Модифицированный фосфорорганическими фрагментами мономер фталонитрила, способ его получения, связующее на его основе и препрег

Изобретение относится к мономеру фталонитрила, способу его получения, связующее и препрег на его основе, которые могут быть использованы в химической промышленности. Мономер фталонитрила общей формулы

где R выбран из арила, алкила, арилокси или алкилокси; X выбран из фенилена или нафтилена, получают путем осуществления реакционного взаимодействия, по меньшей мере, одного гидроксилсодержащего фталонитрила и фосфорсодержащего вещества, выбранного из группы, включающей алкил- или арилфосфорную кислоту, алкил- или арилфосфористую кислоту, дихлорангидрид алкил- или арилфосфорной кислоты и дихлорангидрид алкил- или арилфосфористой кислоты с последующим извлечением из продуктов реакционного взаимодействия целевого продукта в виде модифицированного фосфорорганическими фрагментами мономера фталонитрила. Связующее, характеризующееся тем, что включает вышеуказанный мономер фталонитрила и ароматический диамин в качестве инициатора полимеризации. Препрег выполнен из указанного связующего и армирующего элемента. Предложен новый эффективный способ получения новых модифицированных мономеров фталонитрилов, связующего и препрега на его основе. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 табл., 1 ил., 9 пр.

 

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения модифицированных фталонитрилов, содержащих фосфорорганические фрагменты, связующих на их основе, а также продуктов, полученных с их использованием и может быть использовано в различных областях техники, в частности, в авиастроении и автомобилестроении, для производства полимерных композиционных материалов.

Предшествующий уровень техники

Полимеры на основе фталонитрилов характеризуются высокими физическими свойствами и являются привлекательными в качестве матриц для композиционных материалов. Однако фталонитрильные мономеры обладают повышенной температурой плавления/стеклования, что не позволяет получать ПКМ (полимерные композиционные материалы) экономически эффективными методами, такими как RTM и вакуумная инфузия.

Для устранения этих недостатков фталонитрильные мономеры подвергают модифицированию.

Так, в патенте RU 2580927 (ЗАО "ИНУМиТ") раскрывается фталонитрильный мономер, модифицированный кремнийорганическими фрагментами -O-SiR2-O- группы:

Введение этих фрагментов существенно увеличивает подвижность молекулы фталонитрила, что, с одной стороны, приводит к снижению температуры стеклования целевых мономеров, а с другой - не приводит к падению термической стабильности полимеров на их основе.

Мономер фталонитрила изготавливают следующим образом: сначала получают гидроксилсодержащий фталонитрил, а затем упомянутый гидроксилсодержащий фталонитрил в безводном апротонном растворителе подвергают взаимодействию с дихлорсиланом в присутствии основания с последующим извлечением из продуктов взаимодействия целевого продукта в виде модифицированного кремний органическими фрагментами мономерного фталонитрила.

В вышеупомянутом патенте также раскрывается связующее на основе данного модифицированного фталонитрила и препрег.

Мономер фталонитрила в соответствии с данным патентом обладает низкой температурой стеклования (до 30°C), а следовательно, способен перерабатываться в достаточно широком интервале температур, образуя после отверждения полимер, температура разупрочнения которого составляет от 413 до 434°C.

Наиболее близким техническим решением к предложенному является фталонитрил, модифицированный фосфорорганическими фрагментами (US 2011263775, KELLER TEDDY М [US])

Синтез таких олигомеров включает реакцию бис (4-фторфенил) оксид фенилфосфина, бис (4-фторфенил) оксид метилфосфина или их смеси с избытком ароматического диола в присутствии карбоната щелочного металла с образованием олигомера фталонитрила.

Синтез подразумевает использование дорогостоящего реагента - бис(4-фторфенил)фенилфосфин оксида, а также сомономеров - бисфенола А или резорцина (на схеме позиция R1). При этом в ходе реакции происходит выделение воды, которую необходимо удалять из реакционной смеси.

Главным и основным недостатком этого подхода является сложный синтез олигомеров, включающий несколько стадий, и приводящий к образованию смеси продуктов различного химического состава. Из-за этого плавление таких олигомеров происходит в интервале температур (а не в точке), а полученный расплав достигает минимальных значений вязкости при температурах, сильно превышающих температуру стеклования смеси.

Авторы известного патента приводят следующие свойства: фталонитрил с фосфиновыми фрагментами может выдерживать непрерывные высокие температуры от 300 до 375°C в окислительных средах, таких как воздух, в течение длительных периодов без разупрочнения, температура плавления фталонитрила составляет от 50 до 100°C, а полимеризация может происходить при температуре более 200°C.

Задачей изобретения является получение мономера фталонитрила с фосфорорганическими фрагментами из более простых и дешевых реагентов, получение мономеров в виде индивидуальных веществ, что упрощает технологию синтеза, снижение температуры стеклования мономеров и увеличение термоокислительной стабильности отвержденных полимеров.

Поставленная задача решается модифицированным фосфорорганическими фрагментами мономером фталонитрила с общей формулой

где R - радикал, выбранный из группы, включающей арил, алкил, арилокси или алкилокси заместители;

X - двухвалентный арильный заместитель, выбранный из группы, включающей фенилены и нафтилены.

Мономер фталонитрила по п. 1, характеризующийся тем, что в качестве R, содержит радикал выбранный из группы, включающей ОСН3, ОС6Н5, ОС10Н7, С6Н5.

Способ получения модифицированного фосфорорганическими фрагментами мономера фталонитрила в соответствии с п. 1 формулы, характеризующийся тем, что осуществляют реакционное взаимодействие, по меньшей мере, одного гидроксилсодержащего фталонитрила и фосфорсодержащего вещества, выбранного из группы, включающей алкил- или арилфосфорную кислоту, алкил- или арилфосфористую кислоту, дихлорангидрид алкил- или арилфосфорной кислоты и дихлорангидрид алкил- или арилфосфористой кислоты с последующим извлечением из продуктов реакционного взаимодействия целевого продукта в виде модифицированного фосфорорганическими фрагментами мономера фталонитрила.

В частных воплощениях изобретения поставленная задача решается способом, в котором в качестве гидроксилсодержащего фталонитрила используют фталонитрил, выбранный из группы, включающей (4-(2-гидроксифенокси)фталонитрил, 4-(3-гидроксифенокси)фталонитрил и 4-(4-гидроксифенокси)фталонитрил).

Перед реакционным взаимодействием упомянутый гидроксилсодержащий фталонитрил, смешивают с приемлемым растворителем.

Реакционное взаимодействие может быть осуществлено в присутствии основания.

В частных воплощениях изобретения извлечение целевого продукта осуществляют путем последовательно проводимых фильтрации продуктов реакционного взаимодействия с получением фильтрата, последующего упаривания фильтрата, растворения продукта упаривания, промывки раствора водой и выделения из него целевого продукта.

Поставленная задача также решается связующим, которое включает вышеописанный модифицированный фосфорорганическими фрагментами мономер фталонитрила и ароматический диамин в качестве инициатора полимеризации.

Содержание ароматического диамина может достигать до 20 масс. %.

В частных воплощениях данного изобретения связующее может быть использовано в качестве связующего для получения полимерных композиционных материалов по инфузионным технологиям.

Поставленная задача также решается препрегом, который выполнен из связующего и армирующего элемента.

В качестве армирующего элемента препрег может содержать элемент, выбранный из группы, включающей углеродные направленные ленты, углеродные ткани, стеклоткани, стеклянные однонаправленные ленты, углеродные рубленые волокна, стеклянные рубленные волокна.

Сущность изобретения состоит в следующем.

Введение фосфорорганических фрагментов в соответствии с изобретением не только приводит к снижению температуры стеклования целевых продуктов за счет гибкости фосфатных и фосфонатных фрагментов, но также приводит к улучшению термоокислительной стабильности полимеров на основе модифицированных фосфорорганическими фрагментами фталонитрилов.

Предложенный мономер фталонитрила с фосфорорганическими фрагментами получают в соответствии со следующими реакциями, протекающими по схемам 1 и 2:

Гидроксифеноксифталонитил (полученный из 4-нитрофталонитрила и одного из трех дигидроксибензолов) реагирует с производным фосфорной или фосфористой кислоты, в роли которого может выступать:

1) дихлорангидрид арил-фосфорной кислоты, дихлорангидрид алкилфосфорной кислоты, дихлорангидрид арил-фосфористой кислоты, дихлорангидрид алкил-фосфористой кислоты (Схема 1);

2) алкил- или арилфосфорная кислота, алкил- или арилфосфористая кислота (Схема 2).

В результате проведения реакции модифицированный фосфорорганическими фталонитрил содержит эфиры фосфорной или фосфористой кислоты, в то время как в известном техническом решении US 2011263775, где речь идет о получении фталонитрила (олигомера), также модифицированного фосфорсодержащими фрагментами, фосфор вводится в виде производного трифенилфосфиноксида, то есть связь с фталонитрильными группами и фосфором осуществляется через С-Р, и степень окисления фосфора в описанных соединениях равна (-1).

В нашем случае связь осуществляется через образование эфиров фосфорной или фосфористой кислоты, то есть О-Р связи, то есть фосфор находится в степени окисления +5 или +3 соответственно.

Другое принципиальное отличие от известного фталонитрила состоит в том, что согласно схемам 1 и 2 получают индивидуальное вещество, в то время как в US 2011263775 получают смесь олигомеров.

Изобретение осуществляется следующим образом.

Была синтезирована серия фталонтрильных мономеров, содержащих различные фосфорорганические фрагменты.

где R= арил, алкил, арилокси или алкилокси заместители, например: ОСН3, ОС3Н7, ОС3Н3, ОС6Н5, ОС10Н7, СН3, С3Н7, С3Н3, C6H5, С10Н7, а заместитель X представляет собой двухвалентный арильный заместитель, выбранный из фениленов или нафтиленов, например 1,2-фенилен, 1,3-фенилен, 1,4-фенилен, нафтилен.

Для этого проводили реакцию между гидроксилсодержащими фталонитрилами и фосфорсодержащими веществами, например, дихлорангидридами фосфорсодержащих кислот.

где X - арильный или алкильный двухвалентный фрагмент, Z - галоген или гидроксил.

В качестве гидроксилсодержащих фталонитрилов могут быть использованы любые гидроксилсодержащие фталонитрилы, например, такие, как 4-гидроксифталонитрил; 4-(2-гидроксифенокси)фталонитрил; 4-(3-гидроксифенокси)фталонитрил; 4-(4-гидроксифенокси)фталонитрил; 4-((6-гидроксинафталин-2-ил)окси)фталонитрил; 4-((5-гидроксинафталин-1-ил)окси)фталонитрил; 4-(4-(1,1,1,3,3,3-гесафтор-2-(4-гидроксифенил)пропан-2-ил)фенокси)фталонитрил; 4-(4-(гидроксиметил)фенокси)фталонитрил; 4-(3-(гидроксиметил)фенокси)фталонитрил; 4-(2-(гидроксиметил)фенокси)фталонитрил. Данный список не является исчерпывающим.

Здесь важен не столько состав гидроксилсодержащего фталонитрила как таковой, а наличие в нем гидроксильной группы, которая в процессе реакции и позволяет получить О-Р-O мостик связи, за счет которого происходит снижение температуры стеклования мономера, а также увеличивается термоокислительная стабильность полимера на его основе.

При этом гидроксилсодержащие фталонитрилы для синтеза фосфорсодержащих мономеров могут быть приобретены законным способом или синтезированы согласно опубликованным методикам, например, 4-(2-гидроксифенокси)фталонитрил может быть синтезирован в соответствии с методикой, описанной в статье [D. , Е. Carbonell, С.A. Castellanos, D.M. Guldi, T. Torres. //J. AM. CHEM. SOC. 2010, 132, 16488-16500], 4-(3-гидроксифенокси)фталонитрил - в соответствии с методикой из [Lyubimtsev, A.; Vagin, S.; Syrbu, S.; Hanack, M. // Eur. J. Org. Chem. 2007, 2007 (12), 2000-2005], a получение 4-(4-гидроксифенокси)фталонитрила раскрыто в статье [О. Tsaryova, А. Semioshkin, D. , V.I. Bregadze // J. Porphyr Phthalocyanines 2005 09:04, 268-274].

В частных воплощениях изобретения были использованы именно эти доступные и технологичные гидроксилсодержащие фталонитрилы: (4-(2-гидроксифенокси)фталонитрил, 4-(3-гидроксифенокси)фталонитрил и 4-(4-гидроксифенокси)фталонитрил), что позволило снизить стоимость процесса.

В качестве фосфорсодержащих веществ, как указывалось выше, также может быть использован широкий спектр веществ, таких как дихлорангидриды алкил- или арилфосфорной кислоты и дихлорангидриды алкил- или арилфосфористой кислоты (схема 1).

Кроме того, реакция образования может проходить непосредственно с самими этими кислотами: алкил- или арилфосфорной кислотой, алкил- или арилфосфористой кислотой (схема 2).

Гидроксилсодержащие мономеры фталонитрила перед осуществлением реакции растворяли, что обеспечивало лучшее взаимодействие гидроксилсодержащих фталонитрилов с фосфорсодержащими веществами. Для растворения гидроксилсодержащих мономеров фталонитрила могут быть использованы любые приемлемые растворители, например, такие как хлористый метилен, хлороформ, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, диметилформамид, диметилсульфоксид, тетрагидрофуран, диоксан, ацетонитрил, ацетон, диэтиловый эфир, дибутиловый эфир и др.

Реакция между гидроксилсодержащими фталонитрилами и дихлорангидридами фосфорсодержащих кислот может протекать как без основания, так и в присутствии оснований: триэтиламина, этилендиамина, анилина, диамино бензолов, пиридина, хинолина, диазобициклооктана, диазобициклоундецена, карбонатов натрия, калия, кальция, стронция.

Реакция между гидроксилсодержащими фталонитрилами и фосфорсодержащими кислотами протекает в присутствии медных катализаторов, таких как CuCl, CuBr, Cul, CuCl2, CuBr2; Cu(OAc)2, Cu2O, CuO, Cu (порошок) и в присутствии оснований, таких как: NaHCO3, Na2CO3, KОН, K3РО4, t-BuONa, АсОK, триэтиламин и тетрахлорметана в таких растворителях, как дихлорметан, трихлорметан, дихлорэтан, толуол, бензол и др.

Извлечение целевого продукта из продуктов реакции не представляет особых трудностей. Как правило, достаточно промыть прореагировавшую смесь водой до слабокислой реакции промывной воды. После этого органический слой сушат и удаляют из него растворитель. Такая схема используется, если реакцию с дихлорангидридом фосфорсодержащих кислот проводят без основания.

В присутствии оснований продукт извлекают согласно следующему: реакционную смесь фильтруют от солей хлороводородной кислоты, упаривают до минимального объема, растворяют в растворителе и промывают водой. Затем органический слой сушат и удаляют из него растворитель.

Полученный модифицированный фосфорорганическими фрагментами мономер фталонитрила при комнатной температуре представляет собой стеклообразную массу.

Модифицированные фосфорорганическими фрагментами фталонитрилы могут быть отверждены в присутствии ароматических диаминов, таких как диамин R, диаминобензолы, 3,3'-диаминодифенилсульфон, 4,4'-диаминодифенилсульфон; или дифенолов: бисфенол А, бисфенол С и другие.

Модифицированный фосфорорганическими фрагментами мономер фталонитрила может быть использован для изготовления связующего, которое применимо как для получения препрегов, так и для производства композиционных материалов, в частности, особенно оно подходит для производства композитов методом RTM и вакуумной инфузии.

Связующее, кроме модифицированного фосфорорганическими фрагментами фталонитрила, дополнительно содержит ароматический диамин в качестве инициатора полимеризации. В наилучших воплощениях изобретения, количество ароматического диамина не превышает по массе 20%.

В качестве ароматических диаминов, инициирующих полимеризацию, могут быть использованы такие диамины как диамин R, диаминобензолы, 3,3'-диаминодифенилсульфон, 4,4'-диаминодифенилсульфон; или дифенолов: бисфенол А, бисфенол С и другие.

Препрег получали путем пропитки полученным связующим армирующего наполнителя, в качестве которого может быть использован широкий спектр материалов - начиная от армирующих волокон до тканей из этих волокон.

Важной особенностью заявленного способа получения модифицированного мономера фталонитрила является то, что процесс протекает в одну стадию и без выделения промежуточных продуктов реакции, в то время, как процесс в соответствии с прототипом изобретения (US 2011263775) протекает с выделением в ходе реакции воды, которую требуется удалять из реакционной смеси, а сам продукт представляет собой смесь продуктов различного химического состава. Из-за этого плавление таких олигомеров происходит в интервале температур (а не в точке), а полученный расплав достигает минимальных значений вязкости при температурах, сильно превышающих температуру стеклования смеси.

Следует также отметить, что синтез олигомеров по заявке US 2011263775 подразумевает использование дорогостоящего реагента - бис(4-фторфенил)фенилфосфин оксида, а также сомономеров - бисфенола А или резорцина, в то время, как технология в соответствии с изобретением лишена этого недостатка.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1

Получали модифицированный фосфорорганическим фрагментом фталонитрил бис(3-(3,4-дицианофенокси)фенил) фенил фосфат. К суспензии 9.44 грамм 4-(3-гидроксифенокси)фталонитрила в 50 мл толуола по каплям добавляли 4.5 грамма фенил дихлорфосфата. Перемешивали в течение 24 часов до прекращения выделения хлороводорода. После этого реакционную смесь промывали водой (5×25 мл) до слабокислой реакции промывной воды. После этого органический слой сушили над безводным Na2SO4 и удаляли растворитель из колбы. Получали целевое вещество в виде желтоватой стеклообразной массы. Выход 90%.

Пример 2

Получали модифицированный фосфорорганическим фрагментом фталонитрил бис(3-(3,4-дицианофенокси)фенил) фенил фосфонат. К суспензии 9.44 грамм 4-(3-гидроксифенокси)фталонитрила в 50 мл хлорбензола по каплям добавляли 4.15 грамма фенил дихлорфосфата. Перемешивали в течение 12 часов в присутствии 4.3 г сухого триэтиламина в качестве основания. После этого реакционную смесь профильтровывали на стеклянном фильтре от гидрохлорида триэтиламмония, промывали толуолом (3×10 мл). Затем смесь промывали водой (3×25 мл), сушили над безводным Na2SO4 и удаляли растворитель из колбы. Получали целевое вещество в виде желтоватой стеклообразной массы. Выход 95%.

Пример 3

Получали модифицированный фосфорорганическим фрагментом фталонитрил бис(3-(3,4-дицианофенокси)фенил) нафтил фосфат. К суспензии 9.44 грамм 4-(3-гидроксифенокси)фталонитрила в 50 мл хлороформа по каплям добавляли 5.6 грамма нафтил дихлорфосфата. Перемешивали в течение 6 часов в присутствии 10.7 г карбоната стронция в качестве основания. После этого реакционную массу профильтровали на стеклянном фильтре от неорганических веществ, промыли хлороформом (3×10 мл). После этого смесь промывали водой (3×25 мл), сушили над безводным Na2SO4 и удаляли растворитель из колбы. Получали целевое вещество в виде желтоватой стеклообразной массы. Выход 77%.

Пример 4

Получали модифицированный фосфорограническим фрагментом фталонитрил бис(3-(3,4-дицианофенокси)фенил) изопропил фосфат. К суспензии 9.44 грамм 4-(2-гидроксифенокси)фталонитрила в 35 мл сухого диметилформамида по каплям добавляли 3.8 грамма изопропил дихлорфосфата. Перемешивали в течение 4 часов в присутствии 3.4 г пиридина в качестве основания. После этого реакционную смесь профильтровали на стеклянном фильтре от гидрохлорида пиридина, упаривали до минимального объема, растворяли в хлористом метилене и промыли водой (3×20 мл). После этого органический слой сушили над безводным Na2SO4 и удаляли растворитель из колбы. Получали целевое вещество в виде желтоватой стеклообразной массы. Выход 92%.

Пример 5

Получали модифицированный фосфорограническим фрагментом фталонитрил бис(4-(3,4-дицианофенокси)фенил)фенилфосфат. Смесь фенилфосфорной кислоты (5 ммоль), 4-(3-гидроксифенокси)фталонитрил (10 ммоль), Na2CO3 (10 ммоль), CCl4 (20 ммоль), Et3N (5 ммоль) и порошкообразную медь (2.5 ммоль) в 30 мл CH2Cl2 перемешивали при 100°C на воздухе в течение 12 ч. После этого реакционную смесь промывали водой, сушили над безводным сульфатом натрия после чего удаляли растворитель на роторном испарителе и получали целевой мономер бис(3-(3,4-дицианофенокси)фенил)фенилфосфат в виде коричневой стеклообразной массы. Выход 90%.

Пример 6

Изготавливали связующее из модифицированного фосфорными органическими соединениями бис(3-(3,4-дицианофенокси)фенил) фенил фосфата, полученного по примеру 1. Мономер (0.5 г) и отвердитель (бис-аминофеноксибензол (диамин Р), 0.02 г) помещали в стеклянную виалу и сплавляли компоненты в вакууме при 120-180°C.

Пример 7

Изготавливали связующее из модифицированного фосфорными органическими соединениями бис(4-(3,4-дицианофенокси)фенил) фенил фосфата, полученного по примеру 5. Мономер (0.5 г) и отвердитель (3,3-диаминодифенилсульфон, 0.015 г) помещали в стеклянную виалу и сплавляли компоненты в вакууме при 120-180°C.

Пример 8

Отверждали приготовленное связующее из примеров 6 и 7. Виалу со связующим, полученным по примеру 6 или 7 подсоединяли к насосу, вакуумировали и нагревали содержимое до расплавления при температуре 120-180°C. Затем расплав встряхивали в вакууме для удаления растворенных газов, после чего заполняли виалу аргоном и отверждали полученное связующее по ступенчатой программе, включающей выдержку при 250°C (8 часов), 315°C (6 часов), 375°C (8 часов).

Пример 9

Далее из описанных выше связующих готовили препрег.

Для этого на валки подавали одно из связующих из модифицированных фталонитрилов по примерам 6 и 7. Пленка связующего заданной толщины, из расчета 40% массовых от поверхностной плотности конечного препрега, посредством валков переносилась на силиконизированную бумагу. Затем происходило совмещение углеродной ткани или однонаправленной ленты с пленкой связующего на бумаге и каландрирование разогретыми до 100°C каландрами между двумя силиконизированными бумагами, обеспечивающими равномерное распределение и пропитку углеродных волокон связующим.

Полученный препрег наматывали в рулоны.

Препрег обладает липкостью при комнатной температуре.

Связующее из модифицированных фталонитрилов в соответствии с примерами 6 и 7 протестировали в качестве связующего для инфузионной технологии. В качестве инициатора полимеризации использовали следующие диамины: диамин Р в количестве 4% масс, и 3,3'-Диаминодифенилсульфон в количестве 3%.

В формы для вакуумной инжекции укладывали 8 слоев углеродной однонаправленной ленты плотностью 200 г/м2, затем откачивали воздух и подавали разогретое до 100°C связующее при 110°C внутри формы. Затем ступенчато отверждали при 200°C, 250°C, 300°C, 350°C, 375°C.

Эти и другие примеры реализации изобретения, а также свойства, получаемых модифицированных мономеров фталонитрилов приведены в таблицах 1 и 2.

Как следует из представленных данных введение фосфорорганического модификатора в структуру молекулы фталонитрильного мономера приводит к снижению температуры стеклования мономера, а также увеличивает термоокислительную стабильность, что позволяет использовать полученные мономеры для изготовления связующего для формования ПКМ по препреговой технологии, а также методами вакуумной инфузии и инжекции в форму (RTM).

На фиг. 1 приведена зависимость потери массы отвержденного фталонитрила от температуры нагрева на воздухе для олигомера в соответствии с изобретением (4а), мономера по US 4587325 (4b) и мономера в соответствии с патентом RU 2580927 (1b).

Как следует из данных на фиг. 1, мономер фталонитрила в соответствии с изобретением выдерживает нагрев до температуры свыше 500°C и при дальнейшем нагреве его свойства плавно снижаются, фталонитрил в соответствии с RU 2580927 выдерживает температуры порядка 420°C, при дальнейшем нагреве потери массы катастрофически уменьшаются. Аналогичным образом ведет себя олигомер фталонитрила по US 2011263775.

1. Модифицированный фосфорорганическими фрагментами мономер фталонитрила, характеризующийся общей формулой

где R - радикал, выбранный из группы, включающей арил, алкил, арилокси или алкилокси заместители;

X - двухвалентный арильный заместитель, выбранный из группы, включающей фенилены и нафтилены.

2. Мономер фталонитрила по п. 1, характеризующийся тем, что в качестве R содержит радикал, выбранный из группы, включающей ОСН3, ОС6Н5, ОС10Н7, С6Н5.

3. Способ получения модифицированного фосфорорганическими фрагментами мономера фталонитрила в соответствии с п. 1 формулы, характеризующийся тем, что осуществляют реакционное взаимодействие, по меньшей мере, одного гидроксилсодержащего фталонитрила и фосфорсодержащего вещества, выбранного из группы, включающей алкил- или арилфосфорную кислоту, алкил- или арилфосфористую кислоту, дихлорангидрид алкил- или арилфосфорной кислоты и дихлорангидрид алкил- или арилфосфористой кислоты с последующим извлечением из продуктов реакционного взаимодействия целевого продукта в виде модифицированного фосфорорганическими фрагментами мономера фталонитрила.

4. Способ по п. 3, характеризующийся тем, что в качестве гидроксилсодержащего фталонитрила используют фталонитрил, выбранный из группы, включающей (4-(2-гидроксифенокси)фталонитрил, 4-(3-гидроксифенокси)фталонитрил и 4-(4-гидроксифенокси)фталонитрил).

5. Способ по п. 3, характеризующийся тем, что перед реакционным взаимодействием упомянутый гидроксилсодержащий фталонитрил смешивают с приемлемым растворителем.

6. Способ по п. 3, характеризующийся тем, что реакционное взаимодействие осуществляют в присутствии основания.

7. Способ по п. 3, характеризующийся тем, что извлечение целевого продукта осуществляют путем последовательно проводимых фильтрации продуктов реакционного взаимодействия с получением фильтрата, последующего упаривания фильтрата, растворения продукта упаривания, промывки раствора водой и выделения из него целевого продукта.

8. Связующее, характеризующееся тем, что включает модифицированный фосфорорганическими фрагментами мономер фталонитрила в соответствии с пп. 1 и 2 формулы и ароматический диамин в качестве инициатора полимеризации.

9. Связующее по п. 8, характеризующееся тем, что содержит ароматический диамин в количестве до 20 мас.%.

10. Связующее по п. 8, характеризующееся тем, что его используют в качестве связующего для получения полимерных композиционных материалов по инфузионным технологиям.

11. Препрег, характеризующийся тем, что выполнен из связующего в соответствии с любым из пп. 8-10 формулы и армирующего элемента.

12. Препрег по п. 11, характеризующийся тем, что в качестве армирующего элемента содержит элемент, выбранный из группы, включающей углеродные направленные ленты, углеродные ткани, стеклоткани, стеклянные однонаправленные ленты, углеродные рубленые волокна, стеклянные рубленные волокна.



 

Похожие патенты:

Настоящее изобретение относится к дендримерному конъюгату. Конъюгат содержит полилизиновый дендример генерации G2-G10, сопряженный с комплексом нитроимидазольный лиганд - металл, имеющим следующую структуру: где n обозначает 0; R1, R2 и R3 независимо представляют собой Н или NO2; R'1 and R'2 независимо представляют собой Н; X1, Х2 и Х3 независимо представляют собой СО или Н2О, как допускается валентностью металла М; и М представляет собой радиоактивный или нерадиоактивный ("холодный") изотоп переходного металла, выбранного из Y, Mo, Тс, Ru, Pd, Re, In.

Изобретение относится к способу получения амфифильных функционализованных высокоразветвленных полимеров на основе меламина и полиамина путем конденсации меламина.

Настоящее изобретение касается биоразлагаемых нерастворимых в воде гидрогелей на основе полиэтиленгликоля. Настоящее изобретение также касается конъюгатов таких биоразлагаемых гидрогелей с аффинными лигандами или хелатирующими группами или ионообменными группами, связанных с носителем пролекарств, в которых биоразлагаемый гидрогель по настоящему изобретению является носителем, и их фармацевтических композиций, а также их применения в качестве лекарственного средства.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к гидрофильному полимерному соединению, включающему полимерное соединение, которое ингибирует адгезию тромбоцитов, и соединение, которое ингибирует реакцию свертывания крови, ковалентно связанное с указанным полимерным соединением, где указанное полимерное соединение, которое ингибирует адгезию тромбоцитов, представляет собой сополимер мономеров, выбранных из группы, которую составляют винилацетат, винилпирролидон и силоксан, при этом указанный сополимер имеет аминогруппу для образования ковалентной связи с соединением, которое ингибирует свертывание крови; и где соединение, которое ингибирует реакцию свертывания крови, представляет собой соединение, выраженное общей формулой (I), где R1 представляет собой (2R,4R)-4-алкил-2-карбоксипиперидино группу, R2 представляет собой 1,2,3,4-тетрагидрохинолин, замещенный низшей алкильной группой.

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к композиционным материалам на основе полидициклопентадиена. Композиционный материал на основе полидициклопентадиена включает кремнийсодержащий неорганический наполнитель и полимерную матрицу, содержащую полидициклопентадиен, отличается тем, что включает кремнийсодержащий замасливатель, в качестве которого применяют следующие соединения или их смеси: винилтриметоксисилан, винил-трис(2-метоксиэтокси)силан, 3-метакрилоксипропилтриметоксисилан, 3-аминопропилтриэтоксисилан, 3-тиопропилтриалкоксисилан, 5-триалкоксисилил-2-норборнен, N-[3-(триметоксисилил)пропил]-N′-(4-винилбензил)этилендиамина гидрохлорид, при этом композиционный материал имеет следующий состав: кремнийсодержащий неорганический наполнитель - от 5,0 до 86,5% мас.; полимерная матрица - от 12,0 до 94,998% мас; кремнийорганический замасливатель - от 0,001 до 1,5% мас., причем кремнийорганический замасливатель химически связан с наполнителем и полимерной матрицей, которая получена из следующего состава: дициклопентадиен не менее 98% чистоты в количестве - от 33,0 до 99,3% мас.; полимерный модификатор - от 0,499 до 60,0% мас.; радикальный инициатор - от 0,1 до 4,0% мас.; полимерный стабилизатор - от 0,1 до 2,98% мас.; катализатор в количестве от 0,001 до 0,02% мас.

Изобретение относится к полиамиду, который может быть получен полимеризацией в присутствии, по меньшей мере: (i) мономеров двухосновных карбоновых кислот и диаминов или их солей; (ii) от 0,05 до 0,5% мол., по отношению к суммарному числу молей мономеров, образующих полиамид, полифункционального соединения, содержащего, по меньшей мере, 3 функциональные группы X1; (iii) от 0,2 до 2% мол., по отношению к суммарному числу молей мономеров, образующих полиамид, монофункционального соединения, содержащего одну функциональную группу Х2.

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, в частности к применению недендримерных высокофункциональных гиперразветвленных поликарбонатов и сложных полиэфиров в качестве деэмульгаторов для разрушения нефтяных эмульсий.
Изобретение относится к способу получения электроактивных полимеров, в частности к способу получения металлсодержащих полисалицилиденазометинов. .

Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к растениеводству. .

Изобретение относится к соединению формулы (I), где кольцо А представляет собой возможно замещенную фенильную группу, где возможный заместитель представляет собой фтор или метокси; кольцо В представляет собой возможно замещенную фенильную группу, где возможный заместитель выбран из метокси, 1 или 2 атомов фтора, -CH2CN, -О-СН2-С3циклоалкила, изопропокси; изоксазола (который может быть замещен 1 или 2 метильными группами), -О-CH2-CN и -O-СН2-С(O)ОН; X представляет собой связь или -СН2О-; Y представляет собой -CH2O-; Z представляет собой связь или -(CR5R6)-; L представляет собой -СО2Н; R1 представляет собой OR7; R2 представляет собой кольцо, выбранное из группы, состоящей из С3-С12 циклоалкила, С6арилконденсированногоС3-С6 циклоалкила, и возможно замещенного С6 арила, причем каждый возможный заместитель выбран из метила, фтора, метокси, циано и метансульфонила; каждый R3, R4, R5 и R6 независимо выбран из группы, состоящей из Н, CN, ОН, CONH2, С1-С12 алкила, С2-С12 алкинила, С6 арила и возможно замещенного C1-C18 гетероарила, выбранного из изоксазола, причем изоксазол может быть замещен 1 или 2 метильными группами, или любые два из R3, R4, R5 и R6 совместно с атомами, к которым они присоединены, могут образовывать возможно замещенный С3-циклоалкил или двойную связь между атомами, к которым они присоединены; R7 выбран из группы, состоящей из Н, возможно замещенного С1-С12 алкила, причем возможные заместители выбраны из 3 атомов фтора или -N(СН3)2 или фенила, С2-С12 алкенила, С3-С12 циклоалкила и С6 арила; r равен 1; или его фармацевтически приемлемой соли.

Изобретение относится к способу получения и разделения O-изобутилметил-фосфоната и O,O'-диизобутилметилфосфоната, который может быть использован для метрологического контроля.

Изобретение относится к безопасному способу получения O-пинаколилметилфосфоната, который может использоваться в химической промышленности. В предложенном способе О-пинаколилметилфосфонат получают со значением массовой доли основного вещества в продукте не менее 96% масс.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ди-(метакрилокси-3-хлорпропокси-2)метилфосфоната, используемого в химической промышленности в качестве сомономера в составе связующих на основе непредельных полиэфирных смол при производстве полимерных композиционных материалов пониженной горючести, формулы: Предложен способ получения ди-(метакрилокси-3-хлорпропокси-2)метилфосфоната, заключающийся во взаимодействии дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты с глицидилметакрилатом при нагреве и перемешивании в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют метилфосфоновую кислоту или ее производные, взятые в количестве 0,1-3,0% от массы исходных реагентов, а способ реализуют при температуре 65-70°С.
Изобретение относится к способу получения этилиден-диамидо-диизопропилиден-O,O′-динатрий-дифосфоната формулы [(NaO)2P(O)CH2-CH(CH3)C(O)NH-(CH2)]2, который может использоваться в качестве адсорбента солей кальция и магния при водоподготовке в системах теплоснабжения.

Изобретение относится к применимым в качестве антипиренов оксиалкилированным эфирам трис-этиленгликоль-тетра-метоксиметил (I) и пентаэритрит-тетра-метоксиметил (II) фосфоновых кислот формул Предложены новые экологически безопасные антипирены и эффективный способ их получения.

Настоящее изобретение относится к разлагаемому сшивающему средству, которое применимо при производстве полимеров, формул: (а) (b) (с) где Photo1 и Photo2 представляют собой фотореактивную группу, n является целым числом между 1 и 10; и R1-R4 в формуле (а) независимо обозначают бензофеноновую группу, гидроксильную группу или ее натриевую, калиевую или литиевую соль, R обозначает фотореактивную, гидроксильную группу или ее натриевую, калиевую или литиевую соль; Y представляет собой линкер, который отсутствует, или является амином, простым эфиром, линейным или разветвленным C1-C10алкилом, или их комбинацией; и R1 и R2 в формуле (с) являются независимо фотореактивной группой, алкилом, гидроксильной группой или ее натриевой, калиевой или литиевой солью, фотореактивная группа выбрана из остатка бензофенона, или остатка 3 гидроксибензофенона, или остатка 4 гидроксибензофенона.

Изобретение относится к новой форме [[(S)-2-(4-амино-2-оксо-1(2Н)-пиримидинил)-1-(гидроксиметил)этокси]метил]моно[3-(гексадецилокси)пропилового]эфира фосфоновой кислоты, характеризующейся картиной дифракции рентгеновских лучей, включающей пики при углах 2θ примерно 5,5, 19,3, 20,8 и 21,3 градуса и чистотой более 91%, которая может быть использована в фармацевтической промышленности, а также к способу ее получения.

Изобретение относится к области химической технологии утилизации высокорадиоактивных растворов, получаемых при переработке облученного ядерного топлива, а именно к составам экстракционно-хроматографических материалов импрегнированного типа для селективного выделения и очистки прометия-147 от сопутствующих РЗЭ из азотнокислых растворов, которые состоят из двух компонентов при следующем содержании: 1-50 мас.% фосфорилподанда - производного 1,5-бис[2-(оксиалкоксифосфорил)-4-(этил)]фенокси-3-оксапентана формулы , где R представляет собой алкил C3-C12, и 99-50 мас.% макропористого сферически гранулированного сополимера стирола с дивинилбензолом с размером гранул 40-400 мкм.

Изобретение относится к способу получения используемых в химической промышленности фосфонатов формулы где R1=Me, Et, i-Pr; R2=H, Me, CH2CO2Me; X=CO2Me, CN, CONH2. В предложенном способе указанные фосфонаты получают из диалкилфосфитов и производных непредельных карбоновых кислот с использованием три-н-бутилфосфина в качестве катализатора при температуре 15-20°C в растворе ацетонитрила, причем концентрация три-н-бутилфосфина в реакционной смеси варьируется в пределах от 5 до 70 мол.%, добавление производного непредельного карбоновой кислоты в виде раствора с концентрацией 5 моль/л ведется по каплям к перемешиваемой смеси диалкилфосфита и три-н-бутилфосфина, время выдерживания реакционной смеси составляет от 0.5 до 3 ч, с последующим удалением ацетонитрила отгонкой при пониженном давлении и выделением целевых фосфонатов из реакционной смеси.

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений. Способ получения огнестойкой жидкости путем реакции смеси производных ксиленолов по реакции этерификации с хлорокисью фосфора.

Изобретение относится к мономеру фталонитрила, способу его получения, связующее и препрег на его основе, которые могут быть использованы в химической промышленности. Мономер фталонитрила общей формулы где R выбран из арила, алкила, арилокси или алкилокси; X выбран из фенилена или нафтилена, получают путем осуществления реакционного взаимодействия, по меньшей мере, одного гидроксилсодержащего фталонитрила и фосфорсодержащего вещества, выбранного из группы, включающей алкил- или арилфосфорную кислоту, алкил- или арилфосфористую кислоту, дихлорангидрид алкил- или арилфосфорной кислоты и дихлорангидрид алкил- или арилфосфористой кислоты с последующим извлечением из продуктов реакционного взаимодействия целевого продукта в виде модифицированного фосфорорганическими фрагментами мономера фталонитрила. Связующее, характеризующееся тем, что включает вышеуказанный мономер фталонитрила и ароматический диамин в качестве инициатора полимеризации. Препрег выполнен из указанного связующего и армирующего элемента. Предложен новый эффективный способ получения новых модифицированных мономеров фталонитрилов, связующего и препрега на его основе. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 табл., 1 ил., 9 пр.

Наверх