Способ приготовления набора концентрированного проявителя-регенератора для автоматической обработки рентгеновских фотоматериалов

Изобретение относится к способу приготовления набора концентрированного проявителя-регенератора для автоматической обработки рентгеновских фотоматериалов, обеспечивающего стабильность свойств набора проявителя при хранении не менее двух лет и не менее чем 3,3-кратную степень концентрации растворов (то есть суммарный объем концентрированных растворов составляет не более 6 л в расчете на 20 л рабочего раствора). Применение представленного способа позволяет приготовить набор концентрированного проявителя, состоящий из двух частей - концентрированных растворов - вместо обычных трех, причем во второй части вместе с проявляющими и органическими антивуалирующими веществами находится также глутарово-альдегидный дубящий комплекс, включающий в себя глутаровый альдегид, бисульфит или метабисульфит щелочного металла и натриевое или калиевое бисульфитное производное глутарового альдегида. Предложенный способ представлен в двух основных вариантах. Согласно первому варианту основное проявляющее вещество содержится в первой части набора концентрированного проявителя-регенератора. В соответствии со вторым вариантом предложенного способа общее количество использованного в проявителе основного проявляющего вещества гидрохинона находится во второй части набора. Техническим результатом изобретения является создание способа приготовления набора концентрированного проявителя-регенератора для автоматической обработки рентгеновских фотоматериалов в двух частях. 7 з.п. ф-лы , 4 пр., 9 табл.

 

Использование: для приготовления жидких концентрированных проявителей, предназначенных для получения видимого изображения на рентгеновских пленках и других черно-белых кинофотоматериалах при обработке в проявочных автоматах.

Изобретение относится к области обрабатывающих растворов, используемых для проявления изображения при автоматической химико-фотографической обработке рентгеновских пленок. Оно также может применяться при производстве концентрированных проявляющих растворов для автоматической обработки других черно-белых серебряно-галоидных кинофотоматериалов. Кроме того, изобретение может быть полезным в других областях техники, где требуется приготовить общий раствор веществ, растворимых в разных растворителях, при условии, что эти растворители смешиваются друг с другом в любой пропорции.

Введение: Самым удобным и быстрым способом химико-фотографической обработки рентгеновских фотоматериалов является их проявление, фиксирование, промывание и высушивание в проявочных машинах рольного типа. Коммерчески доступные наборы химических реактивов, используемые для этой цели, бывают трех видов: (1) смеси сухих веществ ("порошковые наборы"), (2) жидкие концентрированные растворы ("концентраты") и (3) готовые для применения рабочие растворы. Эти три вида наборов различаются, в том числе, удобством применения, устойчивостью к условиям хранения, а также сроками хранения. С одной стороны, порошковые наборы являются самым дешевым вариантом для производства. Кроме того, они имеют минимально возможную массу и выдерживают низкие температуры хранения без существенного ущерба для рабочих свойств. Однако приготовление рабочих растворов из смеси порошков связано с возможностью контакта едкой и токсичной пыли (аэрозоля) с кожей и слизистыми оболочками, в том числе глаз, персонала. Поэтому этот вид наборов не пользуется популярностью, в отличие от жидких растворов, применение которых не сопровождается образованием аэрозолей. С другой стороны, с растворами перевозится и хранится немалое количество воды и других растворителей, в связи с чем расходы на транспортировку и хранение жидких растворов тем ниже, чем выше степень их концентрации. С этой точки зрения дороже всего обходятся готовые к применению рабочие растворы - воды в них содержится больше всего. Поэтому самыми распространенными коммерчески доступными наборами химических реактивов являются жидкие концентрированные растворы (концентраты), которые можно хранить существенно дольше, чем готовые к применению рабочие растворы. Однако, наборы реактивов в виде растворов нельзя хранить при температуре ниже +5°С. В противном случае не исключено образование осадка, который в дальнейшем может не раствориться.

Примеры жидких концентрированных проявителей для автоматической обработки медицинских рентгеновских пленок (коммерчески доступные концентраты) приведены в таблице 1. Эти наборы рассчитаны на приготовление 20 л рабочего раствора и состоят из трех частей (т.е. расфасованы в три емкости). Часть А обычно имеет объем 4÷5 л, часть В - от 0,24 до 0,5 л, часть С - от 0,24 до 0,5 л (некоторые производители обозначают части набора не буквой, а цифрой). Таким образом, суммарный объем частей набора концентрированного проявителя в расчете на 20 л рабочего раствора колеблется от 4,5 л до 6,0 л, следовательно - суммарная концентрация растворов набора проявителя - от 4,5- до 3,3-кратной¹. (¹ В дальнейшем для обозначения степени суммарной концентрации растворов набора будет использоваться также термин "форм-фактор"; например, "не более 6 л концентрированных растворов для приготовления 20 л рабочего раствора" (или "6 л для 20 л")).

Рабочие растворы, приготовленные из этих наборов, на деле являются регенераторами (восстановителями, пополнителями) проявителя, а при первичной загрузке проявочной машины в приготовленный из них рабочий раствор предполагается добавление дополнительного раствора - стартера. Все перечисленные наборы проявителей предназначены для скоростной фотообработки стандартных медицинских рентгеновских пленок, т.е. пленок, эмульсии которых специально не задублены и не очень тонки.

Уровень техники. Необходимость расфасовки концентратов проявителей в три части вытекает из несовместимости отдельных компонентов проявляющих композиций при высоких концентрациях и длительном хранении. Считается, что при максимально реализуемой концентрации растворов (от 3- до 4,5-кратной) только в конфигурации из трех частей все функциональные свойства жидких концентратов проявителя-регенератора для автоматической обработки рентгеновских пленок, в том числе действие проявляющих и дубящих веществ, сохраняются в течение не менее двух лет после производства. В качестве основных дубящих веществ используется токсичный глутаровый альдегид в виде концентрированного водного раствора и/или в виде менее опасного бисульфитного (натрия или калия) производного глутарового альдегида (далее - БСГА²). (² См., например, патент SU 1047304 (1999), или Петров А.А., Бальян Х.В., Трощенко А.Т. "Органическая химия". Москва, "Высшая школа", 1973, стр. 157.)

Обычно используется следующая схема распределения веществ по частям набора (например, патент US 4046571 (1977, таблица на стр. 4); патент US 5178994 (1993, таблица на стр. 17); патент US 5869225 (1999, таблица на стр. 27)):

Примечания:

1. неорганические (бромид или/и йодид натрия или калия) и органические антивуалирующие вещества (например, бензотриазол, 5-нитробензимидазол, 1-фенил-тетразол-5-тиол, 5-нитроиндазол и т.п.) могут размещаться в разные части набора;

2. части В и С можно поменять местами без влияния на свойства рабочего раствора.

Несмотря на устойчивость такого набора концентратов при длительном хранении, у этого способа приготовления концентрированного проявителя-регенератора есть и недостатки. К ним относится, в первую очередь, необходимость розлива трех различных растворов на производстве и поочередное разбавление тех же трех частей набора при приготовлении рабочего раствора. Кроме того, в частях В и С используется немалое количество ледяной уксусной кислоты, а основное проявляющее вещество (например, гидрохинон) в части А находится в сильнощелочном растворе и поэтому со временем может окисляться.

С другой стороны, все коммерчески доступные концентрированные растворы фиксажей (регенераторов фиксажей) для автоматической обработки медицинских рентгеновских пленок состоят из двух частей (например, фиксаж CFL 871 - см. патент US 5928835 (1999, вторая таблица на стр. 3)):

Таким образом, для упаковывания наборов проявителя и фиксажа требуется размещать разное количество емкостей в одной таре (коробке), из-за чего обычно возникает необходимость использования упаковочной тары различных размеров, что усложняет и удорожает производство.

По перечисленным причинам целесообразно найти способ приготовления концентрированного проявителя-регенератора для автоматической обработки стандартных рентгеновских пленок в двух частях при сохранении возможности длительного хранения и высокой степени концентрации растворов, с форм-фактором не более 6 л для 20 л.

Известно несколько способов приготовления концентрата проявителя для автоматической обработки рентгеновских пленок в двух частях. Например, в патенте US 5705325 (1998, таблица на стр. 21) представлен набор такого проявителя из двух концентратов. В этом варианте сохраняемость частей решается благодаря низкой степени концентрации растворов - всего около двукратной (т.е. рабочий раствор приготавливается разбавлением концентратов примерно равным объемом воды). В других патентах, представляющих способ приготовления концентрата проявителя в двух частях (например, US 5928835 (1999, таблица на стр. 3) и US 6136520 (2000, таблица внизу стр. 24)), концентрированный проявитель не содержит глутарового альдегида-дубителя, необходимого для скоростной автоматической обработки большинства рентгеновских пленок. Подобные проявители являются специализированными - они предназначены для автоматической обработки специально задубленных (часто очень тонких) фотографических эмульсий.

В тех случаях, когда все компоненты проявляющей композиции для автоматической обработки рентгеновских пленок находятся в одном единственном концентрированном растворе, он или тоже предназначен для проявления специально задубленных эмульсий (например, патенты US 4975354 (1990), US 5718994 (1998), US 5800969 (1998)), или имеет слабую степень концентрации (не более 2÷2,5-кратной).

Отдельное внимание следует уделить патенту US 6602655 (2003). В этом изобретении представлена универсальная композиция для ручного или автоматического черно-белого проявления практически всех галогенсеребряных фотоматериалов, в том числе фотобумаг, фотоматериалов специального назначения, а также для первой стадии обработки цветных фотоматериалов. Высококонцентрированный вариант этой проявляющей композиции также состоит из двух частей. В первую часть набора включены все компоненты композиции за исключением основного дубящего вещества - глутарового альдегида, который входит в состав второй части набора совместно с сохраняющим веществом - сульфитом. Другими словами, в патенте US 6602655 (2003) части А и В (по приведенной в табл. 2 традиционной схеме размещения компонентов проявителя в концентрированном виде) объединены в один концентрированный раствор, а глутарово-альдегидный дубитель остается в отдельном растворе³. (³ В патенте US 6602655 (2003) в конце "Резюме изобретения" на стр. 2 указано, что вторая часть концентрированного проявителя является опциональной - ее можно не добавлять в рабочий раствор, если обрабатываемая пленка специально задублена или имеет очень тонкую эмульсию. Однако, эти условия к стандартным рентгеновским пленкам не относятся - дубящая добавка для общего случая обязательна.) Там же отмечено, что два раздельных концентрированных раствора можно хранить более длительное время, чем рабочий раствор, приготовленный непосредственно по заданной рецептуре. Этот бесспорный факт, однако, еще не означает, что концентрированный раствор первой части набора по патенту US 6602655 (2003) можно хранить достаточно долго⁴ (⁴ В патенте US 6602655 (2003) на стр.18 отмечено, что предложенный авторами антивуалент 5-нитробензимидазол в щелочной среде сохраняет свои свойства в течение 12 недель.) для коммерческого использования, т.е. не менее двух лет.

Согласно информации на странице 16 патента US 6602655, рабочий раствор по приведенному в нем примеру приготавливается разбавлением части А до 4-х-кратного объема и части В до 20-ти-кратного объема, после чего оба разбавленных раствора объединяются в один. В патенте, однако, не приведены конкретные объемы, или относительный вклад каждой из частей в рабочий раствор, т.е. его реальный состав не указан. Перебирая различные варианты, можно прийти к выводу, что работоспособный проявитель получается при соотношении объемов исходных растворов порядка 7,5; это означает, что 20 л проявителя приготавливаются из 3,0 л части А и 0,4 л части В. Форм-фактор "3,4 л для 20 л" соответствует суммарной кратности концентрации набора 5,88, которая является слишком высокой для случая обработки стандартных рентгеновских фотоматериалов.

Следует также отметить, что в тексте патента US 6602655 (2003) отсутствует информация о составе щелочей и кислот⁵ (⁵ Часть А (табл.III на стр.16 US 6602655) должна иметь рН=11, однако приведенный состав такого значения не обеспечивает. То же относится к части В (табл.V): раствор сульфита калия с глутаровым альдегидом не может иметь столь кислую реакцию), с помощью которых была проведена настройка значений водородного показателя (рН) в примерах двух частей концентрированной проявляющей композиции (там же, табл. 3, 4, 5). Рабочие свойства проявителя, как правило, зависят от конкретного состава веществ, используемых для настройки значения рН частей набора.

По всем указанным причинам нельзя выбирать примеры из патента US 6602655 (2003) в качестве прототипа, так как приведенная в этом патенте информация недостаточна для приготовления контрольных растворов.

Цель изобретения: Создание способа приготовления концентрированного раствора проявителя (проявителя-регенератора) для автоматической обработки стандартных рентгеновских пленок, при котором, во-первых, все необходимые компоненты были бы размещены в двух частях вместо обычных трех и, во-вторых, суммарный объем концентратов не превышал бы традиционный форм-фактор "6 л для 20 л". С целью лучшей сохранности свойств проявляющей композиции при длительном хранении целесообразно найти возможность размещения основного проявляющего вещества гидрохинона во второй части набора, т.е. отдельно от щелочного буфера.

Краткое описание изобретения: Поставленная цель достигается путем объединения (при определенных условиях) в один общий раствор основных функциональных компонентов частей В и С традиционных (табл. 2) наборов концентратов проявителей для автоматической обработки рентгеновских пленок. Предлагаются два основных варианта изобретения:

I - способ, при котором состав первой части (А) набора проявителя остается тем же, что указан в табл. 2, и

II - способ, при котором гидрохинон, растворенный по традиционной схеме в части А, переносится в часть В.

Эти два варианта следует рассматривать как границы диапазона взаимного распределения гидрохинона между двумя частями набора концентрированного проявителя: возможны также любые "переходные" варианты, при которых одна доля гидрохинона размещается в части А, вторая - в части В.

Подробное писание изобретения: По аналогии с традиционным способом приготовления набора концентрированного проявителя-регенератора для автоматической обработки рентгеновских пленок, самой большой по объему (основной) является часть А по таблице 2, которая готовится стандартным образом. По варианту I изобретения в состав части А входит, в том числе, основное проявляющее вещество. Согласно варианту II изобретения гидрохинона в части А нет - он полностью переводится в единую вторую часть (В) набора концентрированного проявителя-регенератора, в которой растворены все вещества по рецептуре проявителя, не вошедшие в часть А, в том числе дубящий комплекс, включающий в себя глутаровый альдегид.

Согласно предложенному изобретению для производства части В сначала приготавливается два раздельных (вспомогательных) концентрированных раствора аналогично частям В и С по традиционному способу (табл. 2), но без применения уксусной кислоты. Первый раствор на основе низших гликолей (или аналогичных растворителей, смешивающихся с водой в любых пропорциях, или их смеси) содержит все органические вещества части В, второй - на водной основе - глутарово-альдегидный дубящий комплекс, в состав которого входят глутаровый альдегид и БСГА, а также подкисляющий и сохраняющий агент. По достижению полной прозрачности оба вспомогательных раствора объединяются в единый концентрированный раствор - вторую часть (часть В) набора проявителя-регенератора, причем этот объединенный раствор обладает достаточной стабильностью рабочих свойств при длительном хранении (не менее 2 лет).

Приготовление первого вспомогательного раствора (1)

Для приготовления первого вспомогательного раствора в диэтиленгликоле (этиленгликоле, триэтиленгликоле, пропиленгликоле или т.п., или их смеси) при нагреве не выше +80°С и регулярном перемешивании растворяются дополнительное проявляющее вещество (как правило, фенидон или его производное) и органические антивуалирующие вещества (например, бензотриазол, бензимидазол, индазол, тетразол-тиол (меркапто-тетразол) и/или их производные). В случае варианта II изобретения в этом растворе одновременно растворяется основное проявляющее вещество - гидрохинон⁶.(⁶ Нами установлено, что растворимость гидрохинона в диэтиленгликоле при комнатной температуре не ниже 40% (в 100 мл диэтиленгликоля растворяется не менее 75 г гидрохинона). По истечении определенного времени раствор 1 становится прозрачным.

Приготовление второго вспомогательного раствора (2)

В небольшом количестве водопроводной воды при комнатной температуре и регулярном перемешивании растворяются метабисульфит или бисульфит натрия или калия и бисульфитное производное глутарового альдегида (БСГА). Предпочтительно, чтобы мольная концентрация БСГА находилась в пределах 20%÷50% от мольной концентрации метабисульфита (35%÷90% - для бисульфита). Кроме того, для обеспечения стабильности дубящих свойств концентрата проявителя при хранении мольная концентрация БСГА должна составлять не менее 8% от концентрации глутарового альдегида, необходимое количество которого добавляется после полного растворения сухих веществ, например, в виде 50% раствора в воде.

Указанный порядок приготовления вспомогательного раствора 2 необязателен; например, можно сначала смешать раствор глутарового альдегида с водой, и только потом растворить сухие составляющие.

Приготовление части В набора концентрированного проявителя

Два полностью прозрачных вспомогательных раствора при комнатной температуре и перемешивании объединяются в единый раствор - вторую часть (часть В) набора концентрированного проявителя-регенератора. Этот раствор должен быть прозрачным и без осадка. Ключевую роль для обеспечения стабильности проявляющих и дубящих свойств проявителя-регенератора при длительном хранении играют кислая реакция раствора части В, наличие в ней БСГА, а также отсутствие уксусной кислоты. Нами установлено, что в случае отсутствия БСГА проявитель теряет свои дубящие свойства за одну-две недели хранения концентрата.

Для варианта II предлагаемого изобретения сохраняемость частей набора концентратов проявителя-регенератора больше двух лет. Это можно объяснить, во-первых, отсутствием в части А окисляющихся веществ и, во-вторых, малым количеством воды в растворе части В, благодаря чему растворимость кислорода в этом растворе весьма низкая⁷ и, следовательно, практически нет источников для окисления проявляющих веществ.

В расчете на набор для приготовления 20 л рабочего раствора проявителя-регенератора исходный объем гликолей (для раствора 1) и воды (для раствора 2) можно выбирать, например, таким образом, чтобы конечный объем части В не превышал 0,5 л (для варианта I изобретения) и 1,0 л (для варианта II). Объем части А остается стандартным - 4÷5 л. Такой выбор конечного объема частей набора соответствует широко принятой практике (табл. 1). Однако этими значениями объемов данное изобретение не ограничивается.

Таким образом, согласно предложенному способу приготовления концентрата проявителя возможны следующие два основных варианта распределения компонентов проявляющей композиции по двум частям набора (табл. 4). Для гидрохиноновых проявителей вариант II является предпочтительным с точки зрения сохраняемости концентратов.

_________________________________________________________________

Новизна: Предложенный способ приготовления набора концентрированного проявителя-регенератора для автоматической обработки рентгеновских пленок принципиально отличается от всех известных способов. При обычной, от 4,4- до 3,3-кратной, концентрации (форм-фактор 5 л÷6 л для 20 л) набор состоит из двух частей вместо трех, при этом в единой второй части совместно с проявляющим веществом содержится глутарово-альдегидный дубящий комплекс. Кроме того, набор не содержит уксусную кислоту, благодаря чему при утилизации отработанных растворов снижается нагрузка на окружающую среду.

Предлагаемый способ также отличается от способа приготовления набора концентрированного проявителя-регенератора, использованного в патенте US 6602655 (2003), принципиально другим распределением компонентов проявляющей композиции по двум частям. Для предпочтительного варианта II предложенного способа в части А отсутствуют органические вещества (кроме комплексообразователей), а предрасположенные к окислению проявляющие вещества вместе с органическими антивуалирующими добавками содержатся в растворе части В совместно с глутаровым альдегидом. Совместное (т.е. в одном концентрированном растворе) хранение проявляющего вещества и глутарового альдегида до сих пор не было реализовано. Кроме того, изобретение по US 6602655 ограничено узким перечнем возможных органических антивуалирующих веществ, в то время как при предложенном способе могут использоваться любые представители этого класса. В силу вышесказанного предложенное изобретение соответствует критерию новизны.

Основным растворителем части В являются гликоли, а количество воды, способной растворить кислород, сведено к минимуму. По этой причине и благодаря кислой реакции раствора части В сохраняемость свойств набора концентрированного проявителя согласно представленному изобретению выше, чем при традиционном способе приготовления (в трех частях). Это подтверждается, в том числе, тем, что раствор части В, в течение длительного срока (около 1 года) находившийся в емкости, заполненной лишь наполовину, практически не изменил свои свойства, в том числе и цвет. Часть А при варианте II благодаря отсутствию органических веществ является стабильной в течение не менее 5 лет, если выполняется условие по температуре хранения - не ниже ±5°С.

Примеры изобретения: Представленное изобретение иллюстрируется следующими примерами. В качестве прототипа были использованы рецептура и способ приготовления концентрированного проявителя для автоматической обработки рентгеновских пленок в трех частях, представленные в графе "Invention" таблицы на странице 4 патента US 4046571 (1977), со следующими непринципиальными изменениями⁸.(⁸ Необходимо заметить, что в рамках данного изобретения не предлагается оптимальный химический состав (композиция) проявителя, а представлен способ приготовления концентратов проявителя. В данном случае необходимо доказать, что функциональные свойства набора не уступают прототипу и при хранении не меняются.)

Во-первых, недоступные нам реактивы были заменены аналогичными по своему действию веществами. Так, "Perma Kleer SP" (расшифрованный в указанном патенте как смесь тринатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (аналог комплексообразователя Трилон Б) и глутоната натрия (другого комплексообразователя)) был заменен на Трилон Б; "Gafanol Е-200" - полиоксиэтиленгликоль - заменен на диэтиленгликоль. Ни то, ни другое вещество на сенситометрические или дубящие свойства проявителя не влияет. Антивуалирующее вещество 5-хлоробензотриазол был заменен аналогичным по действию бензотриазолом с учетом разницы молекулярных масс.

Во-вторых, учитывая то бесспорное обстоятельство, что с момента опубликования патента US 4046571 (1977 г.) нанос серебра на рентгеновских пленках существенно снизился, концентрация проявляющих веществ гидрохинона и фенидона была уменьшена примерно на четверть относительно исходной композиции. По тем же соображениям количество основного дубителя - глутарового альдегида - в рецептуре было уменьшено вдвое. Чтобы сильно не нарушать баланс компонентов части С прототипа, пропорционально была также уменьшена концентрация метабисульфита калия в этой части, а разность была переведена в часть А. Таким образом, суммарная концентрация метабисульфита калия в рабочем растворе остается одинаковой для всех нижеприведенных примеров - 0,216 моль/л.

Несмотря на внесенные изменения, состав проявляющей композиции, использованной в качестве прототипа, не выходит за рамки формулы изобретения патента US 4046571.

Дополнительно следует отметить, что в исходной проявляющей композиции по патенту US 4046571 часть ионов калия, отвечающих за высокое значение рН раствора, нейтрализуется уксусной кислотой, концентрация которой в рабочем растворе составляет 0,265 моль/л. В соответствии с предложенным изобретением уксусная кислота из композиции исключается, поэтому без изменения состава буфера значение рН рабочего раствора должно быть существенно выше. В этой связи возникает вопрос о перерасчете концентрации гидроксида калия для примеров способа приготовления растворов согласно предложенному изобретению. Если предположить, что в предельном случае одинаковое мольное количество гидроксида калия (КОН) связывается для нейтрализации уксусной кислоты, то активная доля КОН вместо исходных 1,03 моль/л должна быть всего 0,76 моль/л. Реально действующая концентрация гидроксида калия будет выше, так как в растворе присутствует еще метабисульфит калия (K₂S₂O₅). Неизвестно, однако, как распределены доли диссоциированных ионов калия между КОН и K₂S₂O₅. Ввиду этой неопределенности навеска гидроксида калия в примерах по предложенному изобретению оставлена без изменения, а для оценки предельного случая дополнительно было изучено действие одного из примеров по изобретению со сниженной концентрацией КОН - 0,76 моль/л.

Были приготовлены следующие концентрированные растворы, представляющие прототип и предложенное изобретение (табл. 5). Для удобства в таблице использованы следующие обозначения:

- GAF - проявитель согласно прототипу с вышеупомянутыми изменениями;

- Вариант I (II) - проявители согласно данному изобретению (табл. 4);

- Вариант Iа - то же, что вариант I, но с поправкой на количество гидроксида калия;

- "p.p." - рабочий раствор.

Приведенные в таблице 5 наборы концентратов проявителей-регенераторов были приготовлены обычным образом, за исключением растворов части В вариантов изобретения, которые в соответствии с предложенным способом были приготовлены на основе двух вспомогательных растворов, как описано выше.

После хранения концентратов в течение не менее одного месяца из них были приготовлены рабочие растворы. Проявитель GAF (по прототипу) был приготовлен в соответствии с указаниями в патенте US 4046571: в расчете на 1 л рабочего раствора 250 мл части А были разбавлены 500 мл воды до 750 мл, потом при перемешивании было добавлено по 25 мл частей В и С. Для приготовления 1 л рабочего раствора проявителя согласно предложенному изобретению в 600 мл водопроводной воды сначала было добавлено 250 мл раствора части А, потом 25 мл (для варианта I) или 50 мл (для варианта II) соответствующего раствора части В. В обоих случаях объем раствора был доведен водой до 1000 мл. Таким образом, суммарный объем концентратов по изобретению не больше, чем у прототипа (300 мл). В соответствии с патентом US 4046571 применение стартера исключается, т.е. рабочие раствора используются также в качестве соответствующих регенераторов (восстановителей) проявителя.

Как и ожидалось, рН у обоих основных примеров по предложенному изобретению существенно выше, чем у прототипа GAF. Это связано с отсутствием в растворе уксусной кислоты при неизменном составе буферной системы. Поэтому следует ожидать, что сенситометрические показатели, получаемые при обработке в вариантах I и II, будут заметно отличаться от значений, получаемых при обработке в прототипе. Проявитель по варианту Iа обладает существенно меньшим значением рН, даже по сравнению с проявителем GAF (прототипом).

Рабочие растворы испытывались на следующий день после приготовления в проявочной машине типа "Compact 2" производства Protec Medizintechnik GmbH (Германия) с использованием экспресс-процесса при полной длительности цикла ("от сухого до сухого") 132 сек и температуре проявителя 33°С (для пленок общего назначения) или 35°С (для маммографических пленок). В качестве фиксажа использовался раствор, приготовленный ленный из набора концентратов фиксажа RP X-Omat LO производства ООО "Кодак Аларис Рус" (г.Переславль-Залесский). Рентгеносенситометрические показатели (табл. 7) различных медицинских рентгенографических пленок общего назначения и пленок для маммографии определялись при экспонировании пленок по методу ОСТ 6-17-54-80.

В таблице 7 использованы следующие обозначения: S_0,85 - чувствительность (Р^-1), g - средний градиент между нетто-плотностями 0,25 и 2,00, γ - коэффициент контрастности, D₀ - плотность вуали (Б), D_max - плотность на последнем поле сенситограммы (Б).

Из данных таблицы 7 отчетливо видно, что сенситометрические показатели исследованных пленок при обработке в примерах проявителей по вариантам I и II изобретения в целом не уступают параметрам, полученным при обработке в прототипе. Отличия показателей для способа приготовления концентратов согласно изобретению, очевидно, отражают существенно более высокое значение водородного показателя рН этих растворов. Следовательно, проявляющие свойства концентратов, приготовленных в соответствии с предложенным изобретением, сохраняются в течение длительного времени и не ухудшаются из-за совместного нахождения глутарового альдегида и проявляющих веществ в растворе части В.

Хотя у проявителя по варианту Iа значение рН существенно ниже, чем у остальных исследованных проявителей, сенситометрические показатели практически всех пленок не уступают случаю обработки в проявителях по вариантам I и П. Небольшое снижение максимальной плотности не является критическим, зато при обработке маммографических пленок в дополнительном варианте Iа наблюдается даже более высокая контрастность, чем при обработке в вариантах I и II.

В целом из результатов рентгеносенситометрического исследования следует, что увеличение чувствительности пленок, наблюдаемое для трех вариантов проявителей согласно предложенному изобретению по отношению к прототипу, не столько связано со значением рН, сколько с отсутствием уксусной кислоты в проявителе. Таким образом, применение способа приготовления концентратов проявителя в соответствии с предложенным способом позволяет оптимизировать состав первой (буферной) части набора проявителя-регенератора, а ухудшения показателей пленок при хранении концентратов из-за нахождения дубящих и проявляющих веществ в одном и том же растворе не наблюдается.

С целью оценки стабильности дубящих свойств проявителей при хранении концентратов определялось время высыхания некоторых пленок после выхода образцов из проявочной машины⁹ (⁹В использованной проявочной машине некоторые пленки высыхают не полностью: у правого края (по направлению движения) они выходят из машины влажными. Данный эффект и применяемая методика оценки дубящего действия описаны в патенте RU 2452990 (2012), стр. 8, строки 20-29.) (табл. 8). Значение "0" в этой таблице означает, что пленка выходила из проявочного автомата сухой. Для справки в таблице 8 приведены также значения времени высыхания пленок при использовании проявителя X-Omat ЕХII (Carestream Health).

Значения времени высыхания, приведенные в этой таблице, относятся к "холодному" старту проявочной машины, при котором начальная температура сушильного отделения равна комнатной. В течение рабочего дня, при регулярном проходе пленок по машине, все пленки выходили из нее абсолютно сухими. Это свидетельствует о достаточном дубящем действии проявителей и фиксажа, использованных при этих исследованиях. Небольшое увеличение времени высыхания маммографической пленки компании Agfa, наблюдаемое для растворов по вариантам I и II изобретения, очевидно, связано с более высоким значением рН этих двух проявителей. В целом дубящие свойства концентратов из-за совместного размещения дубящих и проявляющих веществ в одном растворе при хранении не ухудшаются.

Аналогичные опыты с применением предложенного способа показали, что ослабления проявляющих или дубящих свойств проявителя-регенератора не происходит также при хранении концентратов в течение не менее двух лет. Таким образом, совокупность приведенных данных подтверждает стабильность при длительном хранении проявляющих и дубящих свойств двух частей набора концентратов проявителя-регенератора, приготовленных в соответствии с данным изобретением.

Предложенный способ не связан с конкретной рецептурой проявляющей композиции, он применим также и к другим составам. Для примера в таблице 9 приведены другие варианты качественного состава частей А и В концентрированных проявителей, при которых были получены результаты, аналогичные вышеизложенным.

Примечание: органические антивуаленты (за редкими исключениями) могут находиться также в составе части А, однако предпочтительно их разместить в части В.

Таким образом, представлен способ приготовления набора концентрированного проявителя-регенератора для автоматической обработки рентгеновских фотоматериалов, обеспечивающий стабильность свойств растворов при хранении не менее двух лет и не менее чем 3,3-кратную степень концентрации растворов (то есть суммарный объем концентрированных растворов составляет не более 6 л в расчете на 20 л рабочего раствора). Данный способ отличается тем, что набор концентрированного проявителя-регенератора состоит из двух частей - концентрированных растворов - вместо обычных трех, причем все проявляющие и органические антивуалирующие вещества могут находиться во второй части набора, в состав которой также входит глутарово-альдегидный дубящий комплекс. В рамках предложенного способа исключается применение уксусной кислоты, а в первой части набора могут отсутствовать реагенты, предрасположенные к окислению, в том числе - проявляющие вещества. Отсутствие уксусной кислоты и меньшее число емкостей являются полезными свойствами набора проявителя-регенератора с экологической точки зрения.

1. Способ приготовления набора концентрированного проявителя-регенератора для автоматической обработки рентгеновских фотоматериалов, имеющего не менее чем 3,3-кратную степень концентрации растворов, отличающийся тем, что набор готовят из двух частей и в состав второй части набора добавляют проявляющее вещество совместно с глутарово-альдегидным дубящим комплексом, который включает в себя глутаровый альдегид, бисульфит (гидросульфит) или метабисульфит щелочного металла и бисульфитное производное глутарового альдегида (далее - БСГА).

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что мольная концентрация БСГА составляет не менее 8% от мольной концентрации глутарового альдегида, введенного во вторую часть набора в виде водного раствора.

3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что мольная концентрация БСГА находится в пределах 20%÷50% от мольной концентрации метабисульфита.

4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что основное проявляющее вещество содержится в первой части набора.

5. Способ по п. 3, отличающийся тем, что первая часть набора свободна от реагентов, предрасположенных к окислению, в том числе - от проявляющих веществ.

6. Способ по п. 3, отличающийся тем, что все органические антивуалирующие вещества состава проявителя содержатся во второй части набора.

7. Способ по п. 5, отличающийся тем, что все органические компоненты состава проявителя, за исключением комплексообразующих веществ ("умягчителей" воды), содержатся во второй части набора.

8. Способ по пп. 4-7, отличающийся тем, что благодаря малому количеству воды во второй части набора увеличивается устойчивость к окислению органических - в том числе проявляющих - веществ при длительном хранении концентрированного проявителя-регенератора.