Способ получения цианогалогенидных октаэдрических кластерных комплексов молибдена (варианты)

Изобретение относится к комплексным соединениям молибдена, в частности к получению водорастворимых цианогалогенидных октаэдрических кластерных комплексов молибдена состава M2[{Mo6X8}(CN)6], где M=K или Na; X=Cl, Br или I. Способ включает взаимодействие кластерного комплекса молибдена состава MoX2(Mo6X12), где X=Cl, Br или I с цианидом калия или натрия в мольном соотношении 1:7,2 в растворе метанола при 55°С в течение 2 дней, или в вакуумированной запаянной ампуле при 650°С в течение 24 часов. Либо в качестве исходного кластерного комплекса молибдена используют Cs2[{Mo6X8}X6] или [{Mo6X8}(ОН)4(H2O)2], где X=Cl, Br или I, который взаимодействует с цианидом калия или натрия в мольном соотношении 1:7,2 в водном растворе при 90°С в течение 3 дней. Обеспечивается получение водорастворимых цианогалогенидных октаэдрических кластерных комплексов молибдена с высоким выходом и чистотой целевого продукта. Полученные соединения перспективны в качестве рентгеноконтрастных веществ. 2 н.п. ф-лы, 12 пр.

 

Изобретение относится к комплексным соединениям молибдена, в частности к получению водорастворимых цианогалогенидных октаэдрических кластерных комплексов молибдена состава М2[{Мо6Х8}(CN)6], где М=K или Na; X=Cl, Br или I. Благодаря высокой растворимости в воде, малой лабильности цианидных лигандов и высокой локальной концентрацией тяжелых атомов в кластерном ядре водные растворы этих соединений являются перспективными агентами для применения в рентгеноскопии.

Данные соединения являются редкими примерами водорастворимых галогенидных октаэдрических кластерных комплексов молибдена и первыми примерами водорастворимых кластерных комплексов молибдена с цианидными лигандами. В настоящее время известно всего несколько примеров подобных кластерных комплексов молибдена с неорганическими лигандами, а именно комплексы с роданидными (NCS-) и азидными (N3-) лигандами. Однако в литературе была описана нестабильность данных соединений и их склонность к ступенчатому гидролизу. Стоит отметить, что цианидные комплексы не проявляют данной тенденции к гидролизу.

В настоящее время существует всего один метод получения галогенидных октаэдрических кластерных комплексов молибдена с цианидными лигандами.

В работе M.K. Simsek, D. Bublitz, W. Preetz // Z. Anorg. Allg. Chem, 1997, 623, 1885-1891 описано получение комплексов (Bu4N)2[{Mo6Br8}(CN)6] и (PPh4)2[{Mo6Br8}(CN)6]. В данных работах авторы растворяли гексагалогенидные кластерные комплексы молибдена состава (Bu4N)2[{Mo6Br8}Br6] и (PPh4)2[{Mo6Br8}Br6] (Bu=CH3CH2CH2CH2; Ph=С6Н5) в ацетоне, затем добавляли нитрат серебра (AgNO3) и перемешивали при температуре 20°С в отсутствие света в течение 4-х часов. Затем в реакционную смесь добавляли KCN в соотношении 1:7,2 и перемешивали еще 8 часов. Затем полученную смесь фильтровали, добавляли к раствору диэтиловый эфир и охлаждали до -25°С. В результате происходило осаждение целевого продукта. Основными недостатками данного метода являются невысокий выход конечного продукта, а также то, что продукты не растворяются в воде. Так, для (Bu4N)2[{Mo6Br8}(CN)6] выход составил 30%, а для (PPh4)2[{Mo6Br8}(CN)6] - 60%.

На данный момент в литературе не описано методов получения водорастворимых галогенидных октаэдрических кластерных комплексов молибдена с цианидными лигандами.

Задачей изобретения является получение водорастворимых цианогалогенидных октаэдрических кластерных комплексов молибдена с высоким выходом и чистотой целевого продукта.

Задача решается тем, что в способе получения цианогалогенидных октаэдрических кластерных комплексов молибдена взаимодействие неорганического кластерного комплекса молибдена состава MoX2 (Mo6X12), где X=Cl, Br или I в растворе метанола с цианидом калия или натрия проводят при мольном соотношении 1 моль кластерного комплекса молибдена на 7,2 моль цианида щелочного металла и выдерживанием реакционной смеси при 55°С в течение 2 дней, образовавшийся продукт осаждают хлористым метиленом. По второму варианту взаимодействие неорганического кластерного комплекса молибдена состава MoX2 (Mo6X12), где X=Cl, Br или I с цианидом калия или натрия при их мольном соотношении 1:7,2 ведут в вакуумированной запаянной ампуле при 650°С в течение 24 часов, образовавшийся спек растворяют в метаноле, целевой продукт осаждают хлористым метиленом. По третьему варианту получение цианогалогенидных октаэдрических кластерных комплексов молибдена ведут взаимодействием неорганического кластерного комплекса молибдена состава Cs2[{Mo6X8}X6] или [{Мо6Х8}(ОН)4(H2O)2], где X=Cl, Br или I, с цианидом калия или натрия в водной среде при соотношении 1 моль кластерного комплекса молибдена на 7,2 моль цианида калия или натрия с выдерживанием реакционной смеси при 90°С в течение 3 дней, отфильтрованную реакционную смесь упаривают до выделения целевого продукта, целевой продукт отделяют, сушат и промывают хлористым метиленом.

Отличительными признаками являются: в качестве исходного комплекса молибдена используют неорганический кластерный комплекс молибдена состава МоХ2(Мо6Х12), где X=Cl, Br или I; взаимодействие комплекса молибдена в растворе метанола с цианидом калия или натрия в растворе метанола при 55°С или взаимодействие комплекса состава МоХ2(Мо6Х12), где X=Cl, Br или I с цианидом калия или натрия в вакуумированной ампуле при 650°С, осаждение целевого продукта хлористым метиленом; по другому варианту - взаимодействие кластерного комплекса молибдена состава Cs2[{Mo6X8}X6] или [{Мо6Х8}(ОН)4(H2O)2], где X=Cl, Br или I с цианидом калия или натрия проводят в водной среде при 90°С, выделение целевого продукта упариванием, промывка целевого продукта хлористым метиленом; для всех вариантов мольное соотношение комплекса молибдена с цианидом калия или натрия равно1:7,2 соответственно.

Все исходные кластерные соединения являются более доступными по сравнению с используемыми в известном способе. Также исключается использование дорогостоящих солей серебра и, таким образом, исключается влияние света. Мольное соотношение выбранного неорганического комплекса молибдена к цианиду калия или натрия, равное 1:7,2, было определено экспериментально, что обеспечивает полное замещение терминальных лигандов и при малом избытке цианида щелочного металла позволяет получать чистый не загрязненный целевой продукт. Выдерживание реакционной смеси в заданном интервале температур и времени определено экспериментально и является оптимальным для повышения выхода и чистоты целевого продукта (исключение образования побочных менее замещенных соединений). В способе получения используют доступные растворители: вода, метанол - не взаимодействующие с комплексом в реакциях лигандного замещения, причем метанол возможно регенерировать (перегонкой) и использовать повторно. Осаждение и промывку целевого продукта ведут также доступным и не взаимодействующим с целевым продуктом хлористым метиленом.

Пример 1. К 1 г кластерного комплекса молибдена MoCl2 (Mo6Cl12) приливают 20 мл метанола. Затем добавляют 0,35 г NaCN из расчета 7,2 моль на 1 моль кластерного комплекса, после чего полученную смесь нагревают при перемешивании при 55°С в течение 2 дней. Экспериментальные данные показали, что выдерживание реакционной смеси в течение 2 дней позволяет достигнуть максимального выхода целевого продукта. По окончании реакции реакционную смесь охлаждают и фильтруют. Целевой продукт осаждают путем добавления к фильтрату 40 мл хлористого метилена. Выход целевого продукта - 73%. ИК (инфракрасный) спектр содержит колебание, характерное для координированной цианидной группы. По данным элементного анализа для C6Cl8Mo6N6Na2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 6,79%, N 7,92%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 6,83%, N 7,90%. Данные ИК-спектроскопии и элементного анализа говорят о высокой чистоте продукта и отсутствии примесей.

Пример 2. К 1 г кластерного комплекса молибдена MoBr2 (Mo6Br12) приливают 20 мл метанола. Затем добавляют 0,23 г NaCN из расчета 7,2 моль на 1 моль кластерного комплекса, после чего полученную смесь нагревают при перемешивании при 55°С в течение 2 дней. По окончании реакции реакционную смесь охлаждают и фильтруют. Целевой продукт осаждают путем добавления к фильтрату 40 мл хлористого метилена. Выход целевого продукта - 81%. ИК (инфракрасный) спектр содержит колебание, характерное для координированной цианидной группы. По данным элементного анализа для C6Br8Mo6N6Na2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 5,09%, N 5,93%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 5,05%, N 5,95%. Данные ИК-спектроскопии и элементного анализа говорят о высокой чистоте продукта и отсутствии примесей.

Пример 3. К 1 г кластерного комплекса молибдена MoI2 (Mo6I12) приливают 20 мл метанола. Затем добавляют 0,17 г NaCN из расчета 7,2 моль на 1 моль кластерного комплекса, после чего полученную смесь нагревают при перемешивании при 55°С в течение 2 дней. По окончании реакции реакционную смесь охлаждают и фильтруют. Целевой продукт осаждают путем добавления к фильтрату 40 мл хлористого метилена. Выход целевого продукта - 83%. ИК (инфракрасный) спектр содержит колебание, характерное для координированной цианидной группы. По данным элементного анализа для C6I8Mo6N6Na2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 4,02%, N 4,69%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 4,11%, N 4,61%. Данные ИК-спектроскопии и элементного анализа говорят о высокой чистоте продукта и отсутствии примесей.

В случае взаимодействия MoX2 (Мо6Х12), где X=Cl, Br или I с KCN синтез проводят аналогично примерам 1-3 в заданных соотношениях реагентов. Данные элементного анализа и ИК (инфракрасный) спектры показали - получены целевые продукты. Выход целевых продуктов составил 65% для X=Cl (элементный анализ для C6Cl8Mo6N6K2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 6,59%, N 7,69%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 6,63%, N 7,71%), 77% для X=Br (элементный анализ для C6Br8Mo6N6K2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 4,97%, N 5,80%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 4,94%, N 5,83%) и 79% для X=I (элементный анализ для C6I8Mo6N6K2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 3,95%, N 4,60%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 3,97%, N 4,57%). Данные ИК-спектроскопии и элементного анализа говорят о высокой чистоте продукта и отсутствии примесей.

Пример 4. 1 г кластерного комплекса молибдена MoCl2 (Mo6Cl12) и 0,35 г NaCN из расчета 7,2 моль на 1 моль кластерного комплекса помещают в кварцевую ампулу. Ампулу вакуумируют, запаивают, затем нагревают в муфельной печи при температуре 650°С в течение 24 часов. Образовавшийся спек растворяют в небольшом количестве метанола (~10 мл), фильтруют. Продукт осаждают хлористым метиленом. Выход целевого продукта - 75%. ИК (инфракрасный) спектр содержит колебание, характерное для координированной цианидной группы. По данным элементного анализа для C6Cl8Mo6N6Na2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 6,79%, N 7,92%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 6,85%, N 7,95%. Данные ИК-спектроскопии и элементного анализа говорят о высокой чистоте продукта и отсутствии примесей.

Пример 5. 1 г кластерного комплекса молибдена MoBr2 (Mo6Br12) и 0,35 г NaCN из расчета 7,2 моль на 1 моль кластерного комплекса помещают в кварцевую ампулу. Ампулу вакуумируют, запаивают, затем нагревают в муфельной печи при температуре 650°С в течение 24 часов. Образовавшийся спек растворяют в небольшом количестве метанола (~10 мл), фильтруют. Продукт осаждают хлористым метиленом. Выход целевого продукта - 76%. ИК (инфракрасный) спектр содержит колебание, характерное для координированной цианидной группы. По данным элементного анализа для C6Br8Mo6N6Na2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 5,09%, N 5,93%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 5,12%, N 5,92%. Данные ИК-спектроскопии и элементного анализа говорят о высокой чистоте продукта и отсутствии примесей.

Пример 6. 1 г кластерного комплекса молибдена MoI2 (Mo6I12) и 0,35 г NaCN из расчета 7,2 моль на 1 моль кластерного комплекса помещают в кварцевую ампулу. Ампулу вакуумируют, запаивают, затем нагревают в муфельной печи при температуре 650°С в течение 24 часов. Образовавшийся спек растворяют в небольшом количестве метанола (~10 мл), фильтруют. Продукт осаждают хлористым метиленом. Выход целевого продукта - 80%. ИК (инфракрасный) спектр содержит колебание, характерное для координированной цианидной группы. По данным элементного анализа для C6I8Mo6N6Na2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 4,02%, N 4,69%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 4,09%, N 4,94%. Данные ИК-спектроскопии и элементного анализа говорят о высокой чистоте продукта и отсутствии примесей.

В случае взаимодействия MoX2 (Мо6Х12), где X=Cl, Br или I с KCN синтез проводят аналогично примерам 4-6 в заданных соотношениях реагентов. Данные элементного анализа и ИК (инфракрасный) спектры показали - получены целевые продукты. Выход целевых продуктов составил 70% для X=Cl (элементный анализ для C6Cl8Mo6N6K2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 6,59%, N 7,69%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 6,57%, N 7,73%), 69% для X=Br (элементный анализ для C6Br8Mo6N6K2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 4,97%), N 5,80%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 5,01%, N 5,78% и 74% для X=I (элементный анализ для C6I8Mo6N6K2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 3,95%), N 4,60%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 3,98%, N 4,62%. Данные ИК-спектроскопии и элементного анализа говорят о высокой чистоте продукта и отсутствии примесей.

Пример 7. К 1 г кластерного комплекса молибдена Cs2[{Mo6Cl8}Cl6] приливают 20 мл воды. Затем добавляют 0,26 г NaCN из расчета 7,2 моль на 1 моль кластерного комплекса, после чего полученную смесь нагревают при перемешивании при 90°С в течение 3 дней. Образовавшийся раствор охлаждают, фильтруют, а затем концентрируют упариванием при температуре 100°С. При концентрировании происходит кристаллизация (выделение) целевого продукта. Осадок целевого продукта отделяют фильтрованием, просушивают при 100°С, затем промывают хлористым метиленом и сушат при комнатной температуре. Выход целевого продукта - 66%. ИК (инфракрасный) спектр содержит колебание, характерное для координированной цианидной группы. По данным элементного анализа для C6Cl8Mo6N6Na2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 6,79%, N 7,92%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 6,89%, N 7,87%. Данные ИК-спектроскопии и элементного анализа говорят о высокой чистоте продукта и отсутствии примесей.

Пример 8. К 1 г кластерного комплекса молибдена Cs2[{Mo6Br8}Br6] приливают 20 мл воды. Затем добавляют 0,18 г NaCN из расчета 7,2 моль на 1 моль кластерного комплекса, после чего полученную смесь нагревают при перемешивании при 90°С в течение 3 дней. Образовавшийся раствор охлаждают, фильтруют, а затем концентрируют упариванием при температуре 100°С. При концентрировании происходит кристаллизация (выделение) целевого продукта. Осадок целевого продукта отделяют фильтрованием, просушивают при 100°С, затем промывают хлористым метиленом и сушат при комнатной температуре. Выход целевого продукта - 70%. ИК (инфракрасный) спектр содержит колебание, характерное для координированной цианидной группы. По данным элементного анализа для C6Br8Mo6N6Na2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 5,09%, N 5,93%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 5,14%, N 6,01%. Данные ИК-спектроскопии и элементного анализа говорят о высокой чистоте продукта и отсутствии примесей.

Пример 9. К 1 г кластерного комплекса молибдена Cs2[{Mo6I8}I6] приливают 20 мл воды. Затем добавляют 0,13 г NaCN из расчета 7,2 моль на 1 моль кластерного комплекса, после чего полученную смесь нагревают при перемешивании при 90°С в течение 3 дней. Образовавшийся раствор охлаждают, фильтруют, а затем концентрируют упариванием при температуре 100°С. При концентрировании происходит кристаллизация (выделение) целевого продукта. Осадок целевого продукта отделяют фильтрованием, просушивают при 100°С, затем промывают хлористым метиленом и сушат при комнатной температуре. Выход целевого продукта - 71%. ИК (инфракрасный) спектр содержит колебание, характерное для координированной цианидной группы. По данным элементного анализа для C6I8Mo6N6Na2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 4,02%, N 4,69%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 4,08%, N 4,13%. Данные ИК-спектроскопии и элементного анализа говорят о высокой чистоте продукта и отсутствии примесей.

В случае взаимодействия Cs2[{Mo6X8}X6], где X=Cl, Br или I с KCN синтез проводят аналогично примерам 7-9 в заданных соотношениях реагентов. Данные элементного анализа и ИК (инфракрасный) спектры показали - получены целевые продукты. Выход целевых продуктов составил 63% для X=Cl (элементный анализ для C6Cl8Mo6N6K2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 6,59%, N 7,69%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 6,60%, N 7,75%), 69% для X=Br (элементный анализ для C6Br8Mo6N6K2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 4,97%, N 5,80%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 4,95%, N 5,82%) и 71% для X=I (элементный анализ для C6I8Mo6N6K2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 3,95%, N 4,60%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 3,91%, N 4,63%). Данные ИК-спектроскопии и элементного анализа говорят о высокой чистоте продукта и отсутствии примесей.

Пример 10. К 1 г кластерного комплекса молибдена [{Mo6Cl8}(ОН)4(H2O)2] приливают 20 мл воды. Затем добавляют 0,37 г NaCN из расчета 7,2 моль на 1 моль кластерного комплекса, после чего полученную смесь нагревают при перемешивании при 90°С в течение 3 дней. Образовавшийся раствор охлаждают, фильтруют, а затем концентрируют упариванием при температуре 100°С. При концентрировании происходит кристаллизация (выделение) целевого продукта. Осадок целевого продукта отделяют фильтрованием, просушивают при 100°С, затем промывают хлористым метиленом и сушат при комнатной температуре. Выход целевого продукта - 71%. ИК (инфракрасный) спектр содержит колебание, характерное для координированной цианидной группы. По данным элементного анализа для C6Cl8Mo6N6Na2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 6,79%, N 7,92%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 6,70%, N 7,85%. Данные ИК-спектроскопии и элементного анализа говорят о высокой чистоте продукта и отсутствии примесей.

Пример 11. К 1 г кластерного комплекса молибдена [{Mo6Br8}(ОН)4(H2O)2] приливают 20 мл воды. Затем добавляют 0,27 г NaCN из расчета 7,2 моль на 1 моль кластерного комплекса, после чего полученную смесь нагревают при перемешивании при 90°С в течение 3 дней. Образовавшийся раствор охлаждают, фильтруют, а затем концентрируют упариванием при температуре 100°С. При концентрировании происходит кристаллизация (выделение) целевого продукта. Осадок целевого продукта отделяют фильтрованием, просушивают при 100°С, затем промывают хлористым метиленом и сушат при комнатной температуре. Выход целевого продукта - 76%. ИК (инфракрасный) спектр содержит колебание, характерное для координированной цианидной группы. По данным элементного анализа для C6Br8Mo6N6Na2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 5,09%, N 5,93%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 5,01%, N 6,02%. Данные ИК-спектроскопии и элементного анализа говорят о высокой чистоте продукта и отсутствии примесей.

Пример 12. К 1 г кластерного комплекса молибдена [{Mo6I8}(ОН)4(H2O)2] приливают 20 мл воды. Затем добавляют 0,21 г NaCN из расчета 7,2 моль на 1 моль кластерного комплекса, после чего полученную смесь нагревают при перемешивании при 90°С в течение 3 дней. Образовавшийся раствор охлаждают, фильтруют, а затем концентрируют упариванием при температуре 100°С. При концентрировании происходит кристаллизация (выделение) целевого продукта. Осадок целевого продукта отделяют фильтрованием, просушивают при 100°С, затем промывают хлористым метиленом и сушат при комнатной температуре. Выход целевого продукта - 74%. ИК (инфракрасный) спектр содержит колебание, характерное для координированной цианидной группы. По данным элементного анализа для C6I8Mo6N6Na2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 4,02%, N 4,69%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 3,95%, N 4,61%. Данные ИК-спектроскопии и элементного анализа говорят о высокой чистоте продукта и отсутствии примесей.

В случае взаимодействия [{Мо6Х8}(ОН)4(H2O)2], где X=Cl, Br или I с KCN синтез проводят аналогично примерам 10-12 в заданных соотношениях реагентов. Данные элементного анализа и ИК (инфракрасный) спектры показали - получены целевые продукты. Выход целевых продуктов составил 69% для X=О (элементный анализ для C6Cl8Mo6N6K2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 6,59%, N 7,69%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 6,55%, N 7,63%), 16% для X=Br (элементный анализ для C6Br8Mo6N6K2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 4,97%, N 5,80%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 4,93%, N 5,79%) и 69% для X=I (элементный анализ для C6I8Mo6N6K2 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 3,95%), N 4,60%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 3,94%, N 4,58%. Данные ИК-спектроскопии и элементного анализа говорят о высокой чистоте продукта и отсутствии примесей.

1. Способ получения цианогалогенидных октаэдрических кластерных комплексов молибдена, включающий взаимодействие исходного кластерного комплекса молибдена с цианидом щелочного металла, при мольном соотношении, равном 1:7,2, с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что в качестве исходного кластерного комплекса молибдена используют неорганический кластерный комплекс молибдена состава MoX2 (Mo6X12), где X=Cl, Br или I в растворе метанола, его взаимодействие с цианидом калия или натрия проводят при мольном соотношении, равном 1:7,2, соответственно, с выдерживанием реакционной смеси при 55°C в течение 2 дней, из отфильтрованной реакционной смеси целевой продукт осаждают хлористым метиленом, или взаимодействие неорганического кластерного комплекса молибдена состава MoX2 (Mo6X12), где X=Cl, Br или I с цианидом калия или натрия при их мольном соотношении 1:7,2 соответственно ведут в вакуумированной запаянной ампуле при 650°C в течение 24 часов, образовавшийся спек растворяют в метаноле, фильтруют, целевой продукт осаждают хлористым метиленом.

2. Способ получения цианогалогенидных октаэдрических кластерных комплексов молибдена, включающий взаимодействие исходного кластерного комплекса молибдена с цианидом щелочного металла, при мольном соотношении, равном 1:7,2, с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что в качестве исходного кластерного комплекса молибдена используют неорганический кластерный комплекс молибдена состава Cs2[{Mo6X8}X6] или [{Mo6X8}(ОН)4(H2O)2], где X=Cl, Br или I, его взаимодействие с цианидом калия или натрия проводят в водной среде при соотношении 1 моль кластерного комплекса молибдена на 7,2 моль цианида калия или натрия с выдерживанием реакционной смеси при 90°C в течение 3 дней, отфильтрованную реакционную смесь упаривают до выделения целевого продукта, целевой продукт отделяют, сушат и промывают хлористым метиленом.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к технологии получения молибдата свинца (PbMoO4) в ионных расплавах, который может быть использован при изготовлении сцинтилляционных элементов, в лазерной технике, акустооптических модуляторах, дефлекторах, что обусловлено его высокими физическими и оптическими свойствами.
Изобретение относится к электрохимическому синтезу борида молибдена, включающему электролиз расплава, содержащего хлорид калия, молибдат натрия и оксид бора, хлорид натрия.

Изобретение относится к способу переработки водно-органического отхода молибденового катализатора органического синтеза. Способ включает отгонку углеводородов, обработку кубового остатка серной кислотой, разделение продукта обработки на водную и органическую фазы, выделение из водной фазы триоксида молибдена и десятиводного сульфата натрия, выделение из органической фазы фенола и бензойной кислоты.
Изобретение может быть использовано при подготовке растворов отработавшего ядерного топлива атомных электростанций (ОЯТ АЭС) к экстракционной переработке, при выделении радионуклидов из радиоактивных растворов облученных урановых мишеней в биомедицинских целях, а также при анализе технологических растворов.

Изобретение относится к способу экстракции молибдена. Способ включает в себя стадии, на которых: подают раствор облученного топлива в экстракционную систему, причем раствор облученного топлива содержит йод, молибден и другие продукты деления, а экстракционная система содержит, по меньшей мере, одну экстракционную колонку с сорбентом; пропускают раствор облученного топлива снизу вверх через, по меньшей мере, одну содержащую сорбент экстракционную колонку; подают раствор облученного топлива в систему для обработки топлива с помощью, по меньшей мере, одного выпускного переключающего клапана; подают элюат, полученный из экстракционной колонки, в систему для удаления йода; удаляют йод из элюата, полученного из экстракционной колонки; очищают элюат, полученный из экстракционной колонки; и собирают очищенный элюат.

Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Желтые неорганические пигменты получают смешиванием в стехиометрическом соотношении (NH4)6Mo7O24·4H2O и Sm2O3; измельчают в шаровой мельнице и прокаливают на воздухе при 1500-1650°C в течение 10-12 часов.

Изобретение относится к области селективного извлечения ионов тяжелых металлов, в частности иона молибдена (VI), из растворов. Извлечение ведут с применением сорбента в виде порошкообразного оксида алюминия, обеспечивая контакт сорбента с раствором при рН 1-7.

Изобретение относится к устройству для производства молибдена Мо-99. Устройство содержит установленные в контур циркуляции топливного раствора на основе соли уранила растворный реактор, насос для откачки топливного раствора из реактора, теплообменный аппарат, по меньшей мере одну сорбционную колонку, сорбирующую Мо-99 из топливного раствора, и ядерно-безопасный аппарат для выдержки топливного раствора, расположенный выше реактора и по меньшей мере одной сорбционной колонки, состоящей из двух сообщающихся вверху и внизу сосудов, причем первый сообщающийся сосуд имеет патрубки напорного и переливного трубопроводов, соединяющих аппарат для выдержки с реактором, второй сообщающийся сосуд имеет расположенный ниже патрубка переливного трубопровода патрубок сливного трубопровода, соединяющего аппарат для выдержки с растворным реактором через по меньшей мере одну сорбционную колонку.

Изобретение относится к новому неорганическому зеленому пигменту для окрашивания различных материалов. Пигмент имеет формулу RE2MoO6, где RE - смешанные редкоземельные (РЗ) металлы в количестве 66,66 мол.%, Мо - молибден в количестве 33,34 мол.%.
Способ рекуперации молибдата или вольфрамата из водного раствора заключается в том, что молибдат или вольфрамат связывают из водного раствора при значении рН в пределах от 2 до 6 с водонерастворимым, катионизированным неорганическим носителем.

Изобретение в металлургической и горнодобывающей промышленности для очистки сточных и шахтных вод от ионов молибдена. Для осуществления способа проводят обработку реагентом-отходом производства, в качестве которого используют железосодержащий суглинок с содержанием железа от 2 до 20% или отход металлообработки в виде стружки нелегированной стали с содержанием железа от 45 до 85%, предварительно обработанные серной кислотой с концентрацией от 0,01 до 0,1 Н в течение от 0,5 до 1 часов с последующим отстаиванием в течение от 16 до 24 часов. Полученную сорбционную пасту или сорбент вводят в сточную воду, постоянно перемешивают в течение 50 мин, затем отстаивают в течение от 3 до 5 часов и удаляют осадок. Изобретение позволяет с высокой степенью очистки: до 95-99% удалять из сточных вод ионы молибдена с использованием природных материалов и отходов производства с высоким содержания железа. 2 ил., 9 табл., 6 пр.

Изобретение относится к области гидрометаллургического синтеза высокочистых веществ, в частности молибдата свинца PbMoO4, и может быть использовано при получении монокристаллов молибдата свинца, используемых в качестве сцинтилляторов для высокоточной электромагнитной калориметрии частиц высоких энергий. В способе получения молибдата свинца исходные соли молибдата натрия и нитрата свинца растворяют в воде. Воду для растворения нитрата свинца подкисляют 0,1 М азотной кислотой до рН=5-6, а воду для растворения молибдата натрия подщелачивают 0,1 М гидроксидом натрия до рН=8-9. Приготовленные растворы солей приливают одновременно и с равной объемной скоростью в ацетатно-буферный раствор с рН=6. Обеспечивается получение чистого молибдата свинца при исключении гидролиза исходных растворов солей, тем самым устраняя фактор образования примесей. 1 з.п. ф-лы, 1 ил., 3 пр.

Изобретение относится к комплексным соединениям молибдена, в частности к получению водорастворимых цианогалогенидных октаэдрических кластерных комплексов молибдена состава M2[{Mo6X8}6], где MK или Na; XCl, Br или I. Способ включает взаимодействие кластерного комплекса молибдена состава MoX2, где XCl, Br или I с цианидом калия или натрия в мольном соотношении 1:7,2 в растворе метанола при 55°С в течение 2 дней, или в вакуумированной запаянной ампуле при 650°С в течение 24 часов. Либо в качестве исходного кластерного комплекса молибдена используют Cs2[{Mo6X8}X6] или [{Mo6X8}42], где XCl, Br или I, который взаимодействует с цианидом калия или натрия в мольном соотношении 1:7,2 в водном растворе при 90°С в течение 3 дней. Обеспечивается получение водорастворимых цианогалогенидных октаэдрических кластерных комплексов молибдена с высоким выходом и чистотой целевого продукта. Полученные соединения перспективны в качестве рентгеноконтрастных веществ. 2 н.п. ф-лы, 12 пр.

Наверх