Способ получения акриловых и метакриловых полимеров



Владельцы патента RU 2638832:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В.Ломоносова", МГУ (RU)

Изобретение относится к способу получения акриловых и метакриловых полимеров, которые могут быть использованы при получении композиционных материалов, покрытий, лакокрасочных изделий. Способ получения акриловых и метакриловых полимеров осуществляют путем полимеризации соответствующего мономера в растворе полярного органического растворителя, не содержащего подвижного атома галогена, в присутствии органического инициатора, содержащего подвижный атом галогена, органического лиганда, содержащего 2 или более атомов азота, и катализатора на основе металлической меди, нанесенного в виде зеркала на внутреннюю поверхность реакционного сосуда и/или на внешнюю поверхность помещенной в реакционную систему подложки. Способ отличается тем, что используют катализатор с плотностью нанесения 0,1-0,4 микрограмм меди/мм2 медного зеркала. Технический результат - способ позволяет повысить удельную скорость полимеризации акриловых и метакриловых мономеров (скорость полимеризации, отнесенную к единице массы катализатора в мг). 7 пр.

 

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений и касается способа получения акриловых и метакриловых полимеров, которые могут найти применение при получении композиционных материалов, покрытий, лакокрасочных изделий и т.д.

Известен способ получения акриловых и метакриловых полимеров путем полимеризации мономера в присутствии катализатора радикальной полимеризации на основе солей металлов переменной валентности (Krzysztof Matyjaszewski, Thomas P. Davis. Handbook of Radical Polymerization. A John Wiley & Sons, Inc. Publication 2002, 936 P.).

Известен способ получения акриловых и метакриловых полимеров путем полимеризации мономера в растворе полярного органического растворителя, не содержащего подвижного атома галогена, например, диметилсульфоксида (ДМСО), в присутствии органического инициатора, содержащего подвижный атом галогена, например, метил-2-бромпропионата (МБП), органического лиганда, содержащего 2 или более атомов азота, например, трис(2-аминоэтил)амина (ТРЭН), и катализатора на основе медного порошка (патент США US 2010/0331493 А1, 30.12.2010).

Наиболее близким к заявляемому является известный способ получения акриловых и метакриловых полимеров путем полимеризации мономера в растворе полярного органического растворителя, не содержащего подвижного атома галогена, в присутствии органического инициатора, содержащего подвижный атом галогена, органического лиганда, содержащего 2 или более атомов азота, и катализатора на основе металлической меди, нанесенного в виде зеркала на внутреннюю поверхность реакционного сосуда и/или на внешнюю поверхность помещенной в реакционную систему подложки (патент России RU 2566303 C1 2014, МПК C08F 20/00 (2006/01)) - прототип. В данном способе были использованы катализаторы с плотностью нанесения 0,5-2,0 микрограмм (мкг) меди/мм2 медного зеркала.

Недостатком известного способа является относительно низкая удельная скорость полимеризации мономера, т.е. скорость полимеризации, отнесенная к единице массы катализатора.

Задачей изобретения является разработка способа получения акриловых и метакриловых полимеров, лишенного вышеуказанного недостатка, и расширение арсенала технических средств, которые могут быть использованы в качестве способов получения акриловых и метакриловых полимеров. Техническим результатом изобретения является повышение удельной скорости полимеризации.

Предварительно были проведены эксперименты с различными мономерами, растворителями, инициаторами, лигандами и катализаторами в виде медного зеркала, содержащими различную плотность нанесения на единицу площади медного зеркала, которые показали, что указанный технический результат достигается тем, что в известном способе получения акриловых и метакриловых полимеров путем полимеризации мономера в растворе полярного органического растворителя, не содержащего подвижного атома галогена, в присутствии органического инициатора, содержащего подвижный атом галогена, органического лиганда, содержащего 2 или более атомов азота, и катализатора на основе металлической меди, нанесенного в виде зеркала на внутреннюю поверхность реакционного сосуда и/или на внешнюю поверхность помещенной в реакционную систему подложки, используют катализатор с плотностью нанесения 0,1-0,4 мкг меди/мм2 медного зеркала.

Предлагаемый способ является новым и не описан в научно-технической литературе. Оптимальные значения плотности нанесения меди на единицу площади медного зеркала были установлены экспериментально.

Предложенный способ может быть использован при получении акриловых и метакриловых полимеров, например, таких как полиметилакрилат, полиакрилонитрил, полиметилметакрилат и т.д. При этом в качестве мономера могут быть использованы различные акриловые мономеры, например, такие как метилакрилат (МА), акрилонитрил, акриламид и т.д., и различные метакриловые мономеры, например, такие как метилметакрилат (ММА), трет-бутилметакрилат, октилметакрилат и т.д. При использовании мономеров других классов, например стирола, их полимеризация протекает с существенно меньшей скоростью.

В данном техническом решении полимеризацию проводят в растворе полярного органического растворителя, не содержащего подвижного атома галогена, например в ДМСО, в диметилформамиде (ДМФА), в ацетонитриле и т.д. Если полярный органический растворитель будет содержать подвижный атом галогена, то он не может быть использован в предлагаемом изобретении ввиду того, что растворитель всегда берется в избытке по отношению к инициатору, а он сам будет выполнять функцию инициатора.

Предлагаемый способ осуществляют в присутствии органического инициатора, содержащего подвижный атом галогена. В качестве такого инициатора могут быть использованы, например, МБП, 2-бромпропионитрил (БПН), 2,2-дихлорацетофенон и.т.д. Органический инициатор, не содержащий по крайней мере один подвижный атом галогена, не может быть использован при реализации предлагаемого способа.

Предлагаемый способ проводят также в присутствии органического лиганда, содержащего 2 или более атомов азота, например, такого как 2,2'-бипиридил, пентаметилдиэтилентетрамин (ПМДЕТА), ТРЭН, гексаметилтрис(2-аминоэтил)амин (ГМТРЭН) и т.д. Органические лиганды, не содержащие 2 или более атомов азота, не могут быть использованы в данном техническом решении.

Получать используемый в предложенном техническом решении катализатор можно следующим способом. Перед нанесением покрытия реакционный сосуд или вводимую в реакционную систему подложку обрабатывают ультразвуком, затем последовательно водными растворами NaOH, азотной кислоты, SnCl2 и AgNO3. Перед нанесением медного покрытия реакционный сосуд или вводимую подложку погружают в метанол на ночь. Затем в реакционный сосуд или в стеклянный стакан, содержащий подложку, вводят водную реакционную смесь, состоящую из сульфата двухвалентной меди, формалина, полиэтиленгликоля-1000, трилона-Б, едкого натра и 2,2'-бипиридила. После этого реакционную систему помещают в водяную баню, нагретую до 70-80°С, и выдерживают там не более чем 2 мин, поскольку при большей продолжительности нагревания медное зеркало начинает отслаиваться от поверхности. Затем смесь удаляют, полученное медное зеркальное покрытие промывают дистиллированной водой и помещают в метанол или этанол для предотвращения окисления меди, в которых хранят до проведения реакции полимеризации. Варьировать плотность нанесения катализатора на единицу площади медного зеркала можно путем изменения температуры и продолжительности нагрева реакционной смеси на водяной бане от 0,5 до 2 мин.

Следует отметить, что форма внутренней поверхности реакционного сосуда и форма внешней поверхности вводимой подложки могут быть любой: цилиндрической, сферической и т.д.

В данном техническом решении катализатор должен быть нанесен на внутреннюю поверхность реакционного сосуда и/или на внешнюю поверхность помещенной в реакционную систему подложки. Если слой металлического зеркала наносить на внешнюю поверхность реакционного сосуда и/или на внутреннюю поверхность помещенной в реакционную систему подложки, то предлагаемый способ утрачивает работоспособность. При этом реакционный сосуд и вносимая в реакционную систему подложка могут быть изготовлены как из одного и того же материала, так и из различных. Зеркальное покрытие можно создавать как на всей используемой части реакционного сосуда или подложки, так и только на определенной части.

В предложенном техническом решении слой катализатора должен находиться внутри жидкой реакционной системы. Катализатор, находящийся вне жидкой реакционной системы, не участвует в процессе полимеризации и не влияет на достижение технического результата.

В предлагаемом способе полимеризацию можно проводить при различной концентрации мономера, при этом мольное соотношение мономера, инициатора и лиганда, а также количество катализатора может варьироваться в широких пределах.

Предлагаемый способ целесообразно проводить в предварительно дегазированной системе, хотя полимеризация протекает и в присутствии кислорода, но с меньшей скоростью.

Предлагаемый способ можно осуществлять как при комнатной температуре, так и при нагревании. В последнем случае полимеризация протекает с более высокой скоростью.

Данное техническое решение реализуют следующим образом. На поверхность реакционного сосуда и/или вносимой в реакционную систему подложки предварительно наносят зеркальное покрытие из металлической меди известной массы. Затем в реакционный сосуд помещают мономер, инициатор, органический растворитель и лиганд. При этом последовательность смешения вышеуказанных компонентов реакционной системы принципиального значения не имеет. Полимеризацию проводят в течение определенного времени, затем выделяют образовавшийся полимер путем осаждения в соответствующий осадитель. Отделенный полимер сушат до постоянной массы, взвешивают и определяют степень превращения (конверсию) мономера в полимер. Затем рассчитывают скорость полимеризации, сопоставляют ее с массой исходного катализатора и тем самым определяют удельную скорость полимеризации.

Предлагаемый способ позволяет получать бесцветные акриловые и метакриловые полимеры с широким интервалом степеней полимеризации.

Преимущества предлагаемого способа иллюстрируют следующие примеры.

Пример 1

Опыт проводят в цилиндрической ампуле с внутренним диаметром 5 мм, изготовленной из молибденового стекла. Перед созданием на внутренней поверхности ампулы медного зеркала ампулу последовательно обрабатывают по указанной выше методике.

Для проведения реакции готовят два раствора. Для приготовления первого раствора в 9 мл дистиллированной воды растворяют 0,075 г CuSO4*5H2O, 0,112 г трилона-Б, 0,04 г полиэтиленгликоля с молекулярной массой 1000 Дальтон и 0,001 г 2,2'-бипиридила. К полученной смеси приливают 1 мл 40%-ного водного раствора формалина. Второй раствор готовят путем растворения 0,24 г NaOH в 10 мл дистиллированной воды. Затем оба раствора смешивают в отношении 1:1. После этого 0,65 мл полученной смеси переливают в ампулу и помещают ее в водяную баню с температурой 70°С на 1,3 мин. Затем ампулу промывают 3 раза дистиллированной водой и заливают метиловым спиртом. Получают модифицированную ампулу, внутренняя поверхность которой покрыта слоем медного зеркала высотой 33 мм, содержащим 0,1 мг (100 мкг) меди. Таким образом, получают катализатор с плотностью нанесения, равной 0,19 мкг меди/мм2 медного зеркала.

В отдельном стакане смешивают 0,15 мл 0,18-молярного раствора органического инициатора МБП в полярном органическом растворителе ДМСО, 0,15 мл 0,18-молярного раствора органического лиганда ГМТРЭН, содержащего 4 атома азота, в ДМСО и 0,6 мл мономера МА. В модифицированную ампулу помещают 0,65 мл приготовленной смеси, полностью закрывающей слой медного зеркала. Ампулу через вакуумный шланг присоединяют к вакуумной установке и проводят дегазацию системы путем последовательного проведения трех циклов, каждый из которых включает заморозку и разморозку содержимого ампулы. После этого ампулу запаивают, помещают в водяную баню с температурой 25°С и проводят полимеризацию МА в течение 5 мин. Затем ампулу вскрывают и выделяют образовавшийся полимер путем осаждения в метанол, предварительно охлажденный до 5°С. Выпавший полимер отделяют центрифугированием, затем промывают холодным метанолом и сушат в вакууме до постоянной массы. Получают 78 мг полимера, что эквивалентно конверсии мономера 18,2%. После этого рассчитывают удельную скорость полимеризации МА, которая составляет 36,4%/мин⋅мг катализатора.

Пример 2 (контрольный, по прототипу)

Опыт проводят в цилиндрической ампуле с диаметром 5 мм, изготовленной из молибденового стекла. Перед созданием на поверхности ампулы медного зеркала ампулу последовательно обрабатывают хромовой смесью, дистиллированной водой, подкисленным 10%-ным водным раствором хлорида олова (II) и снова дистиллированной водой, затем сушат при нагревании.

В отдельном стакане к 0,17 г оксида серебра по каплям прибавляют 20%-ный водный раствор аммиака при постоянном перемешивании до полного растворения осадка, затем раствор разбавляют дистиллированной водой до 20 мл. В другом стакане растворяют 0,4 г глюкозы в 8 мл дистиллированной воды, затем добавляют одну каплю концентрированной азотной кислоты и полученную смесь кипятят в течение 2 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры и к нему добавляют равный объем этилового спирта. После этого приготовленные растворы оксида серебра и глюкозы смешивают в соотношении 10:1. В ампулу помещают 0,4 мл смеси и нагревают при 60°С до получения плотного зеркального покрытия на внутренней поверхности ампулы. Полученное зеркало промывают дистиллированной водой, затем этиловым спиртом. Получают модифицированную ампулу, внутренняя поверхность которой покрыта слоем серебряного зеркала высотой 25 мм, содержащим 0,4 мг металлического серебра, которое используют в качестве затравки при получении на внутренней поверхности ампулы медного зеркала.

После этого смешивают 6 мл 7%-ного водного раствора CuSO4*5H2O с 6 мл водного раствора, содержащего 13% гидроксида натрия и 40% тартрата калия-натрия, и с 6 мл 37%-ного водного раствора формалина. 0,4 мл полученной смеси приливают в ампулу, содержащую слой серебряного зеркала, и выдерживают 2,5 мин при комнатной температуре. Модифицированную ампулу промывают дистиллированной водой, а затем этиловым спиртом. Получают модифицированную ампулу, содержащую на внутренней поверхности медное зеркало высотой 25 мм с массой 0,8 мг, которая полностью закрывает подслой серебра, что соответствует плотности нанесения катализатора 2,0 мкг меди/мм2 медного зеркала.

В отдельном стакане смешивают 0,1 мл 0,18-молярного раствора органического инициатора МБП в полярном органическом растворителе ДМСО, 0,1 мл 0,18-молярного раствора органического лиганда ГМТРЭН, в ДМСО и 0,4 мл мономера МА. В модифицированную ампулу помещают 0,4 мл приготовленной смеси, полностью закрывающей слой медного зеркала. Ампулу через вакуумный шланг присоединяют к вакуумной установке и проводят дегазацию системы путем последовательного проведения трех циклов, каждый из которых включает заморозку и разморозку содержимого ампулы. После этого ампулу запаивают, помещают в водяную баню с температурой 25°С и проводят полимеризацию МА в течение 5 мин. Затем ампулу вскрывают и выделяют образовавшийся полимер путем осаждения в метанол, предварительно охлажденный до 5°С. Выпавший полимер отделяют центрифугированием, затем промывают холодным метанолом и сушат в вакууме до постоянной массы. Получают 143 мг полимера, что эквивалентно 55%-ной конверсии мономера. После этого рассчитывают удельную скорость полимеризации МА, которая составляет 13,8%/мин⋅мг катализатора.

Пример 3

Опыт проводят аналогично примеру 1 с использованием немодифицированной цилиндрической ампулы с внутренним диаметром 5 мм, изготовленной из молибденового стекла, однако медное зеркало создают не на внутренней поверхности реакционной ампулы, а на поверхности одной из сторон (не торцевой) подложки в виде пластины размером 25×4×1 мм, изготовленной из стекла марки Pyrex. При этом продолжительность нагревания реакционной системы при 80°С составляет 2 мин. Получают подложку, содержащую на одной из своих сторон 0,04 мг металлической меди в виде зеркала, что соответствует плотности нанесения катализатора 0,4 мкг меди/мм2 медного зеркала. Перед полимеризацией данную подложку помещают в вышеуказанную ампулу.

В химическом стакане смешивают 0,5 мл 0,18-молярного раствора органического инициатора 2,2-дихлорацетофенона, в полярном органическом растворителе ДМСО, 0,5 мл 0,018-молярного раствора органического лиганда ПМДЕТА, содержащего 3 атома азота, в ДМСО и 0,65 мл мономера ММА. В немодифицированную ампулу, содержащую подложку с медным зеркалом, помещают 0,65 мл приготовленной смеси, полностью закрывающей слой медного зеркала на подложке. Дегазацию содержимого ампулы, полимеризацию и выделение полимера проводят аналогично примеру 1, однако полимеризацию проводят в течение 40 мин. Полимеризация ММА протекает с удельной скоростью, составляющей 0,65%/мин⋅мг катализатора.

Пример 4 (контрольный, по прототипу)

Опыт проводят аналогично примеру 2 с использованием немодифицированной цилиндрической ампулы с внутренним диаметром 10 мм, изготовленной из боросиликатного стекла, однако медное зеркало создают не на внутренней поверхности реакционной ампулы, а на поверхности кварцевой подложки в виде пластины размером 25×8×1 мм. Получают подложку, содержащую на одной из своих сторон 0,4 мг металлической меди в виде зеркала. Перед полимеризацией данную подложку помещают в вышеуказанную ампулу.

В химическом стакане смешивают 0,5 мл 0,18-молярного раствора органического инициатора 2,2-дихлорацетофенона, содержащего подвижные атомы галогена, в полярном органическом растворителе ДМСО, 0,5 мл 0,18-молярного раствора органического лиганда ПМДЕТА, содержащего 4 атома азота, в ДМСО и 2 мл мономера ММА. В немодифицированную ампулу, содержащую подложку с медным зеркалом, помещают 2 мл приготовленной смеси, полностью закрывающей слой медного зеркала на подложке. Дегазацию содержимого ампулы, полимеризацию и выделение полимера проводят аналогично примеру 1, однако полимеризацию проводят в течение 50 мин. Полимеризация ММА протекает с удельной скоростью, составляющей 0,32%/мин⋅мг катализатора.

Пример 5

Опыт проводят аналогично примеру 1, однако используют модифицированную ампулу, содержащую на внутренней поверхности слой медного зеркала высотой 33 мм, имеющий массу 0,05 мг, что соответствует плотности нанесения катализатора, равной 0,1 мкг меди/мм2 медного зеркала.

В отдельном стакане смешивают 0,15 мл 0,18-молярного раствора органического инициатора БПН, содержащего подвижный атом галогена, в полярном органическом растворителе ДМФА, 0,15 мл 0,18-молярного раствора органического лиганда ГМТРЭН, содержащего 4 атома азота, в ДМСО и 0,6 мл мономера бутилметакрилата. В модифицированную ампулу помещают 0,65 мл приготовленной смеси, полностью закрывающей слой медного зеркала. Ампулу через вакуумный шланг присоединяют к вакуумной установке и проводят дегазацию системы путем последовательного проведения трех циклов, каждый из которых включает заморозку и разморозку содержимого ампулы. После этого ампулу запаивают, помещают в водяную баню с температурой 25°С и проводят полимеризацию бутилметакрилата в течение 50 мин. Затем ампулу вскрывают и выделяют образовавшийся полимер путем осаждения в метанол, предварительно охлажденный до 5°С. Выпавший полимер отделяют центрифугированием, затем промывают холодным метанолом и сушат в вакууме до постоянной массы. Полимеризация бутилметакрилата протекает с удельной скоростью, составляющей 15%/мин⋅мг катализатора.

Пример 6 (с использованием комбинации из медного зеркала, нанесенного на внутреннюю поверхность реакционной ампулы и внешнюю поверхность помещенной в ампулу подложки)

Ампулу модифицируют аналогично примеру 1, а подложку получают по методике, аналогичной описанной в примере 3, однако в обоих случаях время нагревания составляет 1,3 мин. Получают слой медного зеркального покрытия на ампуле и подложке с плотностью 0,19 мкг меди/мм2 медного зеркала.

Полимеризацию проводят аналогично методике, описанной в примере 1, однако в качестве мономера используют трет-бутилакрилат. В химическом стакане смешивают 0,5 мл 0,18-молярного раствора органического инициатора МБП, в полярном органическом растворителе ацетонитриле, 0,5 мл 0,018-молярного раствора органического лиганда 2,2'-бипиридила, содержащего 2 атома азота, в ацетонитриле и 5 мл мономера трет-бутилакрилата. Полимеризацию и выделение полимера проводят аналогично примеру 1. Полимеризация трет-бутилакрилата протекает с удельной скоростью, составляющей 0,45%/мин⋅мг катализатора.

Пример 7

Опыт проводят аналогично примеру 1, однако используют сферическую ампулу с внутренним диаметром 15 мм, изготовленную из молибденового стекла. Получают покрытие высотой 7,5 мм, содержащее 0,3 мг меди, с плотностью нанесения катализатора, равной 0,2 мкг меди/мм2 зеркального покрытия.

Полимеризацию проводят аналогично примеру 1, однако вместо метилакрилата используют 25%-ный по объему раствор акрилонитрила в ДМСО и выделение полимера проводят в смесь метанол/вода состава 1:1 по объему.

Полимеризация акрилонитрила протекает с удельной скоростью, составляющей 0,5%/мин⋅мг катализатора.

Таким образом, из приведенных примеров видно, что предложенный способ действительно позволяет повысить в 2,6 раз удельную скорость полимеризации акриловых мономеров и увеличить в 2 раза удельную скорость полимеризации метакриловых мономеров.

Способ получения акриловых и метакриловых полимеров путем полимеризации мономера в растворе полярного органического растворителя, не содержащего подвижного атома галогена, в присутствии органического инициатора, содержащего подвижный атом галогена, органического лиганда, содержащего 2 или более атомов азота, и катализатора на основе металлической меди, нанесенного в виде зеркала на внутреннюю поверхность реакционного сосуда и/или на внешнюю поверхность помещенной в реакционную систему подложки, отличающийся тем, что используют катализатор с плотностью нанесения 0,1-0,4 микрограмм меди/мм2 медного зеркала.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения разветвленного полибутадиена с высоким содержанием 1,4-цис звеньев. Способ включает полимеризацию бутадиена в присутствии органического растворителя, каталитической системы и по меньшей мере одного органического сложного эфира, содержащего по меньшей мере один атом галогена.

Изобретение относится к способу получения полидиенов. Способ получения полидиена включает стадии: (i) получения активного катализатора путем объединения лантанидсодержащего соединения, алкилирующего агента и источника галогена по существу в отсутствие сульфона, сульфоксида и оксида фосфина; и (ii) полимеризации сопряженного диенового мономера в присутствии активного катализатора и модулятора полимеризации, выбранного из группы, состоящей из сульфона, сульфоксида и оксида фосфина.

Изобретение относится к способам получения полидиенов с высоким содержанием цис-полибутадиеновых звеньев. Предложен способ получения полидиена, включающий следующие стадии в указанном порядке: i) полимеризации одного или нескольких диеновых мономеров в присутствии каталитической композиции для получения реакционной смеси; ii) добавления к реакционной смеси одного или нескольких алкоксисилановых соединений, iii) добавления S2Cl2, SCl2, SOCl2, S2Br2, SOBr2 или их смеси в реакционную смесь; и iv), необязательно, добавления к реакционной смеси протонсодержащего средства так, чтобы дезактивировать катализатор.

Изобретение относится к способу получения полидиенов. Способ получения полидиена включает стадии: (i) получения активного катализатора путем объединения лантанидсодержащего соединения, алкилирующего агента и источника галогена, по существу, в отсутствие амина и (ii) полимеризации сопряженного диенового мономера в присутствии активного катализатора и амина, где амин вводят до того, как заполимеризовалось 5% сопряженного диенового мономера.
Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям и к способу получения акриловых и метакриловых полимеров. Пры применяются при получении композиционных материалов, покрытий, лакокрасочных изделий.
Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям и касается способа получения акриловых и метакриловых полимеров, которые применяются при получении композиционных материалов, покрытий, лакокрасочных изделий.

Изобретение относится к получению функционализированных цис-1,4-полидиенов, которые являются полезными, особенно в производстве шин. Способ получения функционализированного полимера включает стадии: (i) полимеризации сопряженного диенового мономера с координационным катализатором для формирования реакционноспособного полимера; и (ii) взаимодействия реакционноспособного полимера с нитрильным соединением, содержащим защищенную аминогруппу.
Изобретение относится к нефтехимической промышленности и может быть использовано в производстве неодимового 1.4-цис-полизопрена. Способ получения сольвата хлорида неодима с изопропиловым спиртом для неодимового катализатора полимеризации изопрена осуществляют смешением хлорида неодима с изопропиловым спиртом, при этом на стадии синтеза сольвата хлорида неодима осуществляют гидродинамическое воздействие в трубчатом турбулентном реакторе диффузор-конфузорной конструкции.

Настоящее изобретение относится к способу полимеризации в объеме для получения полидиенов. Описан способ получения полидиена, который включает стадию (i) объединения (a) сопряженного диенового мономера, (b) органофосфата лантаноида, (c) алкилирующего агента и (d) хлорсодержащего соединения при мольном соотношении алкилирующего агента и органофосфата лантаноида от 2:1 до 500:1, мольном соотношении хлорсодержащего соединения и органофосфата лантаноида от 0,5:1 до 20:1, и количестве органофосфата лантаноида от 0,001 до 10 ммоль на 100 г сопряженного диенового мономера, где на упомянутой стадии (i) образуется полимеризационная смесь, которая включает менее чем 20 мас.% растворителя при расчете на совокупную массу полимеризационной смеси и (ii) осуществления полимеризации сопряженного диенового мономера с образованием полидиена, имеющего по меньшей мере 98% цис-1,4 звеньев и молекулярно-массовое распределение менее 2,2.

Настоящее изобретение относится к способу получения полидиенов. Описан способ получения полидиена, который включает стадию: полимеризации сопряженного диенового мономера с использованием каталитической системы на основе лантаноида, включающей комбинацию или продукт реакции (а) соединения лантаноида, (b) алкилирующего агента, (с) галогенсодержащего соединения и (d) дигидрокарбилового эфира, где (а) соединение лантаноида, (b) алкилирующий агент, (с) галогенсодержащее соединение и (d) дигидрокарбиловый эфир объединяют непосредственно и индивидуально с сопряженным диеновым мономером, и где упомянутая стадия полимеризации протекает в полимеризационной смеси, которая включает менее чем 20% (мас.) растворителя при расчете на совокупную массу полимеризационной смеси, и где дигидрокарбиловый эфир описывается формулой R-O-R, где каждый R представляет собой независимо гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу, выбранную из группы, состоящей из алкильной, циклоалкильной, замещенной циклоалкильной, алкенильной, циклоалкенильной и бензильной групп.
Изобретение относится к способу получения полиолефинов путем полимеризации олефинов при температуре 20-200°C и давлении 0,1-20 МПа, в присутствии катализатора полимеризации и состава антистатического действия в реакторе полимеризации.

Изобретение относится к акриловым полимерам с контролируемым размещением (само)реакционноспособных групп в структуре полимера. Полимеры находят применение для получения клеев и эластомеров.
Изобретение относится к способам получения супервпитывающих полимеров. Предложен способ получения супервпитывающего полимера, включающий а) проведение для композиции мономера, содержащей (мет)акриловую кислоту и инициатор полимеризации, термической полимеризации или фотополимеризации с получением полимерного гидрогеля, b) высушивание полимерного гидрогеля, с) размалывание высушенного полимерного гидрогеля до размера частиц 150-850 мкм, d) добавление к размолотому полимерному гидрогелю частиц, характеризующихся i) площадью удельной поверхности согласно методу БЭТ в диапазоне от 300 до 1500 м2/г и ii) пористостью, составляющей 50% и более, и поверхностного сшивателя и е) проведение реакции поверхностного сшивания.

Изобретение относится к способу разделения полимерных и газообразных компонентов состава, полученных в результате полимеризации под высоким давлением этиленненасыщенных мономеров в присутствии катализаторов полимеризации со свободными радикалами.

Изобретение относится к способу получения блок-сополимеров, к блок-сополимеру и его применению в качестве регулятора реологических свойств жидкой среды. Способ получения блок-сополимера включает этап (Е) мицеллярной радикальной полимеризации.

Настоящее изобретение относится к композиции добавки для контроля и ингибирования полимеризации ароматических виниловых мономеров, включающих стирол. Описана композиция добавки для контроля и ингибирования полимеризации ароматических виниловых мономеров, включающих стирол, состоящая из: (a) одного или нескольких производных хинон-метида; и характеризующаяся тем, что композиция дополнительно содержит: (b) один или несколько третичных аминов, причем указанный третичный амин выбирают из группы, состоящей из: (i) триизопропаноламина (TIPA), (ii) N,N,N',N'-тетракис(2-гидроксиэтил)этилен-диамина (THEED) и (iii) их смеси.

Изобретение относится к способу непрерывной газофазной полимеризации. Способ включает полимеризацию олефина с получением полимера на основе олефина в реакторе полимеризации и введение светостабилизатора на основе затрудненного амина в реактор полимеризации.

Изобретение относится к сгущающему средству, способу его получения, к содержащей поверхностно-активные вещества кислотной композиции, включающей по меньшей мере одно сгущающее средство, применяемой в качестве кондиционера для стирки белья или жидких моющих средств, а также применение сгущающего средства, например, в качестве средства, изменяющего вязкость.

Изобретение относится к применению способа полимеризации олефина для увеличения производительности катализатора. Способ полимеризации олефинов включает пропускание потока катализатора через впрыскивающую форсунку и в псевдоожиженный слой, расположенный в реакторе.

Изобретение относится к способу получения коллоидных растворов блоксополимера бутилакрилата и акриловой кислоты. Способ получения коллоидных растворов узкодисперсного по молекулярной массе амфифильного блоксополимера бутилакрилата и акриловой кислоты с узким распределением мицелл по размеру включает на первой стадии полимеризацию одного мономера в присутствии радикального инициатора и низкомолекулярного агента обратимой передачи цепи (ОПЦ-агента) и на второй стадии включает сополимеризацию полученного полимерного ОПЦ-агента со вторым мономером.

Изобретение относится к акриловым полимерам с контролируемым размещением (само)реакционноспособных групп в структуре полимера. Полимеры находят применение для получения клеев и эластомеров.

Изобретение относится к способу получения акриловых и метакриловых полимеров, которые могут быть использованы при получении композиционных материалов, покрытий, лакокрасочных изделий. Способ получения акриловых и метакриловых полимеров осуществляют путем полимеризации соответствующего мономера в растворе полярного органического растворителя, не содержащего подвижного атома галогена, в присутствии органического инициатора, содержащего подвижный атом галогена, органического лиганда, содержащего 2 или более атомов азота, и катализатора на основе металлической меди, нанесенного в виде зеркала на внутреннюю поверхность реакционного сосуда иили на внешнюю поверхность помещенной в реакционную систему подложки. Способ отличается тем, что используют катализатор с плотностью нанесения 0,1-0,4 микрограмм медимм2 медного зеркала. Технический результат - способ позволяет повысить удельную скорость полимеризации акриловых и метакриловых мономеров. 7 пр.

Наверх