2,4,6-трис[(2-дифенилфосфорил)-4-этилфенокси]-1,3,5-триазин в качестве электродоактивного селективного ионофора для катиона лития в пластифицированных мембранах ионоселективных электродов



2,4,6-трис[(2-дифенилфосфорил)-4-этилфенокси]-1,3,5-триазин в качестве электродоактивного селективного ионофора для катиона лития в пластифицированных мембранах ионоселективных электродов
2,4,6-трис[(2-дифенилфосфорил)-4-этилфенокси]-1,3,5-триазин в качестве электродоактивного селективного ионофора для катиона лития в пластифицированных мембранах ионоселективных электродов
2,4,6-трис[(2-дифенилфосфорил)-4-этилфенокси]-1,3,5-триазин в качестве электродоактивного селективного ионофора для катиона лития в пластифицированных мембранах ионоселективных электродов
2,4,6-трис[(2-дифенилфосфорил)-4-этилфенокси]-1,3,5-триазин в качестве электродоактивного селективного ионофора для катиона лития в пластифицированных мембранах ионоселективных электродов
2,4,6-трис[(2-дифенилфосфорил)-4-этилфенокси]-1,3,5-триазин в качестве электродоактивного селективного ионофора для катиона лития в пластифицированных мембранах ионоселективных электродов

 


Владельцы патента RU 2630695:

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина Российской академии наук (ИФХЭ РАН) (RU)

Изобретение относиться к 2,4,6-трис[(2-дифенилфосфорил)-4-этилфенокси]-1,3,5-триазину, который может быть использован в качестве селективного ионофора для катиона лития в пластифицированной полимерной мембране в ионоселективных электродах для определения концентраций иона лития в биологических жидкостях (кровь, сыворотка и плазма крови, моча, слюна и т.д.) и технологических растворах. Предложено новое соединение, повышающее селективность пластифицированной мембраны ионоселективного электрода к ионам лития в присутствии катионов натрия. 5 пр., 3 табл., 2 ил.

 

Определение концентраций катионов электролитов (Li+, Na+, K+ и Ca2+) в биологических объектах в клинических условиях является необходимой процедурой для диагностики и лечения ряда социально значимых заболеваний. В частности, литий - частый компонент лекарств, используемых в психиатрической и неврологической практике, при систематическом приеме которых возникает необходимость контроля дозировки. Весьма перспективным методом аналитического определения концентраций ионов жизненно важных металлов Li+, Na+, K+ и Ca2+ в биологических и технологических растворах является ионометрия, где в качестве датчиков применяются ионоселективные электроды (ИСЭ) с пластифицированной полимерной мембраной, рабочие характеристики которой во многом определяются свойствами электродоактивного компонента - ионофора.

Настоящее изобретение относится фосфорорганическому соединению, а именно к впервые синтезированному 2,4,6-трис[(2-дифенилфосфорил)-4-этилфенокси]-1,3,5-триазину формулы (I) (Фиг. 1). Соединение I может быть использовано в качестве селективного ионофора для катиона лития в пластифицированной полимерной мембране, которая содержит ионофор I, липофильную добавку - тетракис-(4-фторфенил)борат калия, пластификатор -o-нитрофенилоктиловый эфир (ОНФОЭ) или дибутилфталат (ДБФ) и поливинилхлорид и может применяться в ионоселективных электродах (ИСЭ) для определения концентраций иона лития в биологических жидкостях (кровь, сыворотка и плазма крови, моча, слюна и т.д.) и технологических растворах.

Наиболее близкими аналогами соединения I являются 1,8-бис(2-дифенилфосфинилметил)-3,6-диоксаоктан (II), [1. Петрухин О.М., Шипуло Е.В., Крылова С.А. и др. // Журн. аналит. химии. 1994. Т. 99. №12. С. 1299.] и 1,2-бис[2-((2-дифенилфосфорилметил)фенокси)этокси]циклогексан (III) [2. Криворотько Е.С., Полякова И.Н., Иванова И.С. и др. // Журн. неорг. химии. 2016. Т. 61. №10. C. 1298], которые входят в качестве электродоактивных компонентов в мембраны литий-селективных электродов.

Техническим результатом заявленного изобретения является повышение избирательности органических ионофоров к переносу катиона лития в присутствии катионов щелочных и щелочноземельных металлов.

Технический результат заявленного изобретения достигается тем, что 2,4,6-Трис[(2-дифенилфосфорил)-4-этилфенокси]-1,3,5-триазин (I) в качестве электродоактивного селективного ионофора для катиона лития в пластифицированных мембранах ионоселективных электродов (см. фиг. 1).

2,4,6-трис[(2-дифенилфосфорил)-4-этилфенокси]-1,3,5-триазин (I) получен алкилированием 2-дифенилфосфорил-4-этилфенола цианурхлоридом в присутствии гидрида натрия в диоксане при 100°C (см. фиг. 2).

Для сравнения ионофорных свойств соединений I-III нами были получены идентичные мембраны, содержащие в качестве электродоактивных компонентов ионофор I или соединения сравнения II и III, липофильную добавку - тетракис-(4-фторфенил)борат калия, пластификатор дибутилфталат (ε=6,1) или o-нитрофенилоктиловый эфир (ε=23) и поливинилхлорид, соотношение компонентов указано в табл. 1.

Пленочную мембрану готовили следующим образом.

Навески электродоактивных компонентов мембраны растворяли в пластификаторе, а затем вводили в 5%-ный раствор ПВХ в циклогексаноне, таким образом, чтобы после испарения циклогексанона получить полимерную композицию определенного состава. Полученный раствор выливали в чашку Петри и высушивали в течение недели при комнатной температуре до постоянного веса. Затем полученную полимерную пленку выдерживали в 1×10-2 M растворе нитрата лития в течение суток. Из полученной таким образом пленки толщиной около 1 мм вырезали диск диаметром 8-10 мм и приклеивали к торцу поливинилхлоридной трубки специальным клеем (состав мембраны), полученный таким образом электрод может быть использован для определения катионов лития в водных растворах.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение.

Пример 1. Получение 2,4,6-Трис[(2-дифенилфосфорил)-4-этилфенокси]-1,3,5-триазина I. К суспензии 5.00 г (15.52 ммоль) 2-дифенилфосфорил)-4-этилфенола в 35 мл сухого диоксана добавили 0.95 г (5.17 ммоль) 55% суспензии гидрида натрия в вазелиновом масле, смесь нагрели до 100°C, перемешивали 0.5 ч, затем добавили 0.8 г (3.15 моль) цианурхлорида, перемешивали при кипении 15 ч и упарили в вакууме. К остатку добавили 50 мл воды, разбавленной соляной кислотой подкислили до pH=1 и смесь экстрагировали хлороформом (3×40 мл). Экстракт промыли разбавленной (1:10) соляной кислотой (2×30 мл), водой (2×30 мл) и упарили в вакууме. К остатку добавили 15 мл сухого диэтилового эфира и отфильтровали осадок. Выход I составил 3.66 г, 68%, т. пл. = 169-172°C (бензол). Найдено, %:72. 40, 72.21; H 4.63, 4.55; N 3.84, 3.75; P 8.88, 8.65. C62H51N3O6P3. Вычислено, % C 72.51; H 5.01; N 4.09; P 9.05. Спектр ЯМР 1H, (CDCl3), δ, м.д.: 1.19-1.27 т (9Н, CH3-, J=7.31 Гц); 2.62-2.73 к (6Н, -CH2-, J=7.33 Гц); 6.78-6.85 дд (3H, аром., J=8.81 Гц, J=4.9 Гц); 7.25-7.31 м (15H, аром.); 7.38-7.42 м (6Н, аром.); 7.56-7.67 м (12H, аром.); 7.72-7.79 дд (3H, аром., J=13.21 Гц, J=1.22 Гц). Спектр ЯМР 31P, (CDCl3), δ, м.д.: 26.94 c. Спектр ЯМР 13C, (CDCl3), δ, м.д.: 15.74; 28.45; 122.86 д (J=6.22 Гц); 124.13 д (J=100.26 Гц); 128.12 д (J=12.07 Гц); 132.26 д (J=107.22 Гц); 131.94 д (J=2.92 Гц); 132.20 д (J=10.62 Гц); 132.68 д (J=2.19 Гц); 133.76 д (J=6.58 Гц); 142.46 д (J=10.97 Гц); 150.49 д (J=2.52 Гц); 171.76.

Пример 2. 5.5 мг электродоактивного компонента I и 1,8 мг липофильной добавки растворяли в 250 мг дибутилфталата. 110 мг ПВХ растворяли в 5 мл циклогексана. Полученные растворы смешивали и выливали в чашку Петри, а затем высушивали при комнатной температуре до постоянного веса. Получена мембрана ИСЭ следующего состава: электродоактивный ионофор -1.5%; липофильная добавка - 0.5%; пластификатор - 68%; поливинилхлорид - 30%.

Пример 3. 5.5 мг электродоактивного компонента I и 1,8 мг липофильной добавки растворяли в 250 мг о-нитрофенилоктилового эфира. 110 мг ПВХ растворяли в 5 мл циклогексана. Полученные растворы смешивали и выливали в чашку Петри, а затем высушивали при комнатной температуре до постоянного веса. Получена мембрана ИСЭ следующего состава: электродоактивный ионофор -1.5%; липофильная добавка - 0.5%; пластификатор - 68%; поливинилхлорид - 30%.

Пример 4. 5.5 мг электродоактивного компонента II и 1,8 мг липофильной добавки растворяли в 250 мг дибутилфталата. 110 мг ПВХ растворяли в 5 мл циклогексана. Полученные растворы смешивали и выливали в чашку Петри, а затем высушивали при комнатной температуре до постоянного веса. Получена мембрана ИСЭ следующего состава: электродоактивный ионофор -1.5%; липофильная добавка - 0.5%; пластификатор - 68%; поливинилхлорид - 30%.

Пример 5. 5.5 мг электродоактивного компонента III и 1,8 мг липофильной добавки растворяли в 250 мг дибутилфталата. 110 мг ПВХ растворяли в 5 мл циклогексана. Полученные растворы смешивали и выливали в чашку Петри, а затем высушивали при комнатной температуре до постоянного веса. Получена мембрана ИСЭ следующего состава: электродоактивный ионофор -1.5%; липофильная добавка - 0.5%; пластификатор - 68%; поливинилхлорид - 30%.

Для проведения количественных определений активности ионов лития и установления электродоаналитических параметров полученных литий-селективных электродов использовали следующую гальваническую измерительную цепь:

Ag, AgCl / KCl (1М) / KNO3 (1M) / исследуемый раствор / мембрана / внутренний раствор / AgCl, Ag.

ЭДС измеряли pH-ионометром OP-300 (Radelkis). В качестве электрода сравнения использовали хлоридсеребряный электрод OP-0820Р "Раделкис". Электроаналитические параметры мембраны ионоселективного электрода (ИСЭ) определяли согласно рекомендациям IUPAC [3. IUPAC. Recommendation for Nomenclature of Ion Selective Electrodes // Pure Appl. Chem. 1976. V. 48. №1. P. 127.] при pH 5-7.

Для получения литиевых функций использовали градуировочные растворы LiNO3 с концентрацией 1⋅10-6-1⋅10-1M, которые готовили непосредственно перед измерением путем разбавления исходного раствора. Для предотвращения попадания ионов хлора из электрода сравнения в анализируемый раствор насыщенный хлоридсеребряный электрод помещали в промежуточный сосуд, содержащий 1M раствор KNO3. Для поддержания постоянной ионной силы в 50 мл раствора добавляли 10 мл 5-10-2M раствора NaClO4, pH среды поддерживали с помощью ацетатного буферного раствора с pH 5. Электролитический контакт между электродами осуществляли с помощью солевого мостика, содержащего 1%-ный раствор агар-агара в присутствии 1M раствора KNO3.

Мембраны, различающиеся только природой растворителя (ДБФ или ОНФОЭ), имели пределы обнаружения одного порядка. Коэффициенты потенциометрической селективности определяли методами как смешанных, так и отдельных растворов [4. Bakker Е., Pretsch Е., Buhlmann Р. // Anal. Chem. 2000. Vol. 72. P. 1127].

Электродная функция заявляемого ионофора - 2,4,6-трис[(2-дифенилфосфорил)-4-этилфенокси]-1,3,5-триазина для катионов лития прямолинейна в пределах концентраций 10-4÷10-1 моль/л, угловой наклон электродной характеристики для I составляет 56.0 мВ/pLi+, что близко к теоретическому значению, предел обнаружения составляет 1,2⋅10-5 моль/л. В таблице 2 представлены примеры реализации предлагаемого технического решения путем использования ионофоров I-III.

В таблице 3 представлены логарифмы коэффициентов Li+/Na+ потенциометрической селективности заявляемого соединения I и соединения сравнения II и III. Как видно из таблицы 3, значения коэффициентов Li+/Na+ селективности заявляемого соединения превышают в два раза аналогичные значения для II и несколько больше, чем для III.

К техническому результату предлагаемого изобретения относится повышение селективности (избирательности) мембраны к ионам лития в присутствии ионов натрия.

Указанный технический результат достигается тем, что в состав пластифицированной мембраны ионоселективного электрода для определения ионов лития, входит 2,4,6-трис[(2-дифенилфосфорил)-4-этилфенокси]-1,3,5-триазин в качестве электродоактивного селективного ионофора для катиона лития.

2,4,6-Трис[(2-дифенилфосфорил)-4-этилфенокси]-1,3,5-триазин в качестве электродоактивного селективного ионофора для катиона лития в пластифицированных мембранах ионоселективных электродов



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым замещенным N2-(4-амино-2-метоксифенил)-N4-[2-(диметилфосфорил)фенил]-5-хлор-пиримидин-2,4-диаминам общей формулы 1 и их стереоизомерам, N4-[2-(диметилфосфорил)-фенил]-N2-{4-[4-(1-метил-1,8-диаза-спиро[4.5]дек-8-ил)-пиперидин-1-ил]-2-метоксифенил}-5-хлор-пиримидин-2,4-диамину и их фармацевтически приемлемым солям.

Изобретение относится к новым соединениям - дихлорацетатам замещенных N4-[2-(диметилфосфорил)фенил]-N2-(2-метокси-4-пиперидин-1-илфенил)-5-хлорпиримидин-2,4-диаминов общей формулы 1, которые являются модуляторами ALK и EGFR и могут быть использованы для профилактики и/или лечения рака, в частности для лечения немелкоклеточного рака клеток легких (NSCLC), в том числе с метастазами в головном мозге.

Изобретение относится к радиационно-отверждаемым композициям, выбранным из группы, которую составляют покрывная композиция для оптических волокон, покрывная композиция, пригодная к радиационному отверждению на бетоне, и покрывная композиция, пригодная к радиационному отверждению на металле.

Изобретение относится к способу получения хлорфосфораниминов общей формулы R2(Cl)P=NSiR′3 и может быть использовано в химической промышленности. Способ получения хлорфосфораниминов общей формулы R2(Cl)P=NSiR′3 заключается во взаимодействии хлорфосфорана общей формулы R2PCl3, где R - хлор, алкил, арил, алкокси- или арилоксигруппа, с силазаном и отличается тем, что в качестве исходного силазана используют гексаалкилдисилазан общей формулы HN(SiR′3)2, растворенный в хлоруглеводороде, хлорфосфоран вводят в кристаллическом виде, синтез проводят при температуре от -60 до 0°C с постепенным ее повышением, а гексаалкилдисилазан используют в количестве от 1 до 1,33 молей на 1 моль хлорфосфорана.

Изобретение относится к способу получения трис(перфторалкил)фосфиноксидов и может быть использовано в химической промышленности. В предложенном способе трис(перфторалкил)фосфиноксиды получают путем взаимодействия трис(перфторалкил)дифторфосфорана с оксидами щелочноземельных металлов, карбонатами щелочноземельных металлов, оксидом цинка, оксидом меди(I), оксидом меди(II), оксидом серебра, оксидом ртути(II), оксидом кадмия или карбонатом кадмия.

Настоящее изобретение относится к пиридиноилгидразонам диалкил(2-метил-4-оксопент-2-ил)фосфиноксидов (Ia-в) для лечения туберкулеза, которые могут применяться в медицине и ветеринарии: Ia Py=4-Py,R=Et; Iб Py=4-Py, R=Рr; Iв Py=3-Py, R=Et. Предложены новые эффективные противотуберкулезные препараты с низкой токсичностью, не проявляющие нейротоксического действия.

Изобретение относится к области химической технологии производства радиоизотопов медицинского назначения, а конкретно к составу жидкостной экстракционной системы, на основе фосфорилсодержащих подандов, в 1,1,7-тригидрододекафторгептаноле, которая может быть использована для селективного извлечения молибдена из мультикомпонентных азотнокислых растворов.

Изобретение относится к новым гетероциклическим радикалам формул I и II, обладающим бактерицидными и фунгицидными свойствами, которые могут найти применение в ветеринарии и медицине, а также в качестве меток при исследовании путей метаболизма лекарственных препаратов в живых организмах.

Изобретение относится к новым нейропротекторам, представляющим собой бис-диалкиламиды фосфорилзамещенных 1,4-дикарбоновых кислот формулы [I] и способу их получения из соответствующих кислот формулы [II].

Изобретение относится к медицине и может быть использовано для оценки риска здоровью работников титано-магниевого производства от влияния ночных смен. Устанавливают у работника стаж работы.

Изобретение относится к медицине и может быть использовано для определения конфигурации воздухоносных путей наружного носа. Проводят мультисрезовую компьютерную томографию с построением трехмерных реконструкций.

Изобретение относится к медицинской технике. Персональный портативный монитор содержит персональное портативное вычислительное устройство, содержащее процессор, и устройство обнаружения сигналов, которые могут быть использованы процессором для выполнения измерения параметра, связанного со здоровьем пользователя, такого как артериальное давление.

Группа изобретений относится к медицине и может быть использована для наблюдения за пациентами. Предложены медицинская система (10), способ наблюдения за пациентом, процессор (84), постоянный машиночитаемый носитель данных (92), содержащий программное обеспечение, которое управляет процессором (84) для выполнения способа наблюдения за пациентом.

Изобретение относится к медицине, а именно к гинекологии, и может быть использовано для прогнозирования степени риска формирования синдрома поликистозных яичников (СПКЯ) у девочек-подростков.

Изобретение относится к медицине, хирургии. Перед малоинвазивным лечением недержания мочи измеряют задний уретровезикальный угол вагинальным датчиком.

Изобретение относится к способам цифровой обработки медицинских изображений и может быть использовано для автоматической сегментации флюорограмм грудной клетки.
Изобретение относится к медицине, а именно к дерматологии и клинической иммунологии. У больных определяют клинико-анамнестические и лабораторно-инструментальные критерии диагностики псориатического артрита и присваивают им баллы.

Изобретение относится к медицине и может быть использовано для оценки эффективности лечения детей с болезнью Гоше. Проводят ультразвуковую фиброэластометрию печени и селезенки на аппарате FibroScan, по крайней мере, дважды - до и во время лечения ферментозаместительной терапией.

Изобретение относится к гигиене труда и медицине и может быть использовано для обоснования биомаркеров производственно обусловленных негативных эффектов (НЭ) работников промышленных производств при воздействии вредных производственных факторов (ВПФ).

Изобретение относится к диагностике, а именно к способу прогнозирования развития бронхиальной астмы у больных полипозным риносинуситом. Способ прогнозирования развития бронхиальной астмы у больных полипозным риносинуситом, заключающийся в том, что в крови пациентов определяют молекулы средней массы (МСМ), ед.оп.пл., измеряют температуру выдыхаемого и вдыхаемого воздуха (Т выд), °С, и (Т вдых), °С, и определяют разность температур (ΔT), °С, между температурой вдыхаемого и выдыхаемого воздуха, прогноз осуществляют с помощью дискриминантного уравнения: D=+5,028×Т выд-0,405×ΔТ-8,910×МСМ, где граничное значение дискриминантной функции 152,16; при D больше или равно граничному значению дискриминантной функции прогнозируют отсутствие развития бронхиальной астмы у больных с полипозным риносинуситом; при D меньше граничного значения дискриминантной функции прогнозируют развитие бронхиальной астмы у больных с полипозным риносинуситом. Вышеописанный способ позволяет эффективно прогнозировать развитие бронхиальной астмы у больных полипозным риносинуситом. 1 табл., 2 пр.
Наверх