Никелевый катализатор гидрирования аренов

Изобретение относится к области каталитической химии, а именно разработке никелевого катализатора гидрирования аренов в наноразмерных системах, которое может быть использовано в химической промышленности, в частности при производстве циклогексана, циклогексанола, циклогесиламина и других продуктов гидрирования. Изобретение относится к катализатору гидрирования, содержащему соединение никеля(II) и восстановитель, при этом в качестве исходного соединения никеля(II) используют безводный бис(ацетилацетонат)никеля(II), а в качестве восстановителя - диэтилэтоксиалюминий (AlEt2(OEt)) при следующем мольном соотношении компонентов: [Ni(acac)2]:[AlEt2(OEt)]=1:(2÷10). Технический результат заключается в разработке никелевого катализатора, обладающего высокой каталитической активностью. 7 табл., 36 пр.

 

Предлагаемое изобретение относится к области каталитической химии, а именно разработке никелевого катализатора гидрирования аренов в наноразмерных системах, которое может быть использовано в химической промышленности, в частности при производстве циклогексана, циклогексанола, циклогесиламина и других продуктов гидрирования.

Было установлено, что около 25% всех химических процессов приходится на долю стадий каталитического гидрирования или это составляет приблизительно 8% от всего мирового внутреннего валового продукта [, D. Albani, N. Almora-Barrios, N. , J. , ChemCatChem 8 (2015) 21-33]. Поскольку гидрирование - это наиболее часто используемая прикладная реакция получения химических веществ, то она же и самая широко исследуемая реакция в катализе. Но несмотря на многочисленные исследования до настоящего времени не удалось найти способ получения катализаторов, которые бы отличались простотой в приготовлении, высокой производительностью и стабильностью в условиях гидрирования аренов. Большинство известных на данный момент катализаторов гидрирования аренов - это гетерогенные системы, отличающиеся довольно жесткими условиями проведения процесса, небольшой производительностью и применением сложных и дорогостоящих технологических установок, позволяющих осуществлять всесторонний контроль над процессом гидрирования.

Известен катализатор гидрирования бензола до циклогексана [Robert М. Suggitt, 3,796,764, 1972], протекающего в две стадии. На первой стадии в качестве катализатора используются металлы группы железа, чаще никель, нанесенные на оксиды алюминия, кремния, магния, циркония, чаще алюминия. Никель может присутствовать в количестве 30-45 вес.%. На второй стадии в качестве катализатора используются благородные металлы, такие как платина, на алюминиевой подложке (предпочтительнее на γ-Al подложке), в количестве 0,01-2 вес.% Pt, Р=23-54 атм, Т=280-370°C. Кроме того, для достижения максимальной конверсии по бензолу в систему добавляют щелочной металл или его оксид в количестве 0,1-2 вес.%. Авторы отмечают, что добавление бензола ко второй реакционной зоне (с платиной) должно контролироваться таким образом, чтобы температура этой зоны не превышала 344°C.

К недостаткам катализатора такого типа можно отнести технически сложно осуществляемый контроль над потоком бензола в реакторе, высокую цену, обусловленную использованием благородных металлов, в частности платины. Кроме того, следует учитывать и сложную конструкцию реактора с последовательно расположенными реакционными зонами, а многокомпонентный состав сразу двух используемых катализаторов требует многостадийности процесса, что значительно усложняет процесс приготовления всей каталитической системы в целом.

Известен катализатор селективного неполного гидрирования ароматических соединений [Gerhard P. Nowack, 3912787, 1974] на основе водной дисперсии твердого рутениевого катализатора, модифицированного некоторыми количествами переходного металла (М), в условиях нейтральной или кислой среды. Рутений может быть использован в виде порошка, коллоидной дисперсии или нанесен на подложку. В качестве переходного металла предпочтительнее использовать Cr, Mo, W, Mn, Fe, Со и Ni в количестве M/Ru=0.1-1 (моль М)/(моль Ru) (М=Cr, Mo, W, Mn, Fe, Со или Ni). Температура проведения гидрирования должна колебаться в пределах 148-204°C, давление - 6-136 атм.

Недостатком такого катализатора являются высокая стоимость рутения и низкая селективность по циклогексану (не превышает 40%), а многокомпонентный состав увеличивает количество стадий процесса приготовления каталитической системы.

Известен способ получения циклогексана в ходе жидкофазного гидрирования бензола. В качестве катализатора используется система, состоящая из двух компонентов, первый компонент - это элемент(ы) VIII группы периодической таблицы (например, сочетание 60-85 мол.% Ni, 14-37 мол.% Cu и 1-6 мол.% Cr), второй - другой элемент VIII группы, обладающий более высокими каталитическими свойствами, нанесенный на оксид алюминия, кремния или титана (преимущественно 10-80 вес.% Ni, нанесенного на алюминиевую подложку), при Т=40-300°C и таком давлении, чтобы при выбранной температуре бензол оставался жидкостью (преимущественно 34-272 атм).

Недостатком данной каталитической системы являются высокие требования к качеству используемого водорода (рекомендуется криогенная методика дополнительной очистки) и относительно жесткие условия проведения гидрирования (высокое давление и температура). Кроме того, катализатор представляет собой сложную двухкомпонентную систему, каждый компонент которой, в свою очередь, отличается сложным составом и многостадийностью процесса приготовления.

С другой стороны, известны примеры микрогетерогенных или наноразмерных катализаторов гидрирования аренов. Такие катализаторы характеризуются высокой активность и/или производительностью, которые достигаются в относительно мягких условиях. С другой стороны, наноразмерные катализаторы отличаются очень низкой воспроизводимостью результатов и часто сложны в приготовлении, а также содержат в своем составе благородные металлы, что значительно влияет на их стоимость.

Известен высокоэффективный наногетерогенный Ru катализатор [Adv. Synth. Catal. 2007, 349, 2326-2330], инкапсулированный в полимерную оболочку, Т=20°C, Р=30 атм. Активность данного катализатора в гидрировании аренов достигает 1.67-10 мин-1, в зависимости от природы стабилизатора и гидрируемого арена.

К недостаткам данной системы можно отнести многостадийность процесса получения катализатора, что значительно увеличивает стоимость готового катализатора, а также быструю дезактивацию и низкую воспроизводимость результатов в процессах гидрирования аренов.

Известен наноразмерный платиновый катализатор гидрирования толуола и бензола [Journal of Catalysis, 2012, 292, 64-72], инкапсулированный в поливинилпирролидоновые или полиамидоаминовые дендримеры и нанесенный на SBA-15 мезапористый кремний, Т=343°C, Р=1 атм. Активность такого катализатора зависит от размера частиц Pt и достигает максимума 0.084±0.017 с-1 в гидрировании бензола (при 2.4 нм диаметре частиц) и 0.128±0.026 с-1 в гидрировании толуола (диаметр частиц составляет 3.1 нм). При использовании частиц платины большего или меньшего размера наблюдается резкое снижение числа оборотов (TOF) катализатора в гидрировании обоих субстратов. Несомненно, данные факт можно отнести к недостаткам рассматриваемой каталитической системы наравне с низкой активностью, сложностью процесса приготовления и стоимостью готового катализатора.

Известен высокоэффективный наноразмерный биметаллический RuyNix/C катализатор гидрирования бензола до циклогексана [Applied Catalysis A: General, 2015, 499, 124-132], Т=60°C, Р=52 атм. Активность такого катализатора зависит от отношения Ru/Ni и достигает максимума 400 мин-1 для Ru0.56Ni0.44/C.

Существенным недостатком такого катализатора является то, что высокая каталитическая активность проявляется лишь для узкого значения отношений Ru/Ni, например, если отношение Ru/Ni выше или ниже 0.56/0.44, то каталитическая активность гидрирования бензола резко снижается. К недостаткам рассматриваемого катализатора также можно отнести сложную и многостадийную процедуру приготовления и высокую стоимость готового катализатора.

Наиболее близким к изобретению с точки зрения состава катализатора, условий формирования катализатора и целей использования катализатора (гидрирования) является высокоэффективный никелевый катализатор гидрогенизации алкенов и способ его получения, описанный в патенте [№2565673, RU от 20.10.2015 (Бюл. №29. МПК B01J 21/02; B01J 23/755; B01J 31/12; С07С 5/02)], а именно Ni(acac)2⋅xH2O - AlEt3, температура гидрирования 30°C, . Никелевый катализатор гидрирования получают восстановлением кристаллогидрата бис(ацетилацетоната) никеля (Ni(acac)2⋅xH2O, где х=0.01-3.0) триэтилалюминием (AlEt3) с использованием модифицирующей добавки кетонов (ацетилацетон асасН, ацетофенон C8H8O и ацетона СН3С(О)СН3) и эфиров (С2Н5ОС2Н5) при следующем мольном соотношении реагентов: [Ni(асас)2]/[H2O]/[AlEt3]/[модификатор]=1:0.01-3:1÷10:1÷100. Оптимальные условия формирования никелевого катализатора следующие: [Ni(асас)2]/[Н2О]/[AlEt3]=1:0.5:5. Соотношение [модификатор] : [AlEt3] зависит от природы модификатора, для наиболее эффективного промотора - ацетона оно равно 2.5 ([ацетон]/[AlEt3]=2.5). Начальная активность полученного таким способом катализатора достигает 46 мин-1 в гидрировании стирола в мягких условиях (Т=30°C, ), однако полученный катализатор не активен в гидрировании аренов в указанных условиях гидрирования. Идентичных предлагаемому изобретению и по составу катализатора, и по способу формирования катализатора, и по возможностям практического применения катализатора (гидрирование) в просмотренных источниках найдено не было.

Задачей настоящего изобретения является разработка никелевого катализатора, обладающего высокой каталитической активностью и воспроизводимостью в широком интервале отношений Al/Ni в условиях гидрирования аренов (Т=80-120°C, Р=15-20 бар).

Поставленная цель достигается тем, что для формирования высокоактивного и воспроизводимого катализатора гидрирования аренов в качестве исходного соединения никеля используется бис(ацетилацетонат)никеля(II), в качестве восстановителя - диэтилэтоксиалюминий при следующем мольном соотношении реагентов: [Ni(acac)2] : [AlEt2(OEt)]=1:(2÷10). Формирование катализатора происходит непосредственно в среде гидрируемого арена.

Поскольку в литературе не было обнаружено каких-либо данных о влиянии заявленного отличительного признака на достигаемый результат, данное техническое решение, по мнению заявителя, соответствует критерию «изобретательский уровень».

Формирование высокоэффективного никелевого катализатора гидрирования аренов заключается в следующем.

К раствору безводного Ni(асас)2 в обезвоженном арене (содержание воды по Фишеру не превышает 1 ммоль/л) при комнатной температуре в токе водорода добавляют раствор AlEt2(OEt) в гексане. При введении AlEt2(OEt) цвет раствора меняется от зеленого до темно-коричневого. Полученную реакционную смесь переносят в токе водорода в стальной автоклав, снабженный механической мешалкой, пробоотборником, манометром, термостатом и линией подачи водорода. Автоклав герметизируют, реакцию проводят при непрерывном перемешивании, Т=80-120°C и .

Условия формирования никелевого катализатора гидрирования бензола для достижения оптимальных количественных характеристик следующие: отношение [Ni(асас)2] : [AlEt2(OEt)]=1:(2÷10) (табл. 2). Производительность катализатора не оценивалась, поскольку технические возможности автоклава позволяли проводить гидрирование в течение не более трех часов.

Количественные характеристики полученного таким способом катализатора определяются следующими параметрами:

1) природой восстановителя и отношением Red/Ni (Red=AlEt3, AlEt2(OEt)) (табл. 1 и табл. 2). TOF достигает максимума при использовании в качестве восстановителя AlEt3, но высокая активность проявляется лишь в очень узком интервале отношений компонентов (Al/Ni=4, TOF=2.82 мин-1), что является существенным недостатком системы на основе Ni(асас)2 - AlEt3. Для систем на основе Ni(acac)2 - AlEt2(OEt) при Al/Ni=2÷10 активность практически остается постоянной (TOF=1.10 мин-1), то есть концентрация алюминийорганического вещества на стадии формирования катализатора практически не влияет на активность каталитической системы в указанном интервале отношений Al/Ni;

2) температурой проведения процесса (табл. 3), TOF достигает максимума при Т=120°C;

3) давлением, при котором проводится процесс (табл. 4). Оптимальное давление соответствует 15-20 бар, поскольку выше этого давления значение отношения TOF/P снижается;

4) концентрацией исходного никелевого комплекса (табл. 5). TOF достигает максимума при (0.5-1.0)⋅10-2 ммоль/л Ni(асас)2. Оптимальной, на наш взгляд, концентрацией является 1.0⋅10-2 ммоль/л, так как компоненты системы, взятые в таких количествах, менее подвержены отравляющему действию воды, которая может остаться на стенках автоклава, а также неизменно присутствует в растворителях и водороде. С другой стороны, использование более высоких концентраций (больше 1.0⋅10-2 ммоль/л) не позволяет полностью растворить исходный Ni(acac)2;

5) концентрацией гидрируемого арена. TOF достигает максимума при Cбензола ~10.1 моль/л (табл. 6).

6) природой гидрируемого арена (табл. 7).

Преимуществом описанного никелевого катализатора является высокая каталитическая активность и воспроизводимость в широком интервале отношений Al/Ni в гидрировании аренов при [Ni(асас)2] : [AlEt2(OEt)] = 1:(2÷10), Т=80-120°C и .

Пример 1: Раствор, состоящий из 0.1028 г (4⋅10-4 моль) Ni(acac)2 в 36 мл бензола и 4 мл гексана, помещают в заранее прокаленный и заполненный водородом автоклав, снабженный механической мешалкой, пробоотборником, манометром, термостатом и линией подачи водорода. Гидрирование проводят при Т=120°C и . Пробы отбирают после каждого падения давления от 15 до 10 бар. Контроль за протеканием процесса осуществляют по падению давления водорода на манометре и анализом проб методами ГЖХ (хроматограф «Хроматэк-Кристалл 5000.2» («Хроматэк», Россия), снабженный пламенно-ионизационным детектором, с применением капиллярной колонки HP Carbowax 20 М (длина 30 м, диаметр 0,53 мм), и масс-спектрометрии (масс-спектрометр GCMS-QP-2010, Shimadzu, Япония)). Гидрирование бензола характеризуется низким числом оборотов 0.03 мин-1 (табл. 1).

Пример 2-8: К раствору 0.1028 г (4⋅10-4 моль) Ni(acac)2 в 36 мл бензола, помещенному в отвакуумированный заполненный водородом сосуд Шленка, добавляют соответствующее количество AlEt3 в гексане так, чтобы отношение бензол/гексан составляло 36/4, и перемешивают реакционную смесь в течение 5 мин при комнатной температуре. Далее реакционный раствор переносят в заранее прокаленный и заполненный водородом автоклав, снабженный механической мешалкой, пробоотборником, манометром, термостатом и линией подачи водорода. Гидрирование проводят при Т=120°C и. Пробы отбирают после каждого падения давления от 15 до 10 бар. Контроль за протеканием процесса осуществляют по падению давления водорода на манометре и анализом проб методами ГЖХ (хроматограф «Хроматэк-Кристалл 5000.2» («Хроматэк», Россия), снабженный пламенно-ионизационным детектором, с применением капиллярной колонки HP Carbowax 20 М (длина 30 м, диаметр 0,53 мм), и масс-спектрометрии (масс-спектрометр GCMS-QP-2010, Shimadzu, Япония)). Гидрирование бензола характеризуется высоким числом оборотов при отношении Al/Ni=4 (табл. 1). По данным трансмиссионной электронной микроскопии (ТЭМ) средний размер частиц изменяется в интервале 1.2-2.26 нм.

Пример 9-15: К раствору 0.1028 г (4⋅10-4 моль) Ni(асас)2 в 36 мл бензола, помещенному в отвакуумированный заполненный водородом сосуд Шленка, добавляют соответствующее количество AlEt2(OEt) в гексане так, чтобы отношение бензол/гексан составляло 36/4, и перемешивают реакционную смесь в течение 5 мин при комнатной температуре. Далее реакционный раствор переносят в заранее прокаленный и заполненный водородом автоклав, снабженный механической мешалкой, пробоотборником, манометром, термостатом и линией подачи водорода. Гидрирование проводят при Т=120°C и . Пробы отбирают после каждого падения давления от 15 до 10 бар. Контроль за протеканием процесса осуществляют по падению давления водорода на манометре и анализом проб методами ГЖХ (хроматограф «Хроматэк-Кристалл 5000.2» («Хроматэк», Россия), снабженный пламенно-ионизационным детектором, с применением капиллярной колонки HP Carbowax 20М (длина 30 м, диаметр 0,53 мм), и масс-спектрометрии (масс-спектрометр GCMS-QP-2010, Shimadzu, Япония)). Гидрирование бензола характеризуется высоким числом оборотов и, кроме того, при отношении Al/Ni=2÷10 значения TOF остаются практически одинаковыми (табл. 2). По данным ТЭМ средний размер частиц изменяется в интервале 1.5-13.0 нм.

Пример 16-18: Данные примеры иллюстрируют влияние температуры на активность системы Ni(acac)2 + 5 AlEt2(OEt) в гидрировании бензола (табл. 3). Процедура проведения опытов аналогична примерам 9-15.

Пример 19-23: Данные примеры иллюстрируют влияние давления на активность системы Ni(асас)2 + 5 AlEt2(OEt) в гидрировании бензола (табл. 4). Процедура проведения опытов аналогична примерам 9-15.

Пример 24-27: Данные примеры иллюстрируют влияние концентрации исходного никелевого комплекса на активность системы Ni(асас)2 +5 AlEt2(OEt) в гидрировании бензола (табл. 5). Процедура проведения опытов аналогична примерам 9-15.

Пример 28-31: Данные примеры иллюстрируют влияние исходной концентрации арена на активность и производительность системы Ni(асас)2 +5 AlEt2(OEt) в гидрировании бензола (табл. 6). Процедура проведения опытов аналогична примерам 9-15.

Пример 32-36: Данные примеры иллюстрируют влияние природы арена на активность и производительность системы Ni(асас)2 +5 AlEt2(OEt) в гидрировании различных аренов (табл. 7). Процедура проведения опытов аналогична примерам 9-15.

Катализатор гидрирования, содержащий соединение никеля(II) и восстановитель, отличающийся тем, что в качестве исходного соединения никеля(II) используют безводный бис(ацетилацетонат)никеля(II), а в качестве восстановителя - диэтилэтоксиалюминий (AlEt2(OEt)) при следующем мольном соотношении компонентов: [Ni(acac)2]:[AlEt2(OEt)]=1:(2÷10).



 

Похожие патенты:

Изобретение описывает способ регулирования содержания кислорода в высокооктановом компоненте моторного топлива на основе карбонильных соединений общей формулы, где R1 - Н, либо алкоксид -O-CnH2n+1, либо углеводородный радикал общей формулы -CnH2n+1; R2 - углеводородный радикал общей формулы -CnH2n+1; n - число от 1 до 5 или их смеси, и регулирования химической стабильности этого компонента топлива, заключающийся в том, что карбонильные соединения указанной выше общей формулы или их смесь в газовой фазе в избытке водорода пропускают над слоем композита, состоящего из механической смеси катализатора гидрирования и катализатора дегидратации, при температуре 100-400°С и давлении 1-100 атм.

Изобретение относится к катализатору, способу его получения и к способам гидрирования органического соединения в присутствии указанного катализатора. Предложен дисперсный катализатор для гидрирования и дегидрирования в форме частиц, имеющих минимальный размер по меньшей части 0,8 мм, включающий переходный металл или его соединение, диспергированный на материале пористого носителя.

Изобретение относится к катализатору гидрирования, содержащему соединение никеля (II), восстановитель и модифицирующую добавку. При этом в качестве исходного соединения никеля (II) используют кристаллогидрат бис(ацетилацетоната) никеля (II) состава Ni(acac)2·xH2O, где x=0,01-3,0, в качестве восстановителя - триэтилалюминий, а в качестве модифицирующей добавки - кетоны, эфиры и спирты при следующем соотношении компонентов: Ni(acac)2/H2O/AlEt3/модификатор=1:0,5-3,0:1-10:1-100.
Изобретение относится к способу регенерации отработанного никельсодержащего катализатора гидрирования непредельных углеводородов, состоящего из никеля Ренея и оксида алюминия.
Изобретение относится к способу получения катализатора метанирования углекислоты на основе биметаллического нитрида Ni2Mo3N. В предлагаемом способе осуществляют стадию выпаривания никеля и молибдена из совместного раствора, содержащего нитрат никеля и молибденовокислый аммоний, затем ведут стадию термохимической обработки осадка в токе водорода и его пассивацию.

Изобретение относится к способу производства компонента топлива из биоизопреновой композиции. Способ включает в себя химическое преобразование изопрена в биоизопреновой композиции до неизопреновых соединений посредством: (a) нагревания биоизопреновой композиции или воздействия на нее каталитическими условиями, подходящими для димеризации изопрена с образованием димера изопрена с последующей каталитической гидрогенизацией этого димера изопрена с образованием С10-насыщенного компонента топлива; или (b) (i) частичной гидрогенизации биоизопреновой композиции для производства изоамилена, (ii) димеризации изоамилена с моноолефином, выбранным из группы, состоящей из изоамилена, пропилена и изобутена, с образованием двойного соединения и (iii) полной гидрогенизации этого двойного соединения с получением компонента топлива.

Предложен способ приготовления регенерированного катализатора гидроочистки путем регенерации отработанного катализатора гидроочистки в заданном интервале температур, где заданным интервалом температур является интервал температур от Т1 - 30°С или более до Т2 + 30°С или менее, которые определены путем проведения дифференциального термического анализа отработанного катализатора гидроочистки, преобразования дифференциальной теплоты в интервале измерения температуры от 100°С или более до 600°С или менее в разность электродвижущей силы, двукратного дифференцирования преобразованного значения по температуре для того, чтобы получить наименьшее экстремальное значение и второе наименьшее экстремальное значение, и представления температуры, соответствующей экстремальному значению на стороне более низких температур, как Т1, и температуры, соответствующей экстремальному значению на стороне более высоких температур, как Т2.

Изобретение относится к области катализа. Описаны способы приготовления предшественника катализатора, включающие на первой стадии приготовления пропитку частиц носителя для катализатора органическим соединением кобальта в пропиточной жидкости с образованием пропитанного промежуточного продукта, прокаливание пропитанного промежуточного продукта при температуре прокаливания не выше 400°C с получением прокаленного промежуточного продукта; и затем на второй стадии приготовления пропитку прокаленного промежуточного продукта первой стадии неорганической солью кобальта в пропиточной жидкости с образованием пропитанного носителя и прокаливание пропитанного носителя с получением предшественника катализатора, причем ни одну из неорганических солей кобальта, использованных на второй стадии приготовления, не используют на первой стадии приготовления.

Изобретение относится к области катализа. Описан нагруженный металлом катализатор конверсии органических соединений, который содержит носитель и первичные активные металлические компоненты, а также необязательно вспомогательные активные металлические компоненты, где первичными активными металлическими компонентами являются элементные вещества, получаемые с помощью ионизационно-радиационного восстановления предшественников первичных активных металлических компонентов.

Изобретение относится к катализаторам гидрирования и дегидрирования. .

Изобретение относится к катализатору для ускорения отверждения новолачных смол, модифицированных пропаргилгалогенидом, содержащему в качестве никельорганического соединения 0,01-0,5 мольный % раствор 2-этилгексаноата никеля в кетоновом растворителе.

Изобретение относится к катализатору для гидроаминирования жидких ацетиленовых углеводородов амином. Данный катализатор содержит наночастицы благородного металла на мезопористом носителе.

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения алкиловых эфиров фенантрен-9-карбоновой кислоты, которые используются в качестве исходных соединений для получения лекарственных препаратов.

Изобретение относится к катализатору гидрирования, содержащему соединение никеля (II), восстановитель и модифицирующую добавку. При этом в качестве исходного соединения никеля (II) используют кристаллогидрат бис(ацетилацетоната) никеля (II) состава Ni(acac)2·xH2O, где x=0,01-3,0, в качестве восстановителя - триэтилалюминий, а в качестве модифицирующей добавки - кетоны, эфиры и спирты при следующем соотношении компонентов: Ni(acac)2/H2O/AlEt3/модификатор=1:0,5-3,0:1-10:1-100.

Изобретение относится к области высокомолекулярной химии и, в частности, катализа синтеза биоразлагаемых полимеров способом полимеризации лактонов или поликонденсации оксикислот, а также синтеза полиуретанов.
Изобретение относится к области катализа. Описан способ получения катализатора анионной полимеризации ε-капролактама прямым его взаимодействием с соединением щелочного металла в присутствии апротонного растворителя, удаляемого после завершения реакции, причем реакцию проводят при температуре не ниже 60°C, в качестве соединений щелочных металлов применяют гидроксиды или их комбинации, а в качестве активных разбавителей - алифатические углеводороды с числом атомов углерода в интервале 5-9 или их смеси, образующие с продуктом реакции - водой гетерогенные азеотропы, удаляемые по ходу превращения.
Изобретение относится к способам получения катализаторов олигомеризации пропилена. Описан способ получения катализатора для олигомеризации пропилена путем взаимодействия бис(ацетилацетонато)никеля, диизобутилалюминийхлорида, промотирующего соединения - воды в присутствии органического растворителя н-октана и процесс проводят при 5-15°C при непрерывной подаче пропилена в реактор при атмосферном давлении.

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей отрасли промышленности и может быть использовано для улучшения свойств тяжелого углеводородного сырья, включая тяжелые сырые нефти и природные битумы.

Изобретение относится к области катализа. Описан катализатор дисмутирования содержащих водород и галоген соединений кремния, содержащий в качестве носителя диоксид кремния и/или цеолит и по меньшей мере один линейный, циклический, разветвленный и/или сшитый аминоалкилфункциональный силоксан и/или силанол, который в идеализированной форме соответствует общей формуле (II) (R 2 )[ − O − (R 4 )Si(A)] a R 3 ⋅ (HW) w     (II) в которой A означает аминоалкильный остаток -(CH2)3-N(R1)2 с одинаковыми или разными R1, означающими изобутил, н-бутил, трет-бутил и/или циклогексил, R2 независимо друг от друга означают водород, метил, этил, н-пропил, изопропил и/или Y, R3 и R4 независимо друг от друга означают гидрокси, метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, метил, этил, н-пропил, изопропил и/или -OY, причем Y означает материал носителя, HW означает кислоту, причем W означает галогенид, остаток кремниевой кислоты, сульфат и/или карбоксилат, с a≥1 в случае силанола, a≥2 в случае силоксана и w≥0.
Изобретение относится к нефтеперерабатывающей и нефтехимической отраслям промышленности. .

Изобретение относится к способу приготовления никелевого катализатора, включающему пропитку инертного носителя водным раствором или водной суспензией солей никеля концентрацией 8-12 вес.% из расчета достижения содержания никеля на носителе равном 2.5-7 вес.%, высушивание полученной смеси в течение 5-6 часов при температуре 20-25°С и прокаливание в печи при температуре 230-260°С в течение 40-45 минут при давлении менее 5 Па.

Изобретение относится к области каталитической химии, а именно разработке никелевого катализатора гидрирования аренов в наноразмерных системах, которое может быть использовано в химической промышленности, в частности при производстве циклогексана, циклогексанола, циклогесиламина и других продуктов гидрирования. Изобретение относится к катализатору гидрирования, содержащему соединение никеля и восстановитель, при этом в качестве исходного соединения никеля используют безводный бисникеля, а в качестве восстановителя - диэтилэтоксиалюминий ) при следующем мольном соотношении компонентов: [Ni2]:[AlEt2]1:. Технический результат заключается в разработке никелевого катализатора, обладающего высокой каталитической активностью. 7 табл., 36 пр.

Наверх