Способ получения комплексных растворов ацетиленидов меди

Изобретение относится к химии комплексов тетрагидроборатов щелочных металлов с органическими соединениями, а именно к способу получения комплексных растворов ацетиленидов меди формулы R-C≡C-Cu⋅3Z, где R = алкил, арил, Z=МВН₄, где M=Li, Na, K, в биполярном апротонном растворителе (N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид) в обычных условиях в течение 25-30 мин. При этом раствор готовят из ацетиленида меди общей формулы R-C≡C-Cu и тетрагидробората Z при мольном отношении ацетиленид меди : Z = 1:3. Полученные растворы ацетиленидов меди могут быть использованы в качестве гидрирующих, гидроборирующих и этинилирующих средств, а также в качестве реагентов для растворения ацетиленидов меди. 2 пр.

 

Изобретение относится к химии комплексов тетрагидроборатов щелочных металлов с органическими соединениями, а именно к способам получения комплексных растворов ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu⋅3Z, где R = алкил, арил; Z=MBH₄, где M=Li, Na, K, в биполярном апротонном растворителе (N,N-Диметилформамид, N,N-Диметилацетамид).

Известны комплексы тетрагидроборатов с органическими соединениями, используемых в качестве гидрирующих и гидроборирующих агентов, восстановителей металлов и т.д. (1. К. Маккей. Водородные соединения металлов. - М.: Мир, 1968; 2. Жигач А.Ф., Стасиневич Д.С. Химия гидридов. - Л.: Химия, 1969; 3. А. Хайош. Комплексные гидриды в органической химии. Изд. Химия: ЛО, 1971;. Н.Н. Мальцева, B.C. Хаин. Боргидрид натрия. – М.: Наука, 1985; Общая органическая химия, т. 6, 1984).

Однако, комплексные соединения тетрагидроборатов с ацетиленидами меди неизвестны как в чистом виде, так и в растворе.

Наиболее близким к предлагаемому способу получения комплексных растворов ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu⋅3Z, где R - алкил, арил; Z=МХ₂, где M=Ca, Mg; X=Cl, Br, I, в биполярном апротонном растворителе (N,N-Диметилформамид, N,N-Диметилацетамид) является способ получения комплексных растворов ацетиленидов меди (патент РФ №2429239 - прототип).

Согласно этому патенту комплексный раствор указанных ацетиленидов меди готовят при нормальных условиях из ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R - алкил, арил; и безводной соли щелочноземельного металла МХ₂, где M=Mg, Са; Х=Cl, Br, J, в молярном отношении 1:3 в биполярном апротонном растворителе (N,N-Диметилформамид, N,N-Диметилацетамид) в течение 20-30 мин.

Однако, такие комплексы не могут обладать гидрирующими и гидроборирующими свойствами.

Техническим результатом предлагаемого способа является получение новых растворимых комплексов ацетиленидов меди с тетрагидроборатами щелочных металлов как потенциальных гидрирующих, гидроборирующих и этинилирующих средств в органическом синтезе, расширение сырьевой базы реагентов для растворения ацетиленидов меди.

Технический результат достигается тем, что в способе получения комплексных растворов ацетиленидов меди в биполярном апротонном растворителе (N,N-Диметилформамид, N,N-Диметилацетамид) в обычных условиях в течение 25-30 мин, согласно изобретению комплексный раствор ацетиленидов меди R-C≡C-Cu⋅3Z готовят из ацетиленида меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R = алкил, арил и тетрагидробората Z=МВН₄, где M=Li, Na, K, в мольном отношении: ацетиленид меди : Z=1:3.

Новизна заявляемого способа заключается в том, что используются новые реагенты - тетрагидробораты щелочных металлов MBH₄, где M=Li, Na, K, что существенно расширяет потенциальные возможности для органического синтеза как боргидридов, так и ацетиленидов меди, а также реагентов для растворения ацетиленидов меди.

Пример конкретного осуществления способа получения комплексных растворов ацетиленидов меди.

Пример 1. Комплексный раствор фенилацетиленида меди и NaBH₄.

В химический стакан емкостью 150 мл, снабженный магнитной мешалкой, при нормальных условиях помещают 1,65 г (0,01 моль) фенилацетиленида меди и 1,33 г (0,035 моль) NaBH₄ и 70 мл N,N-Диметилформамида. Смесь тщательно перемешивают магнитной мешалкой до полной гомогенности в течение 25-30 мин. Получают прозрачный бесцветный комлексный раствор фенилацетиленида меди.

Пример 2. Комплексный раствор фенилацетиленида меди и КВН₄.

В химический стакан емкостью 150 мл, снабженного магнитной мешалкой, при нормальных условиях помещают 1,65 г (0,01 моль) фенилацетиленида меди и 1,90 г (0,035 моль) КВН₄ и 70 мл N,N-Диметилформамида. Смесь тщательно перемешивают магнитной мешалкой до полной гомогенности в течение 25-30 мин. Получают прозрачный бесцветный комлексный раствор фенилацетиленида меди.

Аналогично получают комплексные растворы с тетрагидроборатом лития.

При необходимости соответствущий ацетиленид меди может быть регенерирован из приведенного комплексного раствора простым разбавлением водой с последующей фильтрацией.

Способ получения комплексных растворов ацетиленидов меди в биполярном апротонном растворителе (N,N-Диметилформамид, N,N-Диметилацетамид) в обычных условиях в течение 25-30 мин, отличающийся тем, что комплексный раствор ацетиленидов меди R-C≡C-Cu⋅3Z готовят из ацетиленида меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R = алкил, арил и тетрагидробората Z=МВН₄, где M=Li, Na, K, в мольном отношении ацетиленид меди : Z = 1:3.