 1, в виде белых кристаллов с выходом 30% (64.8 мг, 0.30 ммоль). Тпл=49-50°C. 1Н ЯМР (300.13 МГц, CDCl3), δ: 1.26 (т, J=7.1 Гц, 3H, CH3CH2O), 1.51 (с, 3H, CH3CCH2), 1-57 (с, 3H, СН3СС), 1.70-1.98 (м, 3H, CH2CCH3, CHCH2CH2), 2.37-2.57 (м, 1Н, CHCH2CH2), 2.77 (дд, J=12.3, 4.9 Гц, 1Н, СН), 4.16 (кв, J=7.1 Гц, 2Н, OCH2CH3). 13С ЯМР (75.48 МГц, CDCl3), δ: 14.3 (CH3CH2O), 20.4 (СН3СС), 21.0 (СН3ССН2), 21.3 (С(O)ССН2СН2), 33.4 (СН3ССН2), 49.4 (СН), 60.9 (ОСН2СН3), 107.7 (ОССН2), 108.7 (ОСС), 171.6 (C(O)OEt). Вычислено (%): С, 55.55; Н, 7.46. Найдено (%): С, 55.35; Н, 7.40; С10Н16О5.

Пример 3. Получение этил (2S*)-2-этил-1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октан-2-карбоксилата (Ic).

Этил (2S*)-2-этил-1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октан-2-карбоксилат был получен из соответствующего 1,5-дикетона (этиловый эфир 2-ацетил-2-этил-5-оксо-капроновой кислоты) по методике, аналогичной в примере 1, в виде бесцветного масла с выходом 40% (97.7 мг, 0.40 ммоль). 1Н ЯМР (300.13 МГц, CDCl3), δ: 0.79 (т, J=7.2 Гц, 3H, CH3CH2C), 1.28 (т, J=7.2 Гц, 3H, CH3CH2O), 1.37-1.54 (м, 1Н, CCH2CH3), 1.47 (с, 3H, CH3CCH2), 1.67 (с, 3H, СН3СС), 1.74-1.99 (м, 3H, CH2CCH3, CCH2CH3), 2.04-2.32 (м, 2Н, С(O)CCH2CH2), 4.19 (кв, J=7.2 Гц, 2Н, OCH2CH3). 13С ЯМР (75.48 МГц, CDCl3), δ: 8.2 (СН3СН2), 14.3 (CH3CH2O), 18.7 (СН3СС), 20.6 (СН3ССН2), 25.2 (СН3СН2), 28.1 (С(O)ССН2СН2), 33.0 (СН3ССН2), 53.8 (СН2СС), 61.0 (ОСН2СН3), 108.9 (ОССН2), 111.4 (ОСС), 172.9 (C(O)OEt). Вычислено (%): С, 59.00; Н, 8.25. Найдено (%): С, 59.02; Н, 8.30; C12H20O5.

Пример 4. Получение этил (2S*)-2-бутил-1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октан-2-карбоксилата (Id).

Этил (2S*)-2-бутил-1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октант-карбоксил ат был получен из соответствующего 1,5-дикетона (этиловый эфир 2-ацетил-2-бутил-5-оксо-капроновой кислоты) по методике, аналогичной в примере 1, в виде бесцветного масла с выходом 30% (83.2 мг, 0.30 ммоль). 1Н ЯМР (300.13 МГц, CDCl3), δ: 0.86 (т, J=7.0 Гц, 3H, CH3CH2CH2,), 0.80-1.06 (м, 1Н, CCH2CH2CH2), 1.18-1.34 (м, 3H, CCH2CH2CH2), 1.27 (т, J=7.0 Гц, 3H, CH3CH2O,), 1.35-1.53 (м, 1Н, CCH2CH2CH2), 1.46 (с, 3H, CH3CCH2), 1.67 (с, 3H, СН3СС), 1.72-1.97 (м, 3H, CCH2CH2CH2, CH2CCH3, С(O)CCH2CH2), 2.05-2.19 (м, 2Н, CH2CCH3, С(O)CCH2CH2), 4.11-4.25 (м, 2Н, OCH2CH3). 13С ЯМР (75.48 МГц, CDCl3), δ: 14.0 (СН3СН2), 14.3 (CH3CH2O), 18.7 (СН3СС), 20.6 (СН3ССН2), 23.1 (ССН2СН2СН2), 25.7 (С(O)ССН2СН2), 26.0 (ССН2СН2), 33.0 (СН3ССН2), 34.9 (ССН2СН2СН2), 53.3 (СН2СС), 60.9 (ОСН2СН3), 109.6 (ОССН2), 111.3 (ОСС), 173.0 (C(O)OEt). Вычислено (%): С, 61.74; Н, 8.88. Найдено (%): С, 62.02; Н, 8.73; C14H24O5.

Пример 5. Получение этил (2R*)-2-бутил-1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октан-2-карбоксилата (Ie).

Этил (2R*)-2-бутил-1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октан-2-карбоксилат был получен из соответствующего 1,5-дикетона (этиловый эфир 2-ацетил-2-бутил-5-оксо-капроновой кислоты) по методике, аналогичной в примере 1, в виде бесцветного масла с выходом 20% (55.5 мг, 0.20 ммоль). 1H ЯМР (300.13 МГц, CDCl3), δ: 0.88 (т, J=7.1 Гц, 3H, CH3CH2CH2), 1.00-1.14 (м, 1Н, CCH2CH2CH2), 1.18-1.37 (м, 3H, CCH2CH2CH2),1.25 (т, J=7.1 Гц, 3H, CH3CH2O), 1.48 (с, 3H, CH3CCH2), 1.57 (с, 3H, СН3СС), 1.61-1.90 (м, 5Н, CCH2CH2CH2, CH2CCH3, С(O)CCH2CH2), 2.59-2.74 (м, 1H, С(O)CCH2CH2), 4.15 (кв, J=7.1 Гц, 2Н, OCH2CH3). 13С ЯМР (75.48 МГц, CDCl3), δ: 14.0 (СН3СН2), 14.2 (CH3CH2O), 18.9 (СН3СС), 20.7 (СН3ССН2), 22.3 (С(O)ССН2СН2), 23.3 (ССН2СН2СН2), 27.2 (ССН2СН2), 31.2 (СН3ССН2), 31.4 (ССН2СН2СН2), 53.4 (СН2СС), 61.0 (ОСН2СН3), 108.9 (ОССН2), 111.4 (ОСС), 173.0 (C(O)OEt). Вычислено (%): С, 61.74; Н, 8.88. Найдено (%): С, 62.00; Н, 8.63; C14H24O5.

Пример 6. Получение этил (2S*)-2-гексил-1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октан-2-карбоксилата (If).

Этил (2S*)-2-гексил-1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикл о [3.2.1]октан-2-карбоксилат был получен из соответствующего 1,5-дикетона (этиловый эфир 2-ацетил-2-гексил-5-оксо-капроновой кислоты) по методике, аналогичной в примере 1, в виде желтого масла с выходом 50% (150.2 мг, 0.50 ммоль). 1Н ЯМР (300.13 МГц, CDCl3), δ: 0.86 (т, J=6.7 Гц, 3H, CH3CH2CH2), 0.91-1.08 (м, 1H, CCH2CH2CH2), 1.18-1.34 (м, 10Н, CH3CH2O, CCH2CH2CH2CH2CH2CH3), 1.36-1.50 (м, 1Н, CCH2CH2CH2), 1.47 (с, 3H, CH3CCH2), 1.68 (с, 3H, СН3СС), 1.73-1.97 (м, 3H, CCH2CH2CH2, CH2CCH3, С(O)CCH2CH2), 2.06-2.19 (м, 2Н, CH2CCH3, С(O)CCH2CH2), 4.14-4.23 (м, 2Н, OCH2CH3). 13С ЯМР (75.48 МГц, CDCl3), δ: 14.1 (СН3СН2), 14.3 (CH3CH2O), 18.8 (СН3СС), 20.7 (СН3ССН2), 22.7 (ССН2СН2СН2СН2СН2СН3), 23.8 (ССН2СН2), 25.7 (С(O)ССН2СН2), 29.7 (ССН2СН2СН2), 31.7 (ССН2СН2СН2СН2СН2СН3), 33.0 (СН3ССН2), 35.2 (ССН2СН2СН2), 53.4 (СН2СС), 60.9 (ОСН2СН3), 109.6 (ОССН2), 111.3 (ОСС), 173.0 (C(O)OEt). Вычислено (%): С, 63.97; Н, 9.40. Найдено (%): С, 63.89; Н, 9.52; C16H28O5.

Пример 8. Получение этил (2S*)-2-цианоэтил-1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октан-2-карбоксилата (Ih).

Этил (2S*)-2-цианоэтил-1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октан-2-карбоксилат был получен из соответствующего 1,5-дикетона (этиловый эфир 2-ацетил-2-цианоэтил-5-оксо-капроновой кислоты) по методике, аналогичной в примере 1, в виде желтого масла с выходом 40% (107.7 мг, 0.40 ммоль). 1Н ЯМР (300.13 МГц, CDCl3), δ: 1.32 (т, J=7.1 Гц, 3H, CH3CH2O), 1.50 (с, 3H, CH3CCH2), 1.66 (с, 3H, СН3СС), 1.80-1.89 (м, 2Н, CH2CN, CH2CCH3), 1.90-2.12 (м, 2Н, CCH2CH2), 2.13-2.41 (м, 4Н,CCH2CH2CN, CH2CN, CH2CCH3), 4.25 (кв, J=7.1 Гц, 2Н, OCH2CH3).

13С ЯМР (75.48 МГц, CDCl3), δ: 12.4 (CCH2CH2CN), 14.2 (CH3CH2O), 18.5 (СН3СС), 20.6 (СН3ССН2), 25.1 (С(O)ССН2СН2), 30.8 (CH2CN), 32.6 (СН3ССН2), 52.2 (СС(О)), 61.8 (ОСН2СН3), 109.7 (ОССН2), 110.4 (ОСС), 118.9 (CN), 171.5 (C(O)OEt). Вычислено (%): С, 57.98; Н, 7.11; N, 5.20. Найдено (%): С, 57.92; Н, 7.25; N, 5.19; C13H19NO5.

Пример 9. Фунгицидная композиция следующего состава.

1. Действующее вещество (замещенный 1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октан общей формулы I) - 10 г

2. Алкилбензолсульфокислоты кальциевая соль (АБСК) - 2 г

3. Эмульгатор - 8 г

4. Циклогексанон - 30 г

5. Ксилол - 15 г

6. Нефтяной сольвент - 37 г

Испытания на фунгицидную активность соединений общей формулы (I) проводили in vitro [Методические рекомендации по испытанию химических веществ на фунгицидную активность. Черкассы: НПО «Защита растений», ВНИИ ХСЗР, 1990, - 68 с.]. Для этого готовили растворы веществ в ацетоне с концентрацией 3 мг/мл. Полученные растворы добавляли в разогретый до 50°C сахарозно-картофельный агар в количестве 0,9 мл на 90 мл агара. Таким образом, концентрация испытуемого вещества в среде составляла 30 мг/л. Приготовленные таким образом среды разливали по 15 мл в чашки Петри с внутренним диаметром 9 см. В качестве эталона использовали триадимефон - высокоэффективный фунгицид системного действия (VIII).

Поверхность охлажденной до комнатной температуры среды инокулировали кусочками мицелия трехдневной культуры грибов и выдерживали при 25°C в течение 72 ч. Затем измеряли диаметр колоний микроорганизмов и вычисляли подавление роста мицелия в процентах к необработанному контролю по Эбботу.

Для биологических испытаний были использованы фитопатогенные грибы различных таксономических классов: Venturia inaequalis (возбудитель парши яблони, класс аскомицеты), Rhizoctonia solani (возбудитель черной парши картофеля, класс базидомицеты), Fusarium oxysporum (возбудитель трахеомикозного увядания различных культур, класс дейтеромицеты), Fusarium moniliforme (возбудитель фузариоза зерновых, «болезни дурных побегов» риса, класс аскомицеты), Helminthosporium sativum (возбудитель корневой гнили, пятнистости листьев, «черного зародыша» и других болезней зерновых, класс дейтеромицеты), Sclerotinia sclerotiorum (возбудитель белой гнили различных культур, класс аскомицеты). Результаты приведены в таблице.

Приведены данные испытаний на биологическую активность соединений Ia-Ih. Как видно из таблицы, все полученные соединения общей формулы I проявляют фунгицидную активность по отношению к фитопатогенным грибам.

Применение соединений общей формулы I в композициях позволит более эффективно бороться с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур по сравнению с таким широко используемым фунгицидом, как триадимефон.

1. Замещенные 1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октаны общей формулы

где R = Н, этил, н-бутил, н-гексил или CH2CH2CN.

2. Соединения по п. 1, обладающие фунгицидной активностью.

3. Применение соединений по п. 1 или 2 в качестве фунгицидных средств.

4. Фунгицидная композиция, содержащая соединения по любому из пп. 1-3 в концентрации 0,1-99% и вспомогательные вещества - остальное.



 

Похожие патенты:

Настоящее изобретение относится к новым производным фенилэтинила формулы (I) или к их фармацевтически приемлемым кислотно-аддитивным солям возможно в виде рацемической смеси, или ей соответствующему энантиомеру, и/или оптическому изомеру, и/или стереоизомеру.

Настоящее изобретение относится к области химии органических пероксидов, производных кетонов, а именно, к новому способу получения неописанных ранее кетотетраоксанов общей формулы I: где R=Н, CH3 или NO2, путем взаимодействия β,δ-трикетонов общей формулы II: где R имеет вышеуказанные значения, с пероксидом водорода в присутствии фосфорномолибденовой кислоты (ФМК) в среде смеси четыреххлористого углерода с диэтиловым эфиром при комнатной температуре и мольном соотношении β,δ-трикетон II:ФМК:пероксид водорода = 1:(0,3-0,5):(2,5-3,5).

Изобретение относится к би- и полициклическим замещенным изохинолину и изохинолинонам формулы (I), или к его стереоизомерным и/или таутомерным формам и/или к его фармацевтически приемлемым солям, где R1 представляет собой ОН; R3, R4, R5 и R8 представляют собой Н; R7 представляет собой галоген или (C1-C6) алкил; R6 представляет собой один (С1-С4) алкилен, присоединенный к циклоалкильному кольцу, в котором (С1-С4)алкилен образует вторую связь с другим атомом углерода циклоалкильного кольца с образованием бициклической кольцевой системы, где в бициклической кольцевой системе один атом углерода замещен группой, независимо выбираемой из О, S или SO2; или если m и s равны 2 или m равно 3 и s равно 1, R6 представляет собой группу СН2-СН-(СН2)2, которая через одну группу СН2 присоединена к циклоалкильному кольцу, а две другие группы СН2 присоединены к различным атомам углерода циклоалкильного кольца, и если m равно 3 и s равно 3, R6 представляет собой две метиленовые группы, присоединенные к различным атомам углерода циклоалкильного кольца, где метиленовые группы или группа СН2-СН-(СН2)2 присоединены к атомам углерода циклоалкильного кольца и образуют систему адамантана формулы , где L может быть присоединен к любому вторичному или третичному атому углерода, или R6 вместе с R11 и атомом N образуют (С5) гетероциклоалкил, который соединен с циклоалкильным остатком в виде спироциклической кольцевой системы, где бициклическая кольцевая система, или система адамантана, или содержащая (С5) гетероциклоалкил кольцевая система представляют собой незамещенные или необязательно замещенные заместителем R9; R9 представляет собой (C1-C6)алкил, (С2-С6)алкенил, (С6)арил или циклопропил; R11 и R12 независимо друг от друга представляют собой Н или (C1-C6)алкилен-(C6)арил; n равно 0 или 1; m равно 2 или 3; s равно 1, 2 или 3; L представляет собой О; его стереоизомерные и/или таутомерные формы и/или его фармацевтически приемлемые соли.

Изобретение относится к области химии органических пероксидов, производных кетонов, а именно к новому способу получения неописанных ранее кетоозонидов общей формулы: где R=Н, Cl или Br, заключающемуся во взаимодействии β,δ-трикетонов общей формулы II: где R имеет вышеуказанные значения, с пероксидом водорода в присутствии фосфорномолибденовой кислоты в качестве катализатора в среде ацетонитрила при комнатной температуре и мольном соотношении β,δ-трикетон II:фосфорномолибденовая кислота:пероксид водорода 1:(0,1-0,2):(1,5-2,0).
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения терефталевой кислоты, включающему a) взаимодействие 2,5-фурандикарбоновой кислоты, 2,5-фурандикарбоксилата или их смеси с этиленом в присутствии растворителя с образованием бициклического простого эфира при температуре в интервале от 100°C до 250°C и давлении в интервале примерно от 10 фунт/кв.

Изобретение относится к соединению формулы (I) или его фармацевтически приемлемой соли, где G1 является фенилом или пиридилом, каждый из которых необязательно дополнительно замещен одним заместителем, представленным Т; G2 является фенилом, 1,3-тиазолилом или 1,3-оксазолилом, где G2 связан с G1 в пара-положении относительно места соединения G1 с группой NH в формуле (I), где, когда G2 означает фенил, G3 связан с G2 в пара-положении G2 относительно G1, и где, когда G2 представляет собой 1,3-тиазолил или 1,3-оксазолил, G2 связан с G1 в положении 5 G2 и G3 связан с G2 в положении 2 G2; Т в каждом случае независимо выбирают из группы, включающей С1-6алкил и галоген; G3 представлен формулой (а) или формулой (b); W1 является -С(R3)(R4)-С(R3)(R4)-, и W2 представляет сбой N; или W3 представляет собой О; W4 является -С(R3)(R4)-; R3 и R4 каждый является водородом; R5 и R6 каждый является водородом; Rc и Rd вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, являются 4-5-членным циклоалкилом или моноциклическим гетероциклом формулы (с); где один атом водорода, присоединенный к атому углерода кольца циклоалкила и моноциклического гетероцикла, необязательно заменяют радикалом, выбранным из группы -C(O)O(R8); W5 является -СН2- или -СН2-СН2-; W6 является О или N(Rx), где Rx является водородом, С1-6алкилом или -C(O)O(Rz); Rz, в каждом случае, независимо является C1-6алкилом; R8 является водородом; L1 является О; и Х является водородом, С1-6алкилом, или - (CRgRh)u-C(O)O(R10); или L1 является -СН2- и Х является -С(O)ОН; R10 является водородом; или Q является G4 или Y1-Y3; или Q имеет формулу (d), где Z является фенилом; G4 является бензотиазолом или бензоксазолом, необязательно дополнительно замещенными 1 или 2 заместителями, выбранными из группы, состоящей из С1-6алкила, галогена и -OR1; Y1, в каждом случае, независимо является -С(O)-, -С(O)O- или -С(O)N(Rw)-, где правая сторона -С(O)O- и -С(O)N(Rw)- групп присоединена к Y3 или (CRjRk)v, Y3 в каждом случае независимо является фенилом, бензилом, пиперидинилом или бицикло[4.2.0]окта-1,3,5-триеном, где фенильный и бензильный остатки необязательно дополнительно замещены 1 или 2 заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена и галоС1-6алкила; Rg и Rh в каждом случае независимо являются водородом, или С1-6алкилом; R1 в каждом случае независимо является галогенС1-6алкилом; Rw является водородом; и u означает 1.

Изобретение относится к области химии органических пероксидов, производных кетонов, конкретно к способу получения мостиковых 1,2,4,5-тетраоксанов, а именно замещенных 2,3,5,6-тетраоксабицикло-[2.2.1]гептанов, которые могут найти применение в химии полимеров, а также в медицине и фармакологии.

Изобретение относится к способу получения ((1R,4S)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-окса-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-1ил)метантиола реакцией [4+2]-циклоприсоединения 2-фурфурилтиотриметилсилана к гексафторпропилену.

Изобретение относится к области фармацевтики, конкретно к новому 4,7-диметил-2-(2,4,5-триметоксифенил)-3,4,4а,5,8,8а-гексагидро-2Н-4,8-эпоксихромену формулы 1, обладающему высокой анальгезирующей активностью, и может быть использовано в медицине.

Изобретение относится к биохимии. Описано выделение раковой клетки, которая резистентна к химиотерапевтическому агенту и обладает свойствами стволовой клетки, включая экспрессию ОСТ4.
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Для борьбы с насекомыми проводят нанесение по меньшей мере одного соединения спиносина на местоположение устойчивого к неоникотиноидам насекомого, такого как линия Drosophila melanogaster, устойчивая к неоникотиноидному соединению.

Изобретение относится к области сельского хозяйства. Изобретение касается композиции репеллента, содержащей в качестве активного ингредиента по меньшей мере один вид соединения, выбранного из гетероциклического соединения, представленного формулой (1): и вспомогательное вещество, а также способа отпугивания животных с помощью композиции репеллента.
Изобретение относится к сельскому хозяйству и может быть использовано для истребления крыс и мышей. Родентицидный состав включает действующее вещество - антикоагулянт, гелеобразующее вещество, стабилизатор, краситель.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. .

Изобретение относится к химии органических пероксидов, а именно к замещенным 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанам общей формулы I, где R=метил, этил, н-бутил, CH2C(O)OEt, n-Вr-С6H4СН2, применению этих соединений в качестве фунгицидных средств и фунгицидным композициям на их основе. Техническим результатом изобретения является создание нового класса эффективных фунгицидных средств и разработка фунгицидных композиций, состоящих из замещенных 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанов общей формулы I в концентрации 0,1-99% и вспомогательных веществ, что позволит более эффективно бороться с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур по сравнению с таким широко используемым фунгицидом, как триадимефон. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 6 пр.

Изобретение относится к химии органических пероксидов, а именно к замещенным 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанам общей формулы I, где R=метил, этил, н-бутил, CH2C(O)OEt, n-Вr-С6H4СН2, применению этих соединений в качестве фунгицидных средств и фунгицидным композициям на их основе. Техническим результатом изобретения является создание нового класса эффективных фунгицидных средств и разработка фунгицидных композиций, состоящих из замещенных 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанов общей формулы I в концентрации 0,1-99% и вспомогательных веществ, что позволит более эффективно бороться с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур по сравнению с таким широко используемым фунгицидом, как триадимефон. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 6 пр.

Изобретение относится к области органической химии, к классу органических пероксидов, а именно к новым замещенным 1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октанам общей формулы I, где RH, этил, к-бутил, н-гексил или CH2CH2CN, обладающим фунгицидной активностью, а также к применению их в качестве фунгицидных средств и фунгицидным композициям на их основе. Техническим результатом настоящего изобретения является расширение ассортимента соединений, обладающих фунгицидной активностью и создание нового класса фунгицидных средств на их основе с повышенной эффективностью по отношению к фитопатогенным грибам, что позволит более эффективно бороться с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур по сравнению с таким широко используемым фунгицидом, как триадимефон. 3 н. и 1 з.п. ф-лы,1 табл., 9 пр.

Наверх