Солнцезащитное косметическое средство в виде эмульсии типа "вода в масле"

Изобретение относится к солнцезащитному косметическому средству в виде эмульсии типа «вода в масле», содержащему следующие ингредиенты (а), (b), (с) и (d) во внешней фазе, а также (е), (f) и (g), но не содержащему октилметоксициннамат, октокрилен или авобензон, где (е) представляет собой поверхностно-активное вещество, являющееся сополимером полиоксиэтилена и метилполисилоксана, кристаллы ингредиента (а) имеют не коническую форму, а представляют собой почти сферические агрегаты, и общее количество ингредиентов (а) и (с) в смеси составляет от 16 до 25 мас.%: a) от 5 до 15 мас.% гидрофобизированного кристаллического диоксида титана типа рутила, имеющего средний размер частиц от 30 до 80 нм, b) от 0,1 до 10 мас.% оксида железа, c) от 5 до 15 мас.% гидрофобизированного оксида цинка, имеющего средний размер частиц от 20 до 80 нм, d) от 0 до 1,0 мас.% диоксида титана для белого пигмента, имеющего средний размер частиц 180 нм или более, e) от 0,5 до 4 мас.% поверхностно-активного вещества, f) от 5 до 30 мас.% воды, g) от 15 до 45 мас.% масла. Изобретение обеспечивает солнцезащитное косметическое средство, которое проявляет высокий эффект защиты от ультрафиолетовых лучей UVA и UVB, может наноситься на лицо, включая области вокруг глаз, не вызывает раздражения глаз и проявляет превосходный макияжный эффект с покрытием, имеющим естественный цвет кожи. 8 з.п. ф-лы, 1 ил., 6 пр., 1 табл.

 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Настоящее изобретение относится к солнцезащитному косметическому средству в виде эмульсии типа «вода в масле». Более конкретно, оно относится к солнцезащитному косметическому средству в виде эмульсии типа «вода в масле», которое наносится на лицо, включая области вокруг глаз, при этом минимально раздражение глаз, высок эффект защиты от ультрафиолетовых лучей спектра В и А, а также проявляется превосходный макияжный эффект.

ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Ввиду очень высокой водостойкости, композиции в виде эмульсии типа «вода в масле» используются во многих косметических средствах, включая солнцезащитные средства и продукты для макияжа. Кроме того, поскольку в последнее время установлено вредное воздействие ультрафиолетовых лучей спектра A (UVA - от англ. ultraviolet А) на кожу, ведется поиск солнцезащитных средств, которые задерживают не только ультрафиолетовые лучи спектра В (UVB -от англ. ultraviolet В), но и ультрафиолетовые лучи спектра A (UVA).

Для того чтобы придать солнцезащитный эффект солнцезащитным косметическим средствам, агент, рассеивающий ультрафиолетовые лучи, и/или абсорбент ультрафиолетовых лучей смешивают в целях обеспечения лучшей растекаемости с широко использующимися жидкими абсорбентами ультрафиолетовых лучей, такими как октилметоксициннамат и/или октокрилен. Также, для того, чтобы задержать не только UVB, но и UVA, в солнцезащитной косметике часто используется оксид цинка и/или авобензон (например, см. Патентные документы 1-3 и Непатентный документ 1).

В частности, при получении композиций в виде эмульсии типа «вода в масле» с высокой водостойкостью почти все абсорбенты ультрафиолетовых лучей спектра А (абсорбенты UVA) являются твердыми при комнатной температуре, что делает их трудно растворимыми в процессе смешивания и, вследствие этого, часто применяющимся техническим способом является смешивание жидких абсорбентов ультрафиолетовых лучей спектра В (абсорбентами UVB), таких как октилметоксициннамат или октокрилен, с порошком оксида цинка в качестве ингредиента, защищающего от UVA, или смешивание авобензона, который обладает высоким поглощением UVA на единицу концентрации, и жидких абсорбентов UVB, таких как октилметоксициннамат или октокрилен.

Документы предшествующего уровня техники

Патентные документы

1. Патент JP Н5-504572

2. Патент JP H4-226910

3. Патент JP 4663879 В

Непатентные документы

1. «Shin-Keshohin-Gaku [New Cosmetic Scienece] (second edition)», Nanzando, 2001, pp.478, Editor: Takeo Mitsui.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Техническая проблема

Тем не менее в дополнение к вышеупомянутым ссылкам на документы предшествующего уровня техники авторы настоящей работы после нескольких лет изучения солнцезащитных косметических средств обнаружили, что солнцезащитные косметические средства, содержащие типичные абсорбенты UVB, такие как октилметоксициннамат и октокрилен, и/или абсорбент UVA авобензон, были неоднократно описаны и помимо вышеупомянутых документов предшествующего уровня техники, однако проблемой данных солнцезащитных косметических средств являлось то, что они вызвали раздражение при попадании в глаза.

Таким образом, солнцезащитное косметическое средство, содержащее октилметоксициннамат, октокрилен и/или авобензон непригодно в качестве солнцезащитного средства, которое следует наносить на лицо, однако, с точки зрения защиты лица от солнечных ожогов, требуется разработка солнцезащитных косметических средств, которые в достаточной степени защищают кожу лица от ультрафиолетовых лучей UVA и UVB.

На основании изложенной выше точки зрения авторы настоящей работы провели серьезное исследование по разработке наносимого на лицо солнцезащитного косметического средства, которое меньше раздражает глаза, и в результате обнаружили, что при добавлении в смесь комбинации диоксида титана и оксида цинка, имеющих специфический размер частиц, можно достичь достаточно высокого эффекта защиты от ультрафиолетовых лучей UVA и UVB, и что может быть получено солнцезащитное косметическое средство, которое не раздражает глаза и проявляет превосходный макияжный эффект с покрытием, имеющим естественный цвет кожи, осуществляя таким образом настоящее изобретение.

Задачей настоящего изобретения является обеспечение солнцезащитного косметического средства, которое проявляет достаточно высокий эффект защиты от ультрафиолетовых лучей UVA и UVB без смешивания с октилметоксициннаматом, октокриленом и/или авобензоном, не вызывает раздражения глаз и проявляет превосходный макияжный эффект.

Техническое решение

Таким образом, настоящее изобретение обеспечивает солнцезащитное косметическое средство в виде эмульсии типа «вода в масле», содержащее следующие ингредиенты (а), (b), (с), и (d) во внешней фазе, и не содержащее октилметоксициннамат, октокрилен или авобензон:

а) от 5 до 15 масс. % гидрофобизированного кристаллического диоксида титана типа рутила, имеющего средний размер частиц от 30 до 80 нм,

b) от 0,1 до 10 масс. % оксида железа,

c) от 5 до 15 масс. % гидрофобизированного оксида цинка, имеющего средний размер частиц от 20 до 80 нм,

d) от 0 до 1,0 масс. % диоксида титана для белого пигмента, имеющего средний размер частиц 180 нм или более.

Также настоящее изобретение относится к вышеупомянутому солнцезащитному косметическому средству в виде эмульсии типа «вода в масле», в котором кристаллы ингредиента (а) имеют не коническую форму, а представляют собой почти сферические агрегаты.

Кроме того, настоящее изобретение относится к вышеупомянутому солнцезащитному косметическому средству в виде эмульсии типа «вода в масле», в котором общее количество ингредиентов (а) и (с) смеси составляет от 16 до 25 масс. %.

Полезные эффекты изобретения

Значимые эффекты солнцезащитных косметических средств по настоящему изобретению заключаются в следующем.

(1) Это средство проявляет достаточно высокий эффект защиты от ультрафиолетовых лучей UVA и UVB без смешивания с октилметоксициннаматом, октокриленом или авобензоном.

(2) Средство мало раздражает глаза. Поэтому солнцезащитное косметическое средство по настоящему изобретению может предпочтительно наноситься на лицо, включая области вокруг глаз.

(3) Средство имеет превосходный макияжный эффект.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ФИГУР

Фигура 1 представляет собой график, который показывает эффект поглощения ультрафиолетового излучения UVA и UVB для Примеров и Сравнительных примеров.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способы осуществления изобретения

Настоящее изобретение подробно описано ниже.

(а) Гидрофобизированный кристаллический диоксид титана типа рутила, имеющий средний размер частиц от 30 до 80 нм

В настоящем изобретении применяется (а) гидрофобизированный кристаллический диоксид титана типа рутила, имеющий средний размер частиц от 30 до 80 нм.

В настоящем изобретении средний размер частиц измеряют обычным способом, таким как определение среднего значения размеров частиц (среднего значения размеров 50 случайно выбранных частиц) путем анализа изображений, полученных с помощью трансмиссионного электронного микроскопа.

Кристаллы кристаллического диоксида титана типа рутила, применяющиеся в настоящем изобретении, предпочтительно должны быть не кристаллами конусообразной формы, а почти сферическими агрегатами.

Поверхность кристаллического диоксида титана типа рутила, применяющегося в настоящем изобретении, является гидрофобизированной. Выбор способа обработки с целью гидрофобизации не ограничен; в частности, для обработки применяется способ из предшествующего уровня техники. Примеры включают обработку, при которой применяются силиконы, такие как полиметилгидросилоксан, сополимер полиметилгидросилоксан/диметил-полисилоксан и диметилполисилоксан; обработку, при которой используются силановые соединения, такие как октилтриэтоксисилан и гексилтриметоксисилан; обработку, при которой применяется жирная кислота, такая как пальмитиновая кислота или стеариновая кислота; обработку металлическим мылом, при которой применяется соль вышеупомянутой жирной кислоты и щелочного или щелочноземельного металла; а также обработку фтором, при которой используются диэтаноламина перфторалкилфосфат, перфторалкилтриметоксисилан и др.

В настоящем изобретении особенно предпочтительно использовать стеарат алюминия или октилтриэтоксисилан для обработки с целью гидрофобизации.

В настоящем изобретении гидрофобизированный кристаллический диоксид титана типа рутила содержится во внешней фазе солнцезащитного косметического средства в виде эмульсии типа «вода в масле».

Количество в смеси гидрофобизированного кристаллического диоксида титана типа рутила, имеющего средний размер частиц от 30 до 80 нм, по отношению к общему количеству солнцезащитного косметического средства в виде эмульсии типа «вода в масле» составляет от 5 до 15 масс. %, предпочтительно от 6 до 12 масс. %, а более предпочтительно от 7 до 10 масс. %. Если это соотношение в смеси составляет менее 5 масс. %, то не может быть получен достаточный эффект защиты от ультрафиолетовых лучей, а если оно превышает 15 масс. %, то солнцезащитное косметическое средство может стать рыхлым, а его текстура ухудшится.

(b) Оксид железа

В настоящем изобретении порошок окиси железа используется для ингредиента (b). Тип оксида железа (красный оксид железа, желтый оксид железа, черный оксид железа и т.д.) и средний размер частиц не ограничены каким-либо конкретным образом. В настоящем изобретении оксид железа содержится во внешней фазе солнцезащитного косметического средства в виде эмульсии типа «вода в масле».

Количество оксида железа в смеси по отношению к общему количеству солнцезащитного косметического средства составляет от 0,1 до 10 масс. %, предпочтительно от 0,5 до 5 масс. %, а более предпочтительно от 1,1 до 3,3 масс. %.

(с) Гидрофобизированный оксид цинка, имеющий средний размер частиц от 20 до 80 нм

В настоящем изобретении гидрофобизированный оксид цинка, имеющий средний размер частиц от 20 до 80 нм, используется для ингредиента (с).

Средний размер частиц измеряют обычным способом, таким как определение среднего значения размеров частиц (среднего значения размеров 50 случайно выбранных частиц) путем анализа изображений, полученных с помощью трансмиссионного электронного микроскопа.

В настоящем изобретении гидрофобизированный оксид цинка содержится во внешней фазе солнцезащитного косметического средства в виде эмульсии типа «вода в масле».

Поверхность оксида цинка, используемого в настоящем изобретении, является гидрофобизированной. Выбор способа обработки с целью гидрофобизации не ограничен каким-либо конкретным образом; для обработки применяется способ из предшествующего уровня техники. Примеры включают обработку, при которой используются силиконы, такие как полиметилгидросилоксан, сополимер полиметилгидросилоксан/диметилполисилоксан и диметилполисилоксан; обработку, при которой применяются силановые соединения, такие как октилтриэтоксисилан и гексилтриметоксисилан; обработку, при которой используется жирная кислота, такая как пальмитиновая кислота или стеариновая кислота; обработку металлическим мылом, при которой применяется соль вышеупомянутой жирной кислоты и щелочного или щелочноземельного металла; а также обработку фтором, при которой используются диэтаноламина перфторалкилфосфат, перфторалкилтриметоксисилан и др. В настоящем изобретении обработка с целью гидрофобизации с использованием силиконов или октилтриэтоксисилана является предпочтительной.

В настоящем изобретении гидрофобизированный оксид цинка содержится во внешней фазе, т.е. в масляной фазе солнцезащитного косметического средства в виде эмульсии типа «вода в масле».

Количество в смеси гидрофобизированного оксида цинка, имеющего средний размер частиц от 20 до 80 нм, по отношению к общему количеству солнцезащитного косметического средства в виде эмульсии типа «вода в масле», составляет от 5 до 15 масс. %, предпочтительно от 7 до 13 масс. %. Если это соотношение в смеси составляет менее 5 масс. %, то не может быть получен достаточный эффект защиты от ультрафиолетовых лучей, а если оно превышает 15 масс. %, то солнцезащитное косметическое средство может стать рыхлым, а его текстура ухудшится.

Кроме того, общее соотношение в смеси гидрофобизированного оксида цинка и гидрофобизированного кристаллического диоксида титана типа рутила также влияет на эффект защиты от ультрафиолетовых лучей и на текстуру.

Общее количество в смеси ингредиента (а) гидрофобизированного кристаллического диоксида титана типа рутила и ингредиента (с) гидрофобизированного оксида цинка по отношению к общему количеству солнцезащитного косметического средства в виде эмульсии типа «вода в масле» составляет предпочтительно от 10 до 40 масс. %, более предпочтительно от 16 до 25 масс. %.

(d) Диоксид титана для белого пигмента, имеющий средний размер частиц 180 нм или более

В настоящем изобретении диоксид титана для белого пигмента, имеющий средний размер частиц 180 нм или более, используется в ингредиенте (d).

Средний размер частиц измеряют обычным способом, таким как определение среднего значения размеров частиц (среднего значения размеров 50 случайно выбранных частиц) путем анализа изображений, полученных с помощью трансмиссионного электронного микроскопа.

В настоящем изобретении диоксид титана для белого пигмента содержится во внешней фазе, т.е. в масляной фазе солнцезащитного косметического средства в виде эмульсии типа «вода в масле».

Соотношение в смеси диоксида титана для белого пигмента, имеющего средний размер частиц 180 нм или более, и общего количества солнцезащитного косметического средства в виде эмульсии типа «вода в масле» составляет от 0 до 1,0 масс. %.

То есть солнцезащитное косметическое средство в виде эмульсии типа «вода в масле» по настоящему изобретению либо не содержит диоксид титана для белого пигмента, имеющий средний размер частиц 180 нм или более, либо содержит его в количестве 1,0 масс. % или менее по отношению к солнцезащитному косметическому средству в виде эмульсии типа «вода в масле».

Отсутствие октилметоксициннамата, октокрилена или авобензона

Для обычных солнцезащитных косметических средств абсорбенты ультрафиолетовых лучей октилметоксициннамат, октокрилен или авобензон добавляют в смесь в целях защиты от ультрафиолетовых лучей UVA и UVB, но настоящее изобретение, что характерно, не содержит октилметоксициннамат, октокрилен или авобензон.

Настоящее изобретение может проявлять очень высокий эффект защиты от ультрафиолетовых лучей UVA и UVB в отсутствие данных абсорбентов ультрафиолетовых лучей, при снижении, за счет их отсутствия, раздражения глаз.

Кроме упомянутых выше основных ингредиентов к солнцезащитному косметическому средству в виде эмульсии типа «вода в масле» добавляют поверхностно-активные вещества (эмульгаторы), масляные компоненты и воду, необходимые для приготовления солнцезащитного косметического средства по настоящему изобретению. Подробности описаны ниже.

Поверхностно-активное вещество (эмульгатор)

Выбор поверхностно-активного вещества, применяющегося в солнцезащитном косметическом средстве в виде эмульсии типа «вода в масле» по настоящему изобретению, не ограничен конкретными веществами; предпочтительно добавлять в смесь поверхностно-активное вещество типа силикона.

Выбор поверхностно-активного вещества типа силикона не ограничен каким-либо конкретным веществом, при условии, что оно может быть использовано в эмульсионной системе типа «вода в масле»; примеры включают сополимер поли(оксиэтилен/оксипропилен)метилполисилоксан, сополимер полиоксиэтилена и метилполисилоксана, сополимер метилполисилоксана с разветвленной силиконовой цепью, сополимер полиоксиэтилена и метилполисилоксана с разветвленной алкильной цепью, сополимер полиоксиэтилена и метилполисилоксана с разветвленными алкильной/силиконовой цепями, поперечно-сшитый сополимер полиоксиэтилена и метилполисилоксана, алкилсодержащий поперечно-сшитый сополимер полиоксиэтилена и метилполисилоксана, модифицированный полиглицерином разветвленный силикон, поперечно-сшитый модифицированный полиглицерином силикон, алкилсодержащий поперечно-сшитый модифицированный полиглицерином силикон, и алкилсодержащий модифицированный полиглицерином разветвленный силикон.

Примеры сополимера поли(оксиэтилен/оксипропилен)метилполисилоксан включают ПЭГ/ППГ-20/22 бутиловый эфир диметикон («KF-6012», производимый компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), ПЭГ/ППГ-20/20 диметикон («BY22-008M», производимый компанией Dow Corning Toray Silicone Company Ltd.), ПЭГ/ППГ-18 лаурилметикон («5200 Formulation Aid», производимый компанией Dow Corning Toray Company Ltd.), ПЭГ/ППГ-19/19 диметикон («5330 Fluid»; производимый компанией Dow Corning Toray Company Ltd.) и ПЭГ/ППГ-15/15 диметикон («5330 Fluid», производимый компанией Dow Corning Toray Company Ltd.). (Здесь и далее общепринятая аббревиатура «ПЭГ» обозначает полиэтиленгликоль, а «ППГ» - полипропиленгликоль.)

Примеры сополимера полиоксиэтилена и метилполисилоксана включают ПЭГ-11 метиловый эфир диметикон («KF-6011», производимый компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), ПЭГ-9 диметикон («KF-6013», производимый компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), ПЭГ-3 («KF-6015», производимый компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), ПЭГ-9 метиловый эфир диметикон («KF-6016», производимый компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), ПЭГ-10 диметикон («KF-6017», производимый компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), ПЭГ-11 метиловый эфир диметикон («KF-6018», производимый компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), ПЭГ-9 диметикон («KF-6019», производимый компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) и ПЭГ-12 диметикон («SH3771M», «SH3772M», «SH3773M», «SH3775M», производимый компанией Dow Corning Toray Company Ltd.).

Примеры сополимера метилполисилоксана с разветвленной силиконовой цепью включают ПЭГ-9 полидиметилсилоксиэтилдиметикон («KF-6028», производимый компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

Примеры сополимера полиоксиэтилена и метилполисилоксана с разветвленной алкильной цепью включают ПЭГ/ППГ-10/3 олеиловый эфир диметикон («KF-6026», производимый компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

Примеры сополимера полиоксиэтилена и метилполисилоксана с разветвленными алкильной/силиконовой цепями включают лаурил ПЭГ-9 полидиметилсилоксиэтилдиметикон («KF-6038», производимый компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

Примеры поперечно-сшитого сополимера полиоксиэтилена и метилполисилоксана включают смесь диметикона и поперечно-сшитого полимера диметикон/ПЭГ-10/15 («KSG-210», производимую компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) и смесь циклометикона и поперечно-сшитого полимера диметикон/ПЭГ-12 («9011 silicone elastomer blend» - «9011 силиконовая эластомерная смесь», производимую компанией Dow Corning Toray Silicone Company Ltd.).

Примеры алкилсодержащего поперечно-сшитого сополимера полиоксиэтилена и метилполисилоксана включают смесь минерального масла и поперечно-сшитого полимера ПЭГ-15/лаурилдиметикон («KSG-310»; производимую компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), смесь изододекана и поперечно-сшитого полимера ПЭГ-15/лаурилдиметикон («KSG-320»; производимую компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), смесь триоктаноина и поперечно-сшитого полимера ПЭГ-15/лаурилдиметикон («KSG-330», производимую компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) и смесь сквалана и поперечно-сшитых полимеров ПЭГ-15/лаурилдиметикон и ПЭГ-10/лаурилдиметикон («KSG-340»; производимую компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

Примеры поперечно-сшитого модифицированного полиглицерином силикона включают полиглицерил-3 дисилоксан диметикон («KF-6100», производимый компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) и полиглицерин-3 полидиметилсилоксиэтилдиметикон («KF-6104»; производимый компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

Примеры поперечно-сшитого модифицированного полиглицерином силикона включают смесь диметикона и поперечно-сшитого полимера диметикон/полиглицерин-3 («KSG-710»; производимую компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

Примеры алкилсодержащего поперечно-сшитого модифицированного полиглицерином силикона включают смесь минерального масла и поперечно-сшитого полимера лаурилдиметикон/полиглицерин 3 («KSG-810»; производимую компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), смесь изододекана и поперечно-сшитого полимера лаурилдиметикон/полиглицерин-3 («KSG-820»; производимую компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), смесь триоктаноина и поперечно-сшитого полимера лаурилдиметикон/полиглицерин-3 («KSG-830»; производимую компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) и смесь сквалана и поперечно-сшитого полимера лаурилдиметикон/полиглицерин-3 («KSG-840»; производимую компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

Примеры алкилсодержащего модифицированного полиглицерином разветвленного силикона включают лаурилполиглицерил-3 полидиметилсилоксиэтилдиметикон («KF-6105», производимый компанией Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

Из соединений, упомянутых выше, предпочтительно использовать сополимер полиоксиэтилена и метилполисилоксана, сополимер поли(оксиэтилен/оксипропилен)метилполисилоксан, сополимер метилполисилоксана с разветвленной силиконовой цепью и сополимер полиоксиэтилена и метилполисилоксана с разветвленными алкильной/силиконовой цепями.

Более предпочтительным является использование сополимера полиоксиэтилена и метилполисилоксана с разветвленными алкильной/силиконовой цепями.

Количество в смеси поверхностно-активного вещества по отношению к общему количеству солнцезащитного косметического средства в виде эмульсии типа «вода в масле» определяется в зависимости от обстоятельств; предпочтительно оно составляет от 0,5 до 4 масс. %.

Масляные компоненты

Выбор масляного компонента, смешанного с солнцезащитным косметическим средстве в виде эмульсии типа «вода в масле» по настоящему изобретению, не ограничен конкретными веществами. Примеры включают:

жидкие жиры и масла, такие как масло авокадо, масло цубаки, жирную кислоту черепахового масла, масло ореха макадамии, кукурузное масло, норковый жир, оливковое масло, рапсовое масло, жир яичного желтка, кунжутное масло, персиковое масло, масло зародышей пшеницы, масло камелии масличной, касторовое масло, льняное масло, сафлоровое масло, хлопковое масло, масло энотеры, масло периллы, соевое масло, арахисовое масло, масло семян чайного дерева, масло японского мускатного ореха, масло рисовых отрубей, масло китайского буравчика, масло японского буравчика, масло жожоба, масло пророщенных семян, а также триглицерин, глицерина триоктаноат и глицерина триизопальмитат;

твердые жиры и масла, такие как масло какао, кокосовое масло, конский жир, гидрогенизированное кокосовое масло, пальмовое масло, говяжий жир, бараний жир, гидрогенизированный говяжий жир, пальмовое масло, свиное сало; японский воск, представляющий собой жир сердцевин косточек плодов; гидрогенизированное масло, японский воск и гидрогенизированное касторовое масло;

воски, такие как пчелиный воск, канделильский воск, хлопковый воск, карнаубский воск, ланолин, ланолина ацетат, жидкий ланолин, воск сахарного тростника, изопропиловый сложный эфир ланолиновых жирных кислот, гексиллаурат, восстановленный ланолин, воск жожоба, твердый ланолин, простой полиоксиэтиленовый эфир (полиоксиэтилен ниже именуется как ПОЭ) ланолинового спирта, ацетат ПОЭ-ланолинового спирта, полиэтиленгликоль ланолиновой жирной кислоты и простой эфир гидрогенизированного ПОЭ-ланолинового спирта и этилового спирта;

углеводороды, такие как жидкий вазелин, озокерит, парафин, сквален, церезин, сквалан, вазелин и микрокристаллический воск;

эфирные масла, такие как изопропилмиристат, цетилоктаноат, октилдодецилмиристат, изопропилпальмитат, бутилстеарат, гексиллаурат, миристилмиристат, децилолеат, гексилдецилдиметилоктаноат, цетиллактат, миристиллактат, ланолинацетат, изоцетилстеарат, изоцетилизостеарат, холестерил-12-гидроксистеарат, этиленгликоля ди(2-этилгексаноат), сложный эфир дипентаэритритола и жирной кислоты, н-алкиленгликоля моноизостеарат, неопентилгликоля дикапрат, диизостеарилмалат, глицерил-ди-2-гептилундеканоат, триметилолпропан-три-2-этилгексилат, триметилолпропантриизостеарат, пентаэритритола тетра-2-этилгексилат, глицерина три-2-этилгексилат, триметилолпропантриизостеарат, цетил-2-этилгексаноат, 2-этилгексилпальмитат, глицерина тримиристат, три-2-гептилундекановой кислоты глицерид, метиловый сложный эфир жирной кислоты касторового масла, олеилолеат, ацетоглицерид, 2-гептилундецилпальмитат, диизопропиладипинат, 2-октилдодецил-N-лаурил-L-глутамат, ди-2-гептилундециладипинат, ди-2-этилгексилсебацинат, 2-гексилдецилмиристат, 2-гексилдецилпальмитат, 2-гексилдециладипинат, диизопропилсебацинат и 2-этилгексилсукцинат;

высшие жирные кислоты, такие как лауриновая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, бегеновая кислота, олеиновая кислота, 12-гидроксистеариновая кислота, ундециленовая кислота, ланолиновая жирная кислота, изостеариновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота и эйкозапентаеновая кислота;

спирты с прямой или разветвленной цепью, такие как лауриловый спирт, цетиловый спирт, стеариловый спирт, бегениловый спирт, миристиловый спирт, олеиловый спирт, цетостеариловый спирт, моностеарилглицериновый простой эфир (батиловый спирт), 2-децилтетрадецинол, ланолиновый спирт, холестерин, фитостерин, гексилдодеканол, изостеариловый спирт и октилдодеканол;

силиконовые масла, такие как диметилполисилоксан и метилфенилполисилоксан; а также

перфторэтилены или перфторуглероды, такие как перфторгексан и три-перфтор-н-бутиламин.

Примеры масляных компонентов особенно предпочтительных для настоящего изобретения включают силиконовые масла.

Количество в смеси масляного компонента по отношению к общему количеству солнцезащитного косметического средства в виде эмульсии типа «вода в масле» определяется в зависимости от обстоятельств; предпочтительно оно составляет от 15 до 45 масс. %.

Вода

В качестве воды предпочтительно использовать воду, обработанную с помощью ионного обмена, и очищенную воду.

Количество в смеси воды по отношению к общему количеству солнцезащитного косметического средства в виде эмульсии типа «вода в масле» определяется в зависимости от обстоятельств; предпочтительно оно составляет от 5 до 30 масс. %.

Кроме упомянутых выше основных ингредиентов при необходимости с солнцезащитным косметическим средством в виде эмульсии типа «вода в масле» по настоящему изобретению могут быть смешаны другие ингредиенты, обычно применяющиеся в косметике. Примеры таких ингредиентов включают влагоудерживающие агенты, загустители, спирты, хелатирующие агенты, антиоксиданты, отдушки, различные лекарственные ингредиенты, консерванты, нейтрализующие агенты и агенты, регулирующие значение рН; при этом солнцезащитное косметическое средство в виде эмульсии типа «вода в масле» может быть изготовлено с помощью обычного способа.

В частности, добавление в смесь 1,3-бутиленгликоля в количестве от 3 до 10 масс. % по отношению к общему количеству солнцезащитного косметического средства в виде эмульсии типа «вода в масле» может поддерживать стабильность и антисептические свойства, не увеличивая раздражение глаз, что является весьма предпочтительным.

ОПИСАНИЕ ПРИМЕРОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение подробно описано ниже со ссылкой на конкретные примеры. Настоящее изобретение не ограничивается этими примерами. Соотношения смесей в Примерах даны в единицах масс. % по отношению к общему количеству солнцезащитного косметического средства в виде эмульсии типа «вода в масле».

Солнцезащитные косметические средства в виде эмульсии типа «вода в масле» изготавливали в соответствии с составами, показанными в Таблице 1, и последующие оценочные испытания проводили с участием группы из 30 женщин-специалистов.

Солнцезащитные косметические средства в виде эмульсии типа «вода в масле» из Примеров и Сравнительных примеров, показанных в Таблице 1, наносили на кожу женщин-специалистов группы (N=30); макияжный эффект оценивали с учетом трех параметров, т.е. «способности скрыть пигментные пятна и веснушки», «равномерного покрытия», и «естественного цвета», на основании следующих ниже критериев.

«Возможность скрыть пигментные пятна и веснушки»

+2: 25 или более признали способность скрывать пятна и веснушки.

+1: 18-24 признали способность скрывать пятна и веснушки.

0: 12-17 признали способность скрывать пятна и веснушки.

-1: 6-11 признали способность скрывать пятна и веснушки.

-2: 5 или менее признали способность скрывать пятна и веснушки.

«Равномерное покрытие»

+2: 25 или более признали равномерность покрытия.

+1: 18-24 признали равномерность покрытия.

0: 12-17 признали равномерность покрытия.

-1: 6-11 признали равномерность покрытия.

-2: 5 или менее признали равномерность покрытия.

«Естественный цвет»

+2: 25 или более признали естественность цвета.

+1: 18-24 признали естественность цвета.

0: 12-17 признали естественность цвета.

-1: 6-11 признали естественность цвета.

-2: 5 или менее признали естественность цвета.

«Раздражение глаз»

Солнцезащитные косметические средства в виде эмульсии типа «вода в масле» из Примеров и Сравнительных примеров, приведенных в Таблице 1, специально наносили на внешний угол глаза и спустя 15 минут проводили оценку на основе следующих ниже критериев.

«Имеется»: Одна или более из 30 женщин-членов группы заявляли, что имеется раздражение глаз.

«Не имеется»: Все 30 женщин-членов группы заявляли, что никакого раздражения глаз не имеется.

Результаты упомянутой выше Таблицы 1 показывают, что примеры настоящего изобретения проявляют прекрасные эффекты, т.е. превосходные макияжные эффекты (способность скрывать пигментные пятна и веснушки, равномерное покрытие и естественный цвет) и отсутствие какого-либо раздражения глаз.

Также для вышеупомянутых примеров и сравнительных примеров измеряли эффект поглощения ультрафиолетового излучения (поглощение излучения) в UVA и UVB областях, 280-400 нм.

Для такого измерения 50 мкг каждого образца из приведенных выше Примеров и Сравнительных примеров равномерно наносили на пленку из полиметилметакрилата (5 см × 5 см) в соотношении 2,0 мг на см2. Оставляли ее стоять в течение 15 минут, а затем проводили измерение с помощью спектрофотометра (Hitachi U-4100).

Результаты продемонстрированы на Фиг. 1. Как показано на Фиг. 1, Пример 1 и Пример 2 по настоящему изобретению превосходят Сравнительные примеры 1-3 с точки зрения эффекта поглощения ультрафиолетового излучения в UVA и UVB областях.

Промышленная применимость

Настоящее изобретение может обеспечить солнцезащитное косметическое средства в виде эмульсии типа «вода в масле», которое наносится на лицо, включая области вокруг глаз, при этом минимально раздражение глаз, высок эффект защиты от ультрафиолетовых лучей спектра В и А, а также проявляется превосходный макияжный эффект.

1. Солнцезащитное косметическое средство в виде эмульсии типа «вода в масле», содержащее следующие ингредиенты (а), (b), (с) и (d) во внешней фазе, а также (е), (f) и (g), но не содержащее октилметоксициннамат, октокрилен или авобензон, где (е) представляет собой поверхностно-активное вещество, являющееся сополимером полиоксиэтилена и метилполисилоксана, кристаллы ингредиента (а) имеют не коническую форму, а представляют собой почти сферические агрегаты, и общее количество ингредиентов (а) и (с) в смеси составляет от 16 до 25 мас.%:

a) от 5 до 15 мас.% гидрофобизированного кристаллического диоксида титана типа рутила, имеющего средний размер частиц от 30 до 80 нм,

b) от 0,1 до 10 мас.% оксида железа,

c) от 5 до 15 мас.% гидрофобизированного оксида цинка, имеющего средний размер частиц от 20 до 80 нм,

d) от 0 до 1,0 мас.% диоксида титана для белого пигмента, имеющего средний размер частиц 180 нм или более,

e) от 0,5 до 4 мас.% поверхностно-активного вещества,

f) от 5 до 30 мас.% воды,

g) от 15 до 45 мас.% масла.

2. Солнцезащитное косметическое средство в виде эмульсии типа «вода в масле» по п. 1, которое дополнительно содержит от 3 до 10 мас.% (h) 1,3-бутиленгликоля.

3. Солнцезащитное косметическое средство в виде эмульсии типа «вода в масле» по п. 1 или 2, которое проявляет низкое раздражение глаз, высокий эффект защиты от ультрафиолетовых лучей UVA и UVB и превосходный макияжный эффект.

4. Солнцезащитное косметическое средство в виде эмульсии типа «вода в масле» по п. 1 или 2, обладающее макияжным эффектом, представляющим собой способность скрывать пигментные пятна и веснушки, а также обеспечивать равномерное покрытие и естественный цвет.

5. Солнцезащитное косметическое средство в виде эмульсии типа «вода в масле» по п. 3, обладающее макияжным эффектом, представляющим собой способность скрывать пигментные пятна и веснушки, а также обеспечивать равномерное покрытие и естественный цвет.

6. Солнцезащитное косметическое средство в виде эмульсии типа «вода в масле» по п. 1 или 2, которое дополнительно содержит ингредиент(ы), выбранные из группы, включающей: влагоудерживающие агенты, загустители, спирты, хелатирующие агенты, антиоксиданты, отдушки, лекарственные ингредиенты, консерванты, нейтрализующие агенты и агенты, регулирующие значение pH.

7. Солнцезащитное косметическое средство в виде эмульсии типа «вода в масле» по п. 3, которое дополнительно содержит ингредиент(ы), выбранные из группы, включающей: влагоудерживающие агенты, загустители, спирты, хелатирующие агенты, антиоксиданты, отдушки, лекарственные ингредиенты, консерванты, нейтрализующие агенты и агенты, регулирующие значение pH.

8. Солнцезащитное косметическое средство в виде эмульсии типа «вода в масле» по п. 4, которое дополнительно содержит ингредиент(ы), выбранные из группы, включающей: влагоудерживающие агенты, загустители, спирты, хелатирующие агенты, антиоксиданты, отдушки, лекарственные ингредиенты, консерванты, нейтрализующие агенты и агенты, регулирующие значение pH.

9. Солнцезащитное косметическое средство в виде эмульсии типа «вода в масле» по п. 5, которое дополнительно содержит ингредиент(ы), выбранные из группы, включающей: влагоудерживающие агенты, загустители, спирты, хелатирующие агенты, антиоксиданты, отдушки, лекарственные ингредиенты, консерванты, нейтрализующие агенты и агенты, регулирующие значение pH.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области косметологии, а именно к впрыскиваемому кожному наполнителю, состоящему из гиалуроновой кислоты, ковалентно конъюгированной с производной витамина С, выбираемой из аскорбил 3-аминопропил фосфата (витагена), 2-глюкозида L-аскорбиновой кислоты (AA2G) или аскорбил фосфата натрия (АА2Р), при этом степень конъюгирования составляет примерно 3-40 молекулярных процентов.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к гетероциклическому соединению формулы (I) и к его энантиомеру, где R1 представляет собой циклопропилметильную группу, и R2 представляет собой метильную группу; или R1 представляет собой 4-гидроксибутильную группу, и R2 представляет собой атом водорода.

Изобретение относится к добавке для кондиционирующей композиции, предназначенной для обеспечения быстрого и долговременного благоприятного воздействия на кератиновую поверхность, включающей модифицированный гидрофобными группами поли(акриламидо-N-пропилтриметиламмонийхлорид) (полиАПТАХ) и воду, причем модифицированный гидрофобными группами полиАПТАХ присутствует в количестве от 0,1 до 20 мас.% в расчете на общую массу добавки для кондиционирующей композиции с плотностью катионного заряда в диапазоне от 1 до 8 мэкв./г.

Группа изобретений относится к косметической промышленности, а именно к косметической композиции шампуня для мытья и кондиционирования кератиновых волокон, содержащей: a) 0,01-10 мас.% поликватерниума-53, b) одно или несколько дополнительных средств с кондиционирующим действием, выбранных из растительных масел, минеральных масел, диэфиров жирных кислот и полиэтиленгликоля, содержащего от 2 до 50 элементарных звеньев оксиэтилена, при их суммарном количестве в композиции 0,01-20 мас.%, c) 1-25 мас.% одного или нескольких анионных поверхностно-активных веществ, d) 0,1-15 мас.% одного или нескольких амфотерных или цвиттерионных поверхностно-активных веществ, e) по меньшей мере 30 мас.% воды, при этом указанная композиция не содержит нелетучих линейных силиконов; а также к ее применению в качестве шампуня для мытья и кондиционирования кератиновых волокон и к способу обработки кератиновых волокон с помощью указанной композиции.

Группа изобретений относится к аэрозольным устройствам для укладки кератиновых волокон. Аэрозольное устройство включает контейнер, содержащий аэрозольную композицию, и средство для распределения указанной аэрозольной композиции, содержащее диффузор, оборудованный щелевидным концевым отверстием, имеющим отношение его наибольшего размера к его наименьшему размеру, измеренным в направлении перпендикулярных осей щелевидного отверстия, больше или равное 5, которое производит веерообразное распыление.
Группа изобретений относится к отбеливающей композиции для ухода за полостью рта и способу ее использования. Предлагается неводная композиция для ухода за полостью рта, включающая: комплекс пероксида водорода с поперечно-сшитым поливинилпирролидоном (комплекс PVP-H2O2) в количестве 0,55% в расчете на общую массу композиции, где содержание пероксида водорода составляет 0,1% в расчете на общую массу композиции; силиконовый адгезив в количестве 30% в расчете на общую массу композиции; силиконовую жидкость в количестве 15,55% в расчете на общую массу композиции; загущенное минеральное масло в количестве 35% в расчете на общую массу композиции; поперечно-сшитый поливинилпирролидон в количестве 18% в расчете на общую массу композиции; сахарин натрия в количестве 0,3% в расчете на общую массу композиции; и вкусоароматическую добавку в количестве 0,6% в расчете на общую массу композиции.

Группа изобретений относится к композиции зубной пасты с высоким содержанием воды и способу ее получения. Предлагаемая композиция зубной пасты включает по массе: a) 35-45% воды; b) 0,7-1,2% компонента для улучшения доставки вкусовой добавки и реологического профиля, включающего из расчета на общую массу компонента: 80-90% микрокристаллической целлюлозы и 10-20% карбоксиметилцеллюлозы или ее соли; c) эффективное количество абразива на основе диоксида кремния - 15-25% от массы композиции; при этом композиция содержит эффективное количество источника фторид-ионов.

Изобретение относится к cоставу для выпрямления волос, представляющему собой эмульсию, активизирующуюся при температуре 210-230°C и содержащую выпрямляющий агент - глиоксиловую кислоту (12,0-20,0 мас.%), эмульгатор – неионогенный ПАВ (цетеарет-6, смесь цетеарет-20 либо цетеарет-25 с цетилстеариловым спиртом в соотношении 10:1, 4,0-8,0 мас.%), кондиционирующий агент – неионогенный силикон (ПЭГ-12 диметикон, смесь циклопентасилоксана с диметиконолом в соотношении 3:1, ПЭГ/ППГ-15/15 диметикон, диметикон ПЭГ-8 медофоамат, эмульсия диметикона с лаурет-4, лаурет-23 и салициловой кислотой, 3,0-7,0 мас.%), парфюмерную композицию (0,1-1,0 мас.%), консервант (0,01-0,5 мас.%) и воду.
Изобретение относится к композиции для ухода за полостью рта, включающей перорально приемлемую основу, основную аминокислоту - аргинин в свободной или солевой форме, карбонат кальция, источник ионов цинка и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, выбранное из неионогенного блоксополимерного поверхностно-активного вещества и бетаинового цвиттерионного поверхностно-активного вещества или их смеси, где композиция для ухода за полостью рта не содержит какого-либо анионного поверхностно-активного вещества, где неионогенное блоксополимерное поверхностно-активное вещество включает полоксамер.

Изобретение относится к области косметологии и представляет собой косметическую композицию для ухода за кожей, состоящую из коллоидного нанозолота, диметиламиноэтанола, коллоидного наносеребра, эрготионеина, аргинина и добавочных компонентов, где добавочные компоненты представляют собой эмоленты, и/или ультрафиолетовые фильтры, и/или увлажнители, и/или эмульгаторы, и/или со-эмульгаторы, и/или структурообразователи, и/или консерванты, и/или энхансеры, и/или антиоксиданты, и/или регуляторы кислотности, и/или омолаживающие компоненты, и/или гелеобразователи, и/или регенерирующие компоненты, и/или комплексообразователь, и/или активное вещество, и/или пребиотик, и/или растворители, где компоненты в композиции находятся в определенном соотношении в мас.%.

Изобретение относится к медицине, стоматологии, а именно к средствам для лечебно-профилактического ухода за слизистой десен и полости рта. Предлагаемый лечебно-профилактический стоматологический материал в виде пластин включает биологически активные вещества, мирамистин, аскорбиновую кислоту и биосовместимый полимер.

Изобретение относится к медицине, а именно к педиатрии, и может быть использовано для диагностики и реабилитации детей школьного возраста с железодефицитным состоянием.

Изобретение относится к медицине, а именно к физиотерапии, и может быть использовано для комбинированного медикаментозного и бальнеологического лечения заболеваний суставов.
Изобретение относится к способу получения средства, обладающего антиаритмическим действием. Указанный способ предусматривает выделение технической суммы алкалоидов - технического продукта из растений рода Aconitum (борец) семейства Ranunculaceae (лютиковые) и его очистку, при которой выполняют растворение технического продукта в одном из одноатомных алифатических насыщенных спиртов из группы: метанол, этанол, затем добавляют к полученному раствору спирт из группы одноатомных алифатических насыщенных спиртов с количеством атомов углерода от 3 до 5 в количестве 4-20 об.% от полученного раствора, упаривают полученный раствор до полного удаления спирта из группы: метанол, этанол и проводят окончательную кристаллизацию целевого продукта в спирте из группы одноатомных алифатических насыщенных спиртов с количеством атомов углерода от 3 до 5, после чего проводят фильтрацию, промывку и сушку с получением целевого очищенного продукта.

Изобретение относится к области косметологии, а именно к впрыскиваемому кожному наполнителю, состоящему из гиалуроновой кислоты, ковалентно конъюгированной с производной витамина С, выбираемой из аскорбил 3-аминопропил фосфата (витагена), 2-глюкозида L-аскорбиновой кислоты (AA2G) или аскорбил фосфата натрия (АА2Р), при этом степень конъюгирования составляет примерно 3-40 молекулярных процентов.

Группа изобретений относится к медицине. Описан способ лечения себореи у больного, включающий применение по отношению к больному эффективного количества (24RS)-сцимнола или (24S)-сцимнола, его сложного эфира или фармацевтически приемлемой соли указанного сложного эфира или (24R)-сцимнола.

Группа изобретений относится к медицине и может быть использована для получения радиофармацевтической композиции для радиосиновэктомии. Для этого готовят набор реагентов и раствор натрия перрената, 188Re, получаемого из генератора 188W/188Re.
Изобретение относится к медицине, а именно к ветеринарии, и может быть использовано для лечения гастроэнтеритов у телят. Для этого осуществляют внутримышечное введение препарата «Окситетрациклин-200» в дозе 1 мл на 10 кг массы тела один раз в трое суток.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к гетероциклическому соединению формулы (I) и к его энантиомеру, где R1 представляет собой циклопропилметильную группу, и R2 представляет собой метильную группу; или R1 представляет собой 4-гидроксибутильную группу, и R2 представляет собой атом водорода.

Изобретение относится к добавке для кондиционирующей композиции, предназначенной для обеспечения быстрого и долговременного благоприятного воздействия на кератиновую поверхность, включающей модифицированный гидрофобными группами поли(акриламидо-N-пропилтриметиламмонийхлорид) (полиАПТАХ) и воду, причем модифицированный гидрофобными группами полиАПТАХ присутствует в количестве от 0,1 до 20 мас.% в расчете на общую массу добавки для кондиционирующей композиции с плотностью катионного заряда в диапазоне от 1 до 8 мэкв./г.

Изобретение относится к медицине, а именно к стоматологии, и касается терапевтического средства для профилактики и лечения заболеваний пародонта, ухода за зубами и полостью рта. Предлагаемое средство содержит экстракт, полученный методом перколяции 96% этиловым спиртом в соотношении сырье : экстрагент 1:10, и эфирное масло листьев шалфея лекарственного в количестве 10 мл, при этом в качестве сырья для экстракции используют смесь плодов пименты лекарственной 10 г, листьев шалфея лекарственного 10 г, травы тысячелистника обыкновенного 10 г, корневища бадана толстолистного 10 г, измельченных до размера частиц, проходящих сквозь сито с диаметром отверстий 2 мм. Использование средства обеспечивает высокий терапевтический эффект, обусловленный широким спектром действия, в частности антибактериальным, противовоспалительным, регенерирующим действием. 2 табл.

Изобретение относится к солнцезащитному косметическому средству в виде эмульсии типа «вода в масле», содержащему следующие ингредиенты,, и во внешней фазе, а также, и, но не содержащему октилметоксициннамат, октокрилен или авобензон, где представляет собой поверхностно-активное вещество, являющееся сополимером полиоксиэтилена и метилполисилоксана, кристаллы ингредиента имеют не коническую форму, а представляют собой почти сферические агрегаты, и общее количество ингредиентов и в смеси составляет от 16 до 25 мас.: a) от 5 до 15 мас. гидрофобизированного кристаллического диоксида титана типа рутила, имеющего средний размер частиц от 30 до 80 нм, b) от 0,1 до 10 мас. оксида железа, c) от 5 до 15 мас. гидрофобизированного оксида цинка, имеющего средний размер частиц от 20 до 80 нм, d) от 0 до 1,0 мас. диоксида титана для белого пигмента, имеющего средний размер частиц 180 нм или более, e) от 0,5 до 4 мас. поверхностно-активного вещества, f) от 5 до 30 мас. воды, g) от 15 до 45 мас. масла. Изобретение обеспечивает солнцезащитное косметическое средство, которое проявляет высокий эффект защиты от ультрафиолетовых лучей UVA и UVB, может наноситься на лицо, включая области вокруг глаз, не вызывает раздражения глаз и проявляет превосходный макияжный эффект с покрытием, имеющим естественный цвет кожи. 8 з.п. ф-лы, 1 ил., 6 пр., 1 табл.

Наверх