Способ получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией

Изобретение относится к способу получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией. Предлагаемый способ включает следующие стадии:

- смешивание в автоклаве этилового спирта (А), ацетилацетоната дикарбонила родия Rh(acac)(CO)2 (Б), при соотношении Б:А от 1:6000 до 1:10000 в массовых долях, лиганда, содержащего остаток ароматического фосфина и по меньшей мере две гидроксильные группы (В), при соотношении В:Б от 1:1 до 5:1 в мольных долях, линейного олефина ряда С420, (Г) при соотношении Г:Б от 500:1 до 5000:1 в мольных долях и катионита в кислой форме (Д), взятого в 10-20-кратном избытке по отношению к лиганду (В);

- создание в автоклаве давления синтез-газа (СО/Н2=1:1) 0,1-10 МПа, нагрев смеси до 30-120°C, при этом синтез ведут при перемешивании магнитной мешалкой при 500-1000 об/мин в течение 3-10 часов с образованием альдегида и каталитического комплекса родия с объемным лигандом;

- отделение катионита посредством фильтрации и отделение каталитического комплекса родия с объемным лигандом посредством мембранной нанофильтрации от смеси альдегида с растворителем с последующим упариванием растворителя. Также предлагаемое изобретение относится к способу выделения комплекса родия с лигандом (В) из каталитического комплекса родия с объемным лигандом, полученного в процессе гидроформилирования, заключающемуся в разложении объемного лиганда минеральными кислотами в массовом соотношении кислота:лиганд = 1:19. Образование объемного лиганда в процессе гидроформилирования позволяет проводить эффективное разделение каталитического комплекса от продукта – альдегида. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 3 пр.

 

Область техники

Изобретение относится к области получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов для гомогенного катализа, а именно - к способам синтеза таких лигандов для гидроформилирования олефинов С420 путем проведения ацетализации с применением альдегидов, образующихся из олефинов. Изобретение может быть использовано в нефтехимии и органическом синтезе для проведения гидроформилирования и последующего отделения катализатора в мембранных реакторах.

Уровень техники

Для проведения гидроформилирования олефинов С420 известно использование различных металлокомплексных катализаторов, в частности комплексов кобальта или родия с фосфиновыми или фосфитными лигандами. Такие системы хорошо известны: комплексы кобальта - US 3420898 А, опубликовано 07.01.1969, кл. С07С 29/16; комплексы родия с фосфинсодержащими лигандами - US 4148830 А, опубликовано 10.04.1979, кл. С07С 45/10, US4599206 А, опубликовано 08.07.1986, кл. C07F 9/02; US 4668651 А, опубликовано 26.05.1987, кл. B01J 31/20; B01J 31/22; и комплексы родия с фосфитами US 4769498 А опубликовано 06.09.1988, кл. С07С 45/50. В таких процессах отделение полученных продуктов от катализатора используются традиционные подходы, предполагающие их отгонку. Остаток, содержащий катализатор и свободный лиганд возвращается в реактор. Условия, создающиеся в испарителе (высокая температура и низкое парциальное давление монооксида углерода), способствуют дезактивации металлокомплекса. Причиной такой дезактивации, по-видимому, является образование неактивных или менее активных соединений родия и разложение лиганда. Успешный способ предупреждения и/или снижения такого разложения фосфорорганического лиганда и дезактивации катализатора, которое происходит при жестких условиях разделения в испарителе, представляет собой мембранное отделение катализатора от альдегидов, при котором отсутствует существенное нагревание смеси.

В настоящее время известны способы отделения катализаторов от продуктов реакции с применением мембран (US 6252123 В1, опубликовано 26.06.2001, кл. B01D 61/02, B01D 61/14, B01D 71/02, B01J 31/40, B01J 37/00, С07С 45/50, С07С 45/78). Как правило, в этих случаях способы выделения и частичной рециркуляции переходных металлов и (или) их каталитически активных комплексных соединений из реакционной смеси путем комбинации по меньшей мере одностадийного мембранного разделения и адсорбции, причем поток, содержащий катализатор, включающий переходный металл, с помощью по меньшей мере одной одноступенчатой стадии мембранного разделения разделяется на поток ретентата, обогащенный по содержанию переходного металла, который снова подается в реакционную смесь и поток пермеата, обедненный по содержанию переходного металла, и далее этот поток пермеата, обедненный по содержанию переходного металла, подается на стадию адсорбции (DE 102009001230, опубликовано 02.02.2010, кл. C01G 55/00). Каталитическая система также может отделяться от реакционной смеси путем фильтрования под давлением через полупроницаемую мембрану. Для достижения высокой степени удержания родиевого катализатора и лиганда при мембранной фильтрации необходим использование высокомолекулярных катализаторов с массой от нескольких тысяч дальтон (Нефтехимия, 1992, Т. 32, №3, С 200-207). В этом случае удается достигнуть концентрации родия в пермеате 20 ppb (Fang J., Jana R., Tunge J.A., Subramaniam B. // App. Catal. A: Gen. 2011, vol. 393, p. 294; Xie Z., Fang J., Subramaniam B. // React. Eng. Kinet. Catal. 2013, vol. 59, №11, p. 4287). Применение олигосилоксановых лигандов, модифицированных дифенилфосфиновыми группами с массой 12000 г/моль обеспечивает концентрацию в пермиате менее 2 ppm (Zhuanzhuan Xie, Geoffrey R. Akien, Bibhas R. Sarkar, ⊥ Bala Subramaniam, and Raghunath V. Chaudhari nd. Eng. Chem. Res., 2015, 54 (43), pp 10656-10660). При использовании обычных катализаторов, таких как трис-(п-пропилфенил)фосфин, трис-октилфосфин и др. достигается лишь 90-95% выделение катализатора (US 5395979 А, опубликовано 07.03.1995, кл. B01J 31/24, B01J 31/40, B01J 38/48, С07В 61/00, С07С 45/50, С07С 47/02). Так, при нанофильтации для отделения гидридо-трис(трифенилфосфин)карбонила родия (I) результаты по удерживанию катализатора составляют лишь 93% (Razak Ν., Shaharun M.S., Mukhtar Η., Taha M.F. // Sains Malaysiana. 2013, vol. 42, №4, p. 515). Таким образом, успешное использование нанофильтрации через мембраны требует разработки способов увеличения размеров лигандов и соответствующих комплексов.

По технической сущности и результату наиболее близким к предлагаемому изобретению является метод синтеза циклических ацеталей с использованием реакционной экстракции полиолов в концентрированных растворах и получение циклических ацеталей или кеталей с использованием твердых кислот (US 8829206 В2, опубликовано 09.09.2014, кл. C07D 317/12, C07D 319/12, C07D 321/00, C07D 321/06). Данные изобретения описывают получения циклических ацеталей с использованием кислотных катализаторов из альдегида и полиола. При этом они не направлены на получение объемных лигандов для катализаторов и не рассматривают в качестве исходного вещества олефинов - предшественников альдегидов.

Раскрытие изобретения

Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения альдегидов гидроформилированием с получением объемных лигандов для последующего мембранного отделения металлокомплексных катализаторов с использованием процесса ацетализации соответствующего исходного лиганда-полиола в среде синтез-газа с применением олефинов в качестве сырья.

Техническим результатом является образование объемного лиганда в процессе реакции исходного лиганда с альдегидом, что позволяет проводить эффективное разделение каталитического комплекса от продукта (альдегида); возможность многократного использования каталитического комплекса, т.к. каталитический комплекс отделяется от альдегида неразрушающим методом; использование олефинов для получения ацеталей, что позволяет избежать отдельной стадии получения альдегидов и удешевляет процесс; использование в качестве катализатора доступных и легко отделяемых от раствора объемного лиганда промышленных гетерогенных кислотных катализаторов. Полученные лиганды имеют существенно больший размер чем их предшественники при сохранении особенностей координации родия. Варьирование размера олефина позволяет варьировать размер альдегида. Потенциально само увеличение объема лиганда может быть совмещено с собственно гидроформилированием альдегида. При использовании жидких кислот в процессе выделения лиганда возможен распад полученного ацеталя.

Технический результат достигается за счет способа получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией включающим смешивание в автоклаве этилового спирта (А), ацетилацетоната дикарбонила родия Rh(acac)(CO)2 (Б), при соотношении Б:А от 1:6000 до 1:10000 в массовых долях, лиганда, содержащего остаток ароматического фосфина и по меньшей мере две гидроксильные группы (В), при соотношении В:Б от 1:1 до 5:1 в мольных долях, линейного олефина ряда С420, (Г) при соотношении Г:Б от 500:1 до 5000:1 в мольных долях и катионита в кислой форме (Д), взятого в 10-20-кратном избытке по отношению к лиганду (В); создание в автоклаве давления синтез-газа (СО/Н2=1:1) 0,1-10 МПа, нагрев смеси до 30-120°С, при этом синтез ведут при перемешивании магнитной мешалкой при 500-1000 об/мин в течение 3-10 часов с образованием альдегида и каталитического комплекса родия с объемным лигандом; отделение катионита посредством фильтрации и отделение каталитического комплекса родия с объемным лигандом посредством мембранной нанофильтрации от смеси альдегида с растворителем с последующим упариванием растворителя.

Катионит в кислой форме представляет собой Wofatit KPS или Amberlyst 18.

Изобретение также касается способа выделения комплекса родия с лигандом (В) из каталитического комплекса родия с объемным лигандом, полученным из вышеприведенного способа.

Способ выделения комплекса родия с лигандом (В) из каталитического комплекса родия с объемным лигандом, полученного из вышеприведенного способа включает разложение объемного лиганда минеральными кислотами в массовом соотношении кислота:лиганд 1:19.

Минеральная кислота может представлять собой 10% раствор серной кислоты.

Минеральная кислота может представлять собой 10% раствор фосфорной кислоты.

Осуществление изобретения

Способ получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией включает следующие этапы:

1) Смешение в автоклаве: этилового спирта (А), ацетилацетоната дикарбонил родия Rh(acac)(CO)2 (Б), при соотношении Б:А от 1:6000 до 1:10000 в массовых долях; лиганда, содержащего остаток ароматического фосфина и по меньшей мере две гидроксильные группы (В), при соотношении В:Б от 1:1 до 5:1 в мольных долях; линейного олефина ряда С420 (Г) при соотношении Г:Б от 500:1 до 5000:1 в мольных долях; и катионита в кислой форме (Д), взятого в 10-20-кратном избытке по отношению к лиганду (В);

Катионит в кислой форме (Д) может представлять собой Wofatit KPS или Amberlyst 18.

2) Создание в автоклаве давления синтез-газа (СО/Н2=1:1) 0,1-10 МПа, нагрев смеси до 30-120°С. При этом синтез ведут при перемешивании магнитной мешалкой при 500-1000 об/мин в течение 3-10 часов;

По окончании реакции получают смесь, содержащую: альдегид и каталитический комплекс родия с объемным лигандом. Объемный (модифицированный) лиганд образуется при реакции полученного выше альдегида с лигандом (В) в присутствии (Д) (лиганд с альдегидом реагируют в присутствии катионита Д) во время реакции ацетализации.

3) После завершения реакции автоклав охлаждают, сбрасывают давление синтез-газа. Посредством фильтрации отделяют катионит. Затем отделяют каталитический комплекс родия с объемным лигандом посредством мембранной нанофильтрации от смеси альдегида с растворителем. Для этого смесь помещают в мембранную ячейку, имеющую размер пор 2 нанометра. В процессе мембранной нанофильтрации от смеси альдегида с растворителем отделяют каталитический комплекс родия с объемным лигандом, имеющим размер 5-15 нанометров. Каталитический комплекс используют повторно. Растворитель (А) удаляют посредством упаривания.

Изобретение также касается способа выделения комплекса родия с лигандом (В) из каталитического комплекса родия с объемным лигандом, получаемым на втором этапе описанного выше способа, который включает разложение объемного лиганда минеральными кислотами в массовом соотношении кислота:лиганд 1:19.

Минеральная кислота может представлять собой 10% раствор серной или 10% раствор фосфорной кислоты.

В предлагаемом способе полиольный лиганд взаимодействует с образующимся в процессе гидроформилирования олефина альдегидом в присутствии гетерогенного кислотного катализатора. Предпочтительно в качестве предшественников объемных лигандов могут быть использованы полиолы различного строения, в том числе и содержащие фосфор в качестве координирующего атома

где R - фенил, -(СН2-)n или любой другой органический фрагмент.

Важной особенностью таких предшественников является возможность образования циклических ацеталей по схемам:

где R'- углеводородный фрагмент

Предпочтительно использование концентрированных растворов предшественников в спиртах или воде. Возможно использование органических растворителей, не смешивающихся со спиртами и водой для экстракции образующихся лигандов. Для образования альдегидов реакцию проводят с участием синтеза газа и олефина, предпочтительно высшего олефина С7-16, в том числе и разветвленного строения (тримеров пропилена и димеров бутилена), замещенных стиролов и винилнафталина. В качестве предшественников катализатора используются предпочтительно комплексы родия. Предпочтительные условия проведения реакции: температура от 30 до 120°С, давление синтез-газа составляет от 0.1 до 10 МПа. Одновременно с комплексом родия используется гетерогенный кислотный катализатор, предпочтительно сильнокислотные катиониты, такие как КУ-2, Amberlyst 18, Wofatit KPS и др.

Пример 1.

В 10 мл автоклав, снабженный магнитной мешалкой, помещают 1000 мг N-(1,3-дигидрокси-2-(гидроксиметил)пропан-2-ил)-4-(дифенилфосфанил) бензамида, 1 мл этанола, 1 мл октена-1. Смесь интенсивно перемешивается на магнитной мешалке с частотой 1000 об/мин, после чего в систему добавляется 1 мг родийацетилацетонат дикарбонила и 1 г Wofatit KPS в кислой форме. Автоклав закрывают и подают давление синтез газа (СО/Н2=1) до 4 МПа и термостатируют его при перемешивании 8 часов. После этого синтез-газ спускают, полученную смесь фильтруют, обрабатывают количеством толуола (5 мл), толуольный слой отделяют, толуол отгоняют и избыток альдегида и октена отделяют экстракцией октаном. В остатке получают ацетализированный лиганд. Ацетализированный лиганд далее разлагают до исходного лиганда 10% раствором серной кислоты массой 50 мг. Все операции проводят в аппаратуре Шленка. Выход лиганда - 88%.

Пример 2.

В 20 мл автоклав, снабженный магнитной мешалкой, помещают 3000 мг каликсарена 1, 5 мл этанола, и 4 мл гексена-1. Смесь интенсивно перемешивается на магнитной мешалке частотой 1000 об/мин, после чего в систему добавляется 1 мг родийацетилацетонат дикарбонила и 1 г Amberlist 18 в кислой форме. Автоклав закрывают и подают давление синтез газа (СО/Н2=1) до 4 МПа и термостатируют его при перемешивании 16 часов. После этого синтез-газ спускают, полученную смесь фильтруют, обрабатывают количеством толуола (15 мл), толуольный слой отделяют, толуол отгоняют и избыток альдегида и гексена отделяют экстракцией октаном. В остатке получают ацетализированный лиганд. Ацетализированный лиганд далее разлагают до исходного лиганда 10% раствором фосфорной кислоты массой 150 мг. Все операции проводят в аппаратуре Шленка. Выход лиганда - 67%.

Каликсарен 1

Пример 3.

В 10 мл автоклав, снабженный магнитной мешалкой, помещают 1000 мг 3-(4-(дифенилфосфанил)фенокси)пропан-1,2-диол, 2 мл этанола, 2 мл трипропилена, 1 мл толуола. Смесь интенсивно перемешивается на магнитной мешалке частотой 1000 об/мин, после чего в систему добавляется 1 мг родийацетилацетонат дикарбонила и 1 г Wofatit KPS в кислой форме. Автоклав закрывают и подают давление синтез газа (СО/Н2=1) до 5 МПа и термостатируют его при перемешивании 8 часов. После этого синтез-газ спускают, полученную смесь фильтруют, обрабатывают количеством толуола (5 мл), толуольный слой отделяют, толуол отгоняют и избыток альдегида и трипропилена отделяют экстракцией октаном. В остатке получают ацетализированный лиганд. Ацетализированный лиганд далее разлагают до исходного лиганда 10% раствором фосфорной кислоты массой 50 мг. Все операции проводят в аппаратуре Шленка. Выход лиганда - 91%.

1. Способ получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией, включающий

- смешивание в автоклаве этилового спирта (А), ацетилацетоната дикарбонила родия Rh(acac)(CO)2 (Б), при соотношении Б:А от 1:6000 до 1:10000 в массовых долях, лиганда, содержащего остаток ароматического фосфина и по меньшей мере две гидроксильные группы (В), при соотношении В:Б от 1:1 до 5:1 в мольных долях, линейного олефина ряда С420, (Г) при соотношении Г:Б от 500:1 до 5000:1 в мольных долях и катионита в кислой форме (Д), взятого в 10-20-кратном избытке по отношению к лиганду (В);

- создание в автоклаве давления синтез-газа (СО/Н2=1:1) 0,1-10 МПа, нагрев смеси до 30-120°C, при этом синтез ведут при перемешивании магнитной мешалкой при 500-1000 об/мин в течение 3-10 часов с образованием альдегида и каталитического комплекса родия с объемным лигандом;

- отделение катионита посредством фильтрации и отделение каталитического комплекса родия с объемным лигандом посредством мембранной нанофильтрации от смеси альдегида с растворителем с последующим упариванием растворителя.

2. Способ получения альдегидов по п. 1, отличающийся тем, что катионит в кислой форме представляет собой Wofatit KPS или Amberlyst 18.

3. Способ выделения комплекса родия с лигандом (В) из каталитического комплекса родия с объемным лигандом, полученного по п. 1, включающий разложение объемного лиганда минеральными кислотами в массовом соотношении кислота: лиганд 1:19.

4. Способ выделения комплекса родия с лигандом (В) по п. 3, отличающийся тем, что минеральная кислота представляет собой 10%-ный раствор серной кислоты.

5. Способ выделения комплекса родия с лигандом (В) по п. 3, отличающийся тем, что минеральная кислота представляет собой 10%-ный раствор фосфорной кислоты.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения насыщенных альдегидов путем контактирования жидкого органического сырья, содержащего ненасыщенные альдегиды, с водородом или водородсодержащим газом в присутствии корочкового катализатора, представляющего собой частицы палладия размером не более 6 нм, нанесенные в виде слоя толщиной не более 150 мкм на внешнюю поверхность гранул пористого алюмооксидного носителя.

Изобретение относится к двухстадийному способу получения пропионового альдегида, который является ценным полупродуктом органического синтеза. Способ включает стадию гидроформилирования этилена монооксидом углерода при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора - металлического родия на носителе.

Настоящее изобретение относится к по меньшей мере двухстадийному способу экзотермического гидроформилирования. Способ включает следующие стадии: (a) экзотермическую реакцию гидроформилирования между реагентами на первой стадии реакции в текущей реакционной смеси с получением продукта реакции; (b) проведение технологического потока текучей реакционной смеси с одной стадии реакции на одну или более следующих отдельных стадий реакции для дальнейшей экзотермической реакции, образующей продукт, и затем на типовой процесс выделения продукта; (c) проведение теплопередающего потока реакционной смеси со стадии реакции во внешний теплообменник, где он охлаждается, и разделение охлажденного потока на несколько потоков охлажденной реакционной смеси; (d) проведение потока охлажденной реакционной смеси со стадии (c) обратно на ту же стадию реакции, из которой он был взят, для охлаждения реакционной смеси на этой стадии реакции; (e) проведение по меньшей мере одного потока охлажденной реакционной смеси со стадии (c) в и через теплообменник для охлаждения другой стадии реакции и возвращение его на ту же стадию реакции, с которой он был взят; и (f) разделение и выделение продукта реакции из реакционной смеси и, необязательно, возврат по меньшей мере некоторых компонентов реакционной смеси в реакционную смесь на стадию реакции.

Настоящее изобретение относится к способу экстракции для удаления солей металлов из органической текучей среды реакции гидроформилирования ("HRF") до возвращения HRF в реакционную зону процесса гидроформилирования, при этом HRF включает фосфорорганический лиганд и комплекс металл-фосфорорганический лиганд.

Изобретение относится к усовершенствованному способу оксосинтеза с рециркуляцией преобразованных отходов масел. Способ включает гидроформилирование олефина с синтез-газом в реакторе с полученим продукта оксосинтеза и побочного продукта - отходов масел, характеризующегося более низкой или более высокой температурой кипения, чем продукт оксосинтеза, отделение продукта оксосинтеза от отходов масел, преобразование отделенных отходов масел в синтез-газ, включающее испарение отходов масел газообразным углеводородом в резервуаре испарителя с получением смешанного парообразногопотока газообразного углеводорода и испаренных отходов масел и прямое окисление смешанного парообразного потока с получение синтез-газа, и рециркуляцию синтез-газа.

Изобретение относится к способу получения 3,3-диметилбутиральдегида, который используется в качестве промежуточного соединения для получения подсластителя. Способ заключается в том, что с предварительно охлажденным дихлорметаном последовательно смешивают в емкости хлорид трет-бутил и винилацетат с получением смеси, которая выдерживается для проведения каталитической реакции в присутствии введенного в смесь катализатора с последующим добавлением деионизированной воды и перемешиванием, после чего производят отделение органической фазы и ее промывание с помощью раствора карбоната натрия, а затем осуществляют отделение дихлорметановой органической фазы, осушение, конденсацию и восстановление дихлорметана с последующей перегонкой органической фазы в вакууме и собирают фракцию 1-хлор-3,3-диметилбутилацетата, к которому добавляют кислоту, и полученную смесь нагревают до температуры 100°С-110°С для гидролитического диспропорционирования в присутствии катализатора с получением смеси, содержащей 3,3-диметилбутиральдегид, и последующей очисткой смеси путем перегонки с получением очищенного 3,3-диметилбутиральдегида.

Изобретение относится к способу непрерывного гидроформилирования олефинов С2-С8. Способ включает подачу в реактор сырья, синтез-газа и рециркулирующего катализаторного раствора, содержащего комплексы родия, фосфорорганические лиганды и тяжелые побочные продукты, проведение химической реакции гидроформилирования, выделение из выпуска реактора жидкой фазы, испарительное разделение жидкой фазы на продуктовые альдегиды с последующей очисткой ректификацией и катализаторный раствор, из которого часть тяжелых побочных продуктов отделяют от катализатора мембранной нанофильтрацией и удаляют, а оставшийся после этого катализаторный раствор возвращают в систему, причем после испарительного отделения альдегидов на нанофильтрацию подают только часть рециркулирующего катализаторного раствора, который предварительно разбавляют растворителем, а остальную часть рециркулирующего катализаторного раствора направляют непосредственно в реактор в обход стадии нанофильтрации.

Настоящее изобретение относится к способу непрерывного гидроформилирования олефинов С3-С21 в альдегиды в присутствии каталитической системы, состоящей из индивидуальных компонентов - растворимого соединения родия, дифосфитного лиганда и дополнительного промотирующего фосфорорганического лиганда, выбранного из монофосфина, дифосфина или монофосфита.

Изобретение относится к способу непрерывного двухступенчатого гидроформилирования олефинов C3, C4. Способ включает подачу в реактор первой ступени свежих олефина и синтез-газа, рециркулирующего катализаторного раствора, содержащего комплекс родия, фосфорорганические лиганды, продуктовые альдегиды и тяжелые побочные продукты, проведение химической реакции гидроформилирования, выделение из газожидкостного выпуска реактора первой ступени непрореагировавшего синтез-газа с последующим разделением оставшейся части на продуктовые альдегиды, содержащую непрореагировавший олефин углеводородную фракцию и катализаторный раствор с рециклом последнего в реакторы первой и второй ступени, подачей углеводородной фракции и непрореагировавшего синтез-газа в реактор второй ступени, отличается тем, что конверсию в реакторах обеих ступеней поддерживают в пределах 75…92% в расчете на поступающий в них олефин, а отношение количества катализаторного раствора, подаваемого в реактор первой ступени к количеству катализаторного раствора, подаваемого в реактор второй ступени, устанавливают в пределах 3…10.

Изобретение относится к установке для получения альдегидов гидроформилированием олефинов С3-С4 с применением каталитической системы на основе родия. Установка включает параллельно подключенные к реактору через устройства очистки источники синтез-газа и олефина, последовательно соединенные трубопроводами с продуктовым выходом из реактора газожидкостный сепаратор высокого давления, аппарат отделения продуктовых альдегидов от катализаторного раствора, который сообщен с реактором трубопроводом рецикла катализаторного раствора, сборник продуктового альдегида, ректификационную колонну, соединенные с трубопроводом рецикла катализаторного раствора узел сбора отработанного катализатора и узел подпитки свежим катализатором, а также линию рецикла газов.

Изобретение относится к двухстадийному способу получения пропионового альдегида, который является ценным полупродуктом органического синтеза. Способ включает стадию гидроформилирования этилена монооксидом углерода при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора - металлического родия на носителе.

Настоящее изобретение относится к по меньшей мере двухстадийному способу экзотермического гидроформилирования. Способ включает следующие стадии: (a) экзотермическую реакцию гидроформилирования между реагентами на первой стадии реакции в текущей реакционной смеси с получением продукта реакции; (b) проведение технологического потока текучей реакционной смеси с одной стадии реакции на одну или более следующих отдельных стадий реакции для дальнейшей экзотермической реакции, образующей продукт, и затем на типовой процесс выделения продукта; (c) проведение теплопередающего потока реакционной смеси со стадии реакции во внешний теплообменник, где он охлаждается, и разделение охлажденного потока на несколько потоков охлажденной реакционной смеси; (d) проведение потока охлажденной реакционной смеси со стадии (c) обратно на ту же стадию реакции, из которой он был взят, для охлаждения реакционной смеси на этой стадии реакции; (e) проведение по меньшей мере одного потока охлажденной реакционной смеси со стадии (c) в и через теплообменник для охлаждения другой стадии реакции и возвращение его на ту же стадию реакции, с которой он был взят; и (f) разделение и выделение продукта реакции из реакционной смеси и, необязательно, возврат по меньшей мере некоторых компонентов реакционной смеси в реакционную смесь на стадию реакции.

Настоящее изобретение относится к способу экстракции для удаления солей металлов из органической текучей среды реакции гидроформилирования ("HRF") до возвращения HRF в реакционную зону процесса гидроформилирования, при этом HRF включает фосфорорганический лиганд и комплекс металл-фосфорорганический лиганд.

Изобретение относится к усовершенствованному способу оксосинтеза с рециркуляцией преобразованных отходов масел. Способ включает гидроформилирование олефина с синтез-газом в реакторе с полученим продукта оксосинтеза и побочного продукта - отходов масел, характеризующегося более низкой или более высокой температурой кипения, чем продукт оксосинтеза, отделение продукта оксосинтеза от отходов масел, преобразование отделенных отходов масел в синтез-газ, включающее испарение отходов масел газообразным углеводородом в резервуаре испарителя с получением смешанного парообразногопотока газообразного углеводорода и испаренных отходов масел и прямое окисление смешанного парообразного потока с получение синтез-газа, и рециркуляцию синтез-газа.

Настоящее изобретение относится к вариантам способа получения раствора катализатора гидроформилирования для хранения, при этом раствор катализатора содержит: A.

Изобретение относится к способу непрерывного гидроформилирования олефинов С2-С8. Способ включает подачу в реактор сырья, синтез-газа и рециркулирующего катализаторного раствора, содержащего комплексы родия, фосфорорганические лиганды и тяжелые побочные продукты, проведение химической реакции гидроформилирования, выделение из выпуска реактора жидкой фазы, испарительное разделение жидкой фазы на продуктовые альдегиды с последующей очисткой ректификацией и катализаторный раствор, из которого часть тяжелых побочных продуктов отделяют от катализатора мембранной нанофильтрацией и удаляют, а оставшийся после этого катализаторный раствор возвращают в систему, причем после испарительного отделения альдегидов на нанофильтрацию подают только часть рециркулирующего катализаторного раствора, который предварительно разбавляют растворителем, а остальную часть рециркулирующего катализаторного раствора направляют непосредственно в реактор в обход стадии нанофильтрации.

Изобретение относится к гидрид-карбонильному полифосфитному комплексу родия со смешанными фосфорорганическими лигандами. Комплекс имеет общую формулу HRh(CO)(A)(B), где А - полифосфитный лиганд общей формулы: , в которой k+m=2, причем возможно k=0 или m=0; Х - углеводородный радикал, включающий от 1 до 50 углеродных атома углерода; Z - одинаковые или различающиеся во фрагментах m углеводородные радикалы, включающие от 2 до 30 углеродных атомов; Y - одинаковые или различающиеся углеводородные радикалы, включающие от 1 до 30 углеродных атомов; В - фосфорорганический лиганд, выбранный из органофосфина общей формулы (R1)(R2)(R3)P или органофосфинита общей формулы (R1)(R2)P(OR3), где R1, R2, R3 - углеводородные радикалы, включающие от 6 до 30 углеродных атомов.

Настоящее изобретение относится к способу непрерывного гидроформилирования олефинов С3-С21 в альдегиды в присутствии каталитической системы, состоящей из индивидуальных компонентов - растворимого соединения родия, дифосфитного лиганда и дополнительного промотирующего фосфорорганического лиганда, выбранного из монофосфина, дифосфина или монофосфита.

Изобретение относится к способу непрерывного двухступенчатого гидроформилирования олефинов C3, C4. Способ включает подачу в реактор первой ступени свежих олефина и синтез-газа, рециркулирующего катализаторного раствора, содержащего комплекс родия, фосфорорганические лиганды, продуктовые альдегиды и тяжелые побочные продукты, проведение химической реакции гидроформилирования, выделение из газожидкостного выпуска реактора первой ступени непрореагировавшего синтез-газа с последующим разделением оставшейся части на продуктовые альдегиды, содержащую непрореагировавший олефин углеводородную фракцию и катализаторный раствор с рециклом последнего в реакторы первой и второй ступени, подачей углеводородной фракции и непрореагировавшего синтез-газа в реактор второй ступени, отличается тем, что конверсию в реакторах обеих ступеней поддерживают в пределах 75…92% в расчете на поступающий в них олефин, а отношение количества катализаторного раствора, подаваемого в реактор первой ступени к количеству катализаторного раствора, подаваемого в реактор второй ступени, устанавливают в пределах 3…10.

Изобретение относится к установке для получения альдегидов гидроформилированием олефинов С3-С4 с применением каталитической системы на основе родия. Установка включает параллельно подключенные к реактору через устройства очистки источники синтез-газа и олефина, последовательно соединенные трубопроводами с продуктовым выходом из реактора газожидкостный сепаратор высокого давления, аппарат отделения продуктовых альдегидов от катализаторного раствора, который сообщен с реактором трубопроводом рецикла катализаторного раствора, сборник продуктового альдегида, ректификационную колонну, соединенные с трубопроводом рецикла катализаторного раствора узел сбора отработанного катализатора и узел подпитки свежим катализатором, а также линию рецикла газов.

Изобретение относится к способу и устройству для обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое. Способ включает этапы: (1) корректировку и контроль снижения вязкости, в процессе которых катализатор, периодически выгружаемый из реактора гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, корректируют с целью его хранения, а затем выгружают уже непрерывно, при этом катализатор подвергают температурной корректировке путем добавления воды, в результате чего снижается вязкость масла, адсорбированного на поверхностях и внутри пор частиц выгружаемого катализатора, и улучшается текучесть масла, адсорбированного на поверхностях и внутри пор частиц выгружаемого катализатора; (2) десорбцию и разделение с помощью вихревого потока, в процессе которых адсорбированное масло десорбируется и отделяется от поверхностей и изнутри пор частиц выгружаемого катализатора с помощью текучей сдвигающей силы от поля вихревого потока; (3) разделение и использование ресурсов трехфазной смеси из масла, воды и катализатора, в процессе которых смесь из масла, воды и катализатора, полученную после десорбции и разделения посредством вихревого потока, подвергают трехфазному разделению, благодаря которому достигается извлечение масла, рециркуляция воды посредством разделения и полное извлечение твердых частиц с помощью разделения.

Изобретение относится к способу получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией. Предлагаемый способ включает следующие стадии:- смешивание в автоклаве этилового спирта, ацетилацетоната дикарбонила родия Rh2, при соотношении Б:А от 1:6000 до 1:10000 в массовых долях, лиганда, содержащего остаток ароматического фосфина и по меньшей мере две гидроксильные группы, при соотношении В:Б от 1:1 до 5:1 в мольных долях, линейного олефина ряда С4-С20, при соотношении Г:Б от 500:1 до 5000:1 в мольных долях и катионита в кислой форме, взятого в 10-20-кратном избытке по отношению к лиганду ;- создание в автоклаве давления синтез-газа 0,1-10 МПа, нагрев смеси до 30-120°C, при этом синтез ведут при перемешивании магнитной мешалкой при 500-1000 обмин в течение 3-10 часов с образованием альдегида и каталитического комплекса родия с объемным лигандом;- отделение катионита посредством фильтрации и отделение каталитического комплекса родия с объемным лигандом посредством мембранной нанофильтрации от смеси альдегида с растворителем с последующим упариванием растворителя. Также предлагаемое изобретение относится к способу выделения комплекса родия с лигандом из каталитического комплекса родия с объемным лигандом, полученного в процессе гидроформилирования, заключающемуся в разложении объемного лиганда минеральными кислотами в массовом соотношении кислота:лиганд 1:19. Образование объемного лиганда в процессе гидроформилирования позволяет проводить эффективное разделение каталитического комплекса от продукта – альдегида. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 3 пр.

Наверх