Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов



Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов
Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов
Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов
Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов
Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов
Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов
Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов
Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов
Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов
Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов
Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов
Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов
Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов
Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов
Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов
Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов
Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов
Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов

Владельцы патента RU 2632669:

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук (RU)

Изобретение относится к способу получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1):

при котором 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазины, где R указаны выше, подвергают взаимодействию с 1,4,5,8-тетраазадекалином в среде метанола в присутствии катализатора NiCl2 при мольном соотношении 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазин: 1,4,5,8-тетраазадекалин: NiCl2=2:1:(0.03-0.07) при комнатной (~20°С) температуре и атмосферном давлении в течение 2.5-3.5 ч. Технический результат: получение 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1) с высоким выходом. 1 табл., 11 пр.

 

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно, к способу получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1):

Полиядерные соединения, в том числе производные пирена и их аналоги представляют интерес в качестве органических люминофоров (Katz Н.Е., Johnson J., Lovinger A.J., Li W.J. Am. Chem. Soc, 2000, 122, 7787), эффективных лекарственных препаратов (Roknic S., Glavas-Obrovac L., Karner I., Piantanida I., Zinic M., Pavelic K. Chemotherapy, 2000, 46, 143; Andricopolo A.D., Muller L.A., Filho V.C., Cani G.-N.R.J., Yunes R.A. Farmaco, 2000, 55, 319), люминесцентных интеркаляторов [Brim A.M., Harriman A.J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 3656], а также потенциальных «строительных блоков» для конструирования различных наноструктур [Боровлев И.В., Демидов О.П. ХГС, 2008, 1613).

Известен способ [А.V. Aksenov, I.V. Borovlev, I.V. Aksenova, S.V. Pisarenko, and D.A. Kovalev. Tetrahedron Lett., 2008, 49, 707] получения 2,7-диазапирена (2) взаимодействием дигидроазафеналена с сим-триазином.

Известный способ не позволяет получать 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирены общей формулы (1).

Известен способ получения [И.В. Боровлев, А.В. Аксенов, И.В. Аксенова, С.В. Писаренко. Изв. АН, Сер. хим., 2007, 2275] 1,3,7-триазапирена (3) взаимодействием ароматического диамина с триазином в присутствии полифосфорной кислоты (РРА) при температуре свыше 100°C.

Известным способом не могут быть получены 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирены общей формулы (1).

Известен способ получения [P. Neumann, A. Aumueller, Н. Trauth. US Patent 4,904,779 (1990)] бис(пиперидинил)гексаазапергидропирена (4) трехкомпонентной конденсацией 4-аминопиперидина, параформальдегида и 1,4,5,8-тетраазадекалина в среде этанола в присутствии в качестве катализатора сильнокислого катионита Lewatit.

Известный способ не позволяет получать 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирены общей формулы (1).

Известен способ получения [Elena В. Rakhimova, Rinat A. Ismagilov, Ekaterina S. Meshcheryakova, Leonard M. Khalilov, Askhat G. Ibragimov, Usein M. Dzhemilev. Tetrahedron Letters, 2014, 55, 46, 6367-6369.] 2,7-диалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов (5) взаимодействием N,N-бис(метоксиметил)-N-алкиламинов с 1,4,5,8-тетраазадекалином в присутствии катализатора на основе Sm.

Известный способ не позволяет получать 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирены общей формулы (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о получении 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1).

Предлагается новый способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазина, где R - циклопропил, циклопентил, циклогексил, тетрагидропиран, циклогептил, циклооктил, норборнил, с 1,4,5,8-тетраазадекалином в присутствии катализатора NiCl2, взятых в мольном соотношении 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазин : 1,4,5,8-тетраазадекалин : NiCl2 = 2:1:(0.03-0.07), предпочтительно 2:1:0.05. Смесь перемешивают 2.5-3.5 ч при температуре 20°C и атмосферном давлении в среде метанола. Выход 2,7-дициклоалкил-2,3a,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов (1) составляет 71-93%. Реакция протекает по схеме:

2,7-Дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирены общей формулы (1) образуются только лишь с участием 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазинов и 1,4,5,8-тетраазадекалина взятых в мольном соотношении 2:1 (стехиометрические количества). При другом соотношении исходных реагентов снижается выход целевого продукта (1). Без катализатора реакция идет с выходом не более 10%.

Проведение указанной реакции в присутствии катализатора NiCl2 больше 7 мол. % не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора NiCl2 менее 3 мол. % снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 20°С. При температуре выше 20°С (например, 60°С) увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 20°С (например, при 0°С) снижается скорость реакции. Опыты проводили в среде метанола, т.к. в нем хорошо растворяются исходные соединения.

Существенные отличия предлагаемого способа

В известном способе реакция идет с участием в качестве исходного реагента N,N-бис(метоксиметил)-N-алкиламина под действием катализатора SmCl3⋅6H2O.

В предлагаемом способе реакция идет с участием в качестве исходного реагента 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазина под действием катализатора NiCl2. В отличие от известных предлагаемый способ позволяет получать индивидуальные 2,7-дициклоалкил-2,3a,5а,7,8а,10a-гексаазапергидропирены общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.

Способ поясняется примерами

Пример 1. В круглодонную колбу, установленную на магнитной мешалке, при температуре ~20°C помещают 0.41 г (2 ммоль) 1,3,5-трициклопропил-1,3,5-триазина в 10 мл метанола и 0.006 г (0.05 ммоль) NiCl2, затем добавляют 0.14 г (1 ммоль) 1,4,5,8-тетраазадекалина. Реакционную смесь перемешивают при температуре ~20°C в течение 3 ч и очищают колоночной хроматографией на SiO2, выделяют 2,7-дициклопропил-2,3a,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирен с выходом 89%.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1.

Все опыты проводили в среде метанола при комнатной температуре (~20°C).

Спектральные характеристики 2,7-дициклопропил-2,3a,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирена1 (1Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Silufol W-254, проявляли парами I2. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Масс-спектры получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker. Спектры ЯМР ID (1H, 13C) и 2D (COSY, NOESY, HSQC, HMBC) сняты на спектрометре Bruker Avance 400 (100.62 МГц для 13C и 400.13 МГц для 1H) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - CDCl3.):

Спектр ЯМР 1H, δ, м.д. (J, Гц): 0.45 д (4Н, CH2, 3Jab 3, Ha-2', 2'', 3', 3''), 0.53 д (4Н, CH2, 3Jba 6, Hb-2', 2'', 3', 3''), 2.32 уш. с (2Н, СН, Н-10b, 10c), 2.35 д (4Н, CH2, 3Jab 7, Ha-4, 5, 9, 10), 2.56-2.59 м (2Н, СН, Н-1', 1''), 2.63 д (4Н, CH2, 3Jba 7, Hb-4, 5, 9, 10), 3.10 д (4Н, CH2, 2Jab 10, Ha-1, 3, 6, 8), 3,77 д (4Н, CH2, 2Jba 10, Hb-1,3,6, 8).

Спектр ЯМР 13C, δ, м.д.: 6.85 (С-2', С-2'', С-3', С-3''), 33.53 (С-1', С-1''), 48.16 (С-4, С-5, С-9, С-10), 74.44 (С-1, С-3, С-6, С-8), 82.78 (C-10b, C-10c).

Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Iотн, %): 303 [M-H]+ (100).

Спектральные характеристики 2,7-дициклопентил-2,3a,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирена

Спектр ЯМР 1H, δ, м.д. (J, Гц): 1.33-1.41 м (4Н, CH2, Ha-2', 2'', 5', 5''), 1.58-1.62 м (4Н, CH2, Ha-3', 3'', 4', 4''), 1.70-1.73 м (4Н, CH2, Hb-3', 3'', 4', 4''), 1.88-1.91 м (4Н, CH2, Hb-2', 2'', 5', 5''), 2.72 уш. с (2Н, СН, Н-10b, 10c), 2.33 д (4Н, CH2, 3Jab 7, Ha-4, 5, 9, 10), 2.57 д (4Н, CH2, 3Jba 7, Hb-4, 5, 9, 10), 2.97 д (4Н, CH2, 2Jab 10, Ha-1, 3, 6, 8), 3.27-3.34 м (2Н, СН, Н-1', 1''), 3.79 д (4Н, CH2, 2Jba 10, Hb-1,3,6, 8).

Спектр ЯМР 13C, δ, м.д.: 23.96 (С-3', С-3'', С-4', С-4''), 31.31 (С-2', С-2'', С-5', С-5''), 48.29 (С-4, С-5, С-9, С-10), 60.21 (С-1', С-1''), 73.63 (С-1, С-3, С-6, С-8), 82.54 (С-10b, С-10c).

Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Iотн, %): 359 [M-H]+ (100).

Спектральные характеристики 2,7-дициклогексил-2,3a,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирена

Спектр ЯМР 1H, δ, м.д. (J, Гц): 1.13-1.18 м (6Н, CH2, Ha-2', 2'', 4', 4'', 6', 6''), 1.25-1.31 м (4Н, CH2, Ha-3', 3'', 5', 5''), 1.63 уш. с (2Н, CH2, Hb-4', 4''), 1.77 д (4Н, CH2, 2Jba 12, Hb-3', 3'', 5', 5''), 1.99 д (4Н, CH2, 2Jba 10, Hb-2', 2'', 6', 6''), 2.25 уш. с (2Н, СН, Н-10b, 10c), 2.30 д (4Н, CH2, 3Jab 7, Ha-4, 5, 9, 10), 2.55 д (4Н, CH2, 3Jba 7, Hb-4, 5, 9, 10), 2.82 уш. с (2Н, СН, Н-1', 1''), 2.99 д (4Н, CH2, 2Jab 10, Ha-1, 3, 6, 8), 3.84 д (4Н, CH2, 2Jba 10, Hb-1, 3, 6, 8).

Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 25.38 (С-3', С-3'', С-5', С-5''), 26.09 (С-4', С-4''), 30.77 (С-2', С-2'', С-6', С-6''), 48.25 (С-4, С-5, С-9, С-10), 57.19 (С-1', С-1''), 71.35 (С-1, С-3, С-6, С-8), 82.77 (С-10b, С-10c).

Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Iотн, %): 387 [M-H]+ (100).

Спектральные характеристики 2,7-дитетрагидропиран-4-ил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирена

Спектр ЯМР 1H, δ, м.д. (J, Гц): 1.46-1.50 м (4Н, CH2, Ha-2', 2'', 6', 6''), 1.88 д (4Н, CH2, 2Jba 12, Hb-2', 2'', 6', 6''), 2.26-2.29 м. (4Н, CH2, Ha-4, 5, 9, 10; 2Н, СН, Н-10b, 10c), 2.53 д (4Н, CH2, 3Jba 7, Hb-4, 5, 9, 10), 3.07 д (4Н, CH2, 2Jab 10, Hb-1, 3, 6, 8), 3.17-3.19 м (2Н, СН, Н-1', 1''), 3.41-3.47 м (4Н, CH2, Ha-3', 3'', 5', 5''), 3.82 д (4Н, CH2, 2Jba 10, Hb-1, 3, 6, 8), 4.00 д (4Н, CH2, 2Jba 10, Hb-3', 3'', 5', 5''). Спектр ЯМР, 13C, δ, м.д.: 31.36 (С-2', С-2'', С-6', С-6''), 48.06 (С-4, С-5, С-9, С-10), 54.02 (С-1', С-1''), 67.04 (С-3', С-3'', С-5', С-5''), 70.62 (С-1, С-3, С-6, С-8), 82.77 (С-10b, C-10c).

Спектральные характеристики 2,7-дициклогептил-2,3a,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирена

Спектр ЯМР 1H, δ, м.д. (J, Гц): 1.40-1.43 м (4Н, CH2, Ha-3', 3'', 6', 6''), 1.52-1.55 м (12Н, CH2, Н-4', 4'', 5', 5''; Ha-2', 2'', 7', 7''), 1.60-1.65 м (4Н, CH2, Hb-3', 3'', 6', 6''), 1.86-1.91 м (4Н, CH2, Hb-2', 2'', 7', 7''), 2.24 уш. с (2Н, СН, Н-10b, 10c), 2.34 д (4Н, CH2, 3Jab 7, Ha-4, 5, 9, 10), 2.58 д (4Н, CH2, 3Jba 7, Hb-4, 5, 9, 10), 2.95 д (4Н, CH2, 2Jab 10, Ha-1, 3, 6, 8), 3.76 д (4Н, CH2, 2Jba 10, Ha-1, 3, 6, 8). Спектр ЯМР 13C, δ, м.д.: 24.76 (С-3', С-3'', С-6', С-6''), 28.43 (С-4', С-4'', С-5', С-5''), 31.35 (С-2', С-2'', С-7', С-7''), 48.48 (С-4, С-5, С-9, С-10), 60.24 (С-1', С-1''), 71.89 (С-1, С-3, С-6, С-8), 82.62 (С-10b, С-10c).

Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Iотн, %):455 [M+K]+ (100), 439 [M+Na]+ (30), 415 [M-H]+ (90).

Спектральные характеристики 2,7-дициклооктил-2,3a,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирена

Спектр ЯМР 1H, δ, м.д. (J, Гц): 1.45-1.49 м (10H, CH2, Ha-3', 3'', 4', 4'', 5', 5'', 6', 6'', 7', 7''), 1.51-1.61 м (10H, CH2, На-2', 2'', 8', 8''; Hb-3', 3'', 5', 5'', 7', 7''), 1.70-1.73 м (4Н, CH2, Hb-4', 4'', 6', 6''), 1.81-1.85 м (4Н, CH2, Hb-2', 2'', 8', 8''), 2.24 уш. с (2Н, CH, Н-10b, 10c), 2.34 д (4Н, CH2, 3Jab 7, Ha-4, 5, 9, 10), 2.57 д (4Н, CH2, 3Jba 7, Hb-4, 5, 9, 10), 2.94 д (4Н, CH2, 2Jab 10, Ha-1, 3, 6, 8), 2.98-2.99 м (2Н, СН, Н-1', 1''), 3.76 д (4Н, CH2, 2Jba 10, Hb-1, 3, 6, 8).

Спектр ЯМР 13C, δ, м.д.: 24.52 (С-4', С-4'', С-6' С-6''), 26.12 (С-5', С-5''), 27.28 (С-3' С-3'', С-7' С-7''), 29.25 (С-2', С-2'', С-8', С-8''), 48.49 (С-4, С-5, С-9, С-10), 58.47 (С-1', С-1''), 71.91 (С-1, С-3, С-6, С-8), 82.64 (С-10b, С-10c). Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Iотн, %): 483 [М+К]+ (100), 467 [M+Na]+ (30), 443 [M-H]+ (90).

Спектральные характеристики 2,7-дибицикло[2.2.1]гепт-2-ил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирена

Спектр ЯМР 1H, δ, м.д. (J, Гц): 1.05-1.12 м (6Н, CH2, Ha-3', 3'', 6', 6'', 7', 7''), 1.41-1.55 м (10H, CH2, Hb-3', 3'', 6', 6'', 7', 7''; Н-5', 5''), 2.25 уш. с (4Н, СН, Н-10b, 10c, 4', 4''), 2.33 уш. с (2Н, СН, Н-2', 2''; 4Н, CH2, Ha-4, 5, 9, 10), 2.58 д (4Н, CH2, 3Jba 7, Hb-4, 5, 9, 10), 2.68-2.70 м (2Н, СН, Н-1', 1''), 2.71-2.78 м (4Н, CH2, Ha-1, 3, 6, 8), 3.81-3.84 м (4Н, CH2, Hb-1, 3, 6, 8).

Спектр ЯМР 13C, δ, м.д.: 27.58 (С-6' С-6''), 28.50 (С-7', С-7''), 35.04 (С-3' С-3''), 36.24 (С-4', С-4''), 37.67 (С-5' С-5''), 38.23 (С-2' С-2''), 48.39 (С-4, С-5, С-9, С-10), 62.71 (С-1', С-1''), 72.72 (С-1, С-3, С-6, С-8), 82.48 (С-10b, С-10c).

Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1):

отличающийся тем, что 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазины, где R - указанные выше, подвергают взаимодействию с 1,4,5,8-тетраазадекалином в среде метанола в присутствии катализатора NiCl2 при мольном соотношении 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазин: 1,4,5,8-тетраазадекалин: NiCl2=2:1:(0.03-0.07) при комнатной (~20°С) температуре и атмосферном давлении в течение 2.5-3.5 ч.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения соединений формулы (I) где n равно 2-6,заключающемся во взаимодействии пурпурина 18 с аминоспиртом, при котором пурпурин 18, растворенный в органическом растворителе, выбранном из хлорированного алифатического углеводорода, обрабатывают 4-6-кратным по молям количеством С2-С6-аминоспирта при температуре 20°С до полного превращения исходного пурпурина 18; реакционную массу промывают водой, осушают и выпаривают при пониженном давлении, полученный твердый продукт, содержащий смесь амидов, растворяют в трифторуксусном ангидриде и объединяют с 5%-ным раствором гидрокарбоната натрия, целевой продукт экстрагируют дихлорметаном, органическую фазу промывают водой, осушают и хроматографируют на силикагеле в системе дихлорметан-алифатический спирт с получением раствора соединения формулы (I); раствор соединения формулы (I) выпаривают при пониженном давлении, полученный твердый продукт, содержащий соединение формулы (I), подвергают очистке перекристаллизацией из смеси растворителей дихлорметан/петролейный эфир, отфильтровывают и высушивают.

Изобретение относится к гомогенным катализаторам окисления диэтилдитиокарбамата натрия на основе тетра-4-(4'-карбоксифениламино)фталоцианина кобальта(II), модифицированного нитрогруппами или фрагментами аминобензойной кислоты общей формулы: где X = NH.

Изобретение относится к способу получения комплексов лантаноидов с 5,15-дифенилтетрабензопорфином. Способ включает взаимодействие фталимида с ацетатом цинка при температуре 230-240°C в течение 20-30 мин, сплавление полученного 3-[(1-оксо-1H-изоиндол-3-ил)метилен]-2,3-дигидро-1H-изоиндол-1-он с фенилуксусной кислотой и солью лантаноида при температуре 320-330°C в течение 50-60 мин, выделение и очистку целевых продуктов методом хроматографии.

Изобретение относится к получению нового производного фталоцианина, а именно тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина кобальта формулы: Вышеуказанное производное фталоцианина проявляет каталитическую активность при окислении серосодержащих органических соединений.

Изобретение относится к порфиразину общей формулы в которой R представляет собой BnOPh (4-бензилоксифенил), 4FBnOPh (4-(4-фторбензилокси)фенил). Изобретение также относится к порфиразиновому комплексу гадолиния и к применению порфиразина и порфиразинового комплекса гадолиния в качестве мультимодального агента фотодинамической терапии злокачественных новообразований.

Изобретение относится к тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианинам кобальта и никеля общей формулы Соединения обладают красящей способностью по отношению к полистиролу и капрону и могут быть использованы в качестве исходных соединений для синтеза металлокомплекса тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина с кобальтом, проявляющего каталитическую активность при окислении серосодержащих органических соединений.

Изобретение относится к области нефтехимии, а именно к способу получения углеводородов, пригодных для использования в качестве компонентов дизельного топлива, заключающемуся в декарбонилировании/декарбоксилировании стеариновой кислоты в растворителе в атмосфере водорода при 350-400°С и давлении водорода 0,1-5 МПа в присутствии гетерогенного катализатора, представляющего собой октанатриевую соль 2,3,9,10,16,17,23,24-октакарбоксифталоцианина кобальта, нанесенную на оксид алюминия.

Настоящее изобретение относится к борированным производным фторированных бактериохлоринов и их металлокомплексов. Соединения имеют общую формулу I в которой М=2Н, X=Cs (Ia), M=Cu, X=Cs (Iб), М=Zn, X=Cs (Iв), М=Ni, X=Cs (Iг), M=Pd, X=Cs (Iд), M=2H, X=Na (Ie), M=Cu, X=Na (Iж), М=Zn, X=Na (Iз), М=Ni, X=Na (Iи), М=Pd, X=Na (Iк).
Изобретение относится к способу получения 2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана, включающего каталитическое гидрирование 4,10-дибензил-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана с использованием отработанного катализатора, подачу водорода под давлением, в котором гидрирование 4,10-дибензил-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана осуществляют в смеси с катализатором, отработанным на стадии каталитического гидрирования 2,4,6,8,10,12-гексабензил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана, в течение 10-40 минут, при этом отношение 4,10-дибензил-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана к отработанному катализатору составляет 3,0-5,0, а подачу водорода при проведении гидрирования осуществляют при достижении реакционной массой температуры 85-99°С.
Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 2,4,6,8,10,12-гексанитро-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана, используемого в качестве высокоэффективного взрывчатого вещества.

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению нового коррола, в частности 10-(5-иодванилил)-5,15-бис(пентафторфенил)коррола, который может быть использован в качестве сенсибилизатора для фотодинамической терапии инфекционных и онкологических заболеваний. 7 ил., 1 пр.

Изобретение относится к способу получения ди-н-бутоксифосфорилзамещенных порфиринатов кобальта. Способ включает взаимодействие металлопорфирина с фосфитом в присутствии катализатора и растворителя, нагревание реакционной смеси при перемешивании, очистку полученного продукта с использованием метода колоночной хроматографии. В качестве металлопорфирина используют порфиринат кобальта, в качестве фосфита - ди-н-бутилфосфит, в качестве окислителя добавляют персульфат калия (10-11 эквивалентов), в качестве бинарного растворителя - 1,5-2 мл диоксана и 0,5-1 мл воды, в качестве катализатора - 20-30 мол. % сульфата серебра. Проводят нагревание при 100-101°C в течение 1,5-2 ч. Для выделения продукта добавляют избыток воды, фильтруют и сушат, в результате получают 5,10,15-трифенил-20-(4'-ди-н-бутоксифосфорилфенил) порфиринат кобальта и [2-(ди-н-бутоксифосфорил)]-5,10,15,20-тетрафенилпорфинат кобальта: Изобретение позволяет получить соединения, которые могут быть использованы в качестве фотосенсибилизаторов для фотодинамической терапии злокачественных новообразований, активных компонентов сенсорных устройств, хемо-, электро-, сольватохромных материалов и в других областях науки и техники Техническим результатом является удешевление процесса синтеза, повышение безопасности процесса за счет снижения токсичности, упрощение реакционного оборудования за счет исключения использования вакуумной техники и инертной атмосферы в реакционном сосуде, ускорение процесса. 10 ил.

Изобретение относится к металлокомплексам окта-4,5-(4-сульфофенилсульфанил)фталоцианина с медью, цинком и кобальтом общей формулы Указанные металлокомплексы обладают красящей способностью по отношению к шерстяным и шелковым волокнам. 13 ил., 8 пр.

Изобретение относится к гомогенному катализатору на основе тетра-4-(4'-карбоксифенилсульфанил)тетра-5-нитрофталоцианина кобальта(II) тетранатриевой соли формулы Изобретение позволяет получить соединение, имеющее высокую каталитическую активность при окислении диэтилдитиокарбамата натрия. 4 ил., 1 табл., 2 пр.

Изобретение относится к соединению формулы (I) или его фармацевтически приемлемой соли, в которой Q представляет собой О; W представляет собой фенил; X отсутствует; Y представляет собой NH; Z1 и Z2 представляют собой N; Z3 представляет собой NR5, где R5 представляет собой водород; R1 представляет собой пиридин или пиримидин; необязательно замещенные C1-С6алкилом, C1-C6алкокси, -NR10R11 или -SOmR12, где R10 и R11 представляют собой водород, R12 представляет собой C1-C6алкил; и m равно 0; R3 представляет собой C1-С6алкил; R2 представляет собой C1-С6алкил, когда р равно 1; или один R2 представляет собой C1-С6алкил и один R2 представляет собой галоген, когда р равно 2; или один R2 и R3 объединены вместе с образованием от пяти- до семичленного карбоцикла; R4 представляет собой водород; р=1 или 2; и n равен 1. Технический результат – гетероциклические соединения, предназначенные для лечения рака. 11 з.п. ф-лы, 1 табл., 8 пр.

Изобретение относится к области биотехнологии. Предложен способ получения 3,3',3'',3'''-(3,8,13,17-тетраметилпорфирин-2,7,12,18-тетраил) тетрапропионовой кислоты (копропорфирина III) из культуральной жидкости процесса биосинтеза штаммом Arthrobacter. Осуществляют фильтрацию предварительно подкисленной культуральной жидкости. Осаждают копропорфирин III из полученного раствора доведением водородного показателя до величины 3,5±0,5. Затем осуществляют селективную этерификацию копропорфирина раствором метилового спирта в серной кислоте при мольном соотношении копропорфирин : метиловый спирт 1,0÷(20:50). Экстрагируют тетраметиловый эфир копропорфирина хлороформомом. Кристаллизуют тетраметиловый эфир копропорфирина из раствора хлороформ-метанол. Проводят щелочной гидролиз в водно-бутанольной среде с трансформацией тетраметилового эфира копропорфирина в свободное основание копропорфирина. Изобретение позволяет упростить технологический процесс получения копропорфирина III, снизить расход органических растворителей. 2 пр.

Изобретение относится к фармакологии, а именно к способу получения динатриевой соли 2,4-ди(1-метоксиэтил)дейтеропорфирина-IX (ДИМЕГИНА). Способ включает проведение щелочного гидролиза тетраметилового эфира гематопорфирина-IX (ТМГ) общей формулы полученного путем смешения протогемина общей формулы с уксусной кислотой с получением реакционной смеси, в которую добавляют метанол и далее добавляют ацетат натрия в воде с получением тетраметилового эфира гематопорфирина-IX (ТМГ) (3). Гидролиз проводят в растворе диоксан-вода при 70-80°C в течение 1 часа с последующим добавлением изопропилового спирта к реакционной смеси, выделением целевого продукта динатриевой соли 2,4-ди(1-метоксиэтил)дейтеропорфирина-IX (1). Изобретение позволяет повысить выход целевого продукта и упростить технологию получения. 3 ил., 2 пр.

Изобретение относится к новому способу получения индоло[1',7':1,2,3]пирроло[3',4':6,7]азепино[4,5-b]индол-1,3(2Н,10Н)-диона, который является исходным веществом для получения потенциального противоопухолевого препарата 6-[(4-метил-1-1-пиперазинил)метил]-индоло[1',7':1,2,3]пирроло[3',4':6,7]азепино[4,5-6]индол-1,3(2Н,10Н)-диона). Способ включает стадии введения защитной группы по индольному атому азота, последующей стадии дегидрирования под действием 2,3-дихлоро-5,6-дицианобензохинона и удаления защитной группы. Заявленный способ позволяет повысить выход конечного продукта более чем в два раза по сравнению с известным способом. 6 пр.
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2016-03-24 2017-10-12T11:46:41
Наверх