Производные 3-алкил-5-фтор-4-замещенного-имино-3,4-дигидропиримидин-2(н)-она в качестве фунгицидов

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Соединение Формулы I:

Формула I

в которой R1 представляет собой: C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R4; -C(=O)R5; -C(=O)OR5; -CH2OC(=O)R5; или -(CHR8)nR7; R2 представляет собой: C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R6; -C(=O)R7; -C(=O)OR7; или -(CHR8)nR7, где n является целым числом из 1-3; R3 представляет собой -S(O)2R9; R4 представляет собой независимо C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C3 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, гидроксил, дейтерий, или C3-C6 триалкилсилил; R5 представляет собой Н, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членной насыщенной или ненасыщенной кольцевой системой, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10; R6 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C3 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, гидроксил, дейтерий, или C3-C6 триалкилсилил; R7 представляет собой Н, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членной насыщенной или ненасыщенной кольцевой системой, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10; R8 представляет собой Н, C1-C6 алкил или C1-C6 галогеналкил; R9 представляет собой С1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, амино, C1-C6 алкиламино, C2-C6 диалкиламино, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членным насыщенным или ненасыщенным кольцом, содержащим 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10 или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10; и R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C6 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, C2-C6 диалкиламино, гидрокси, циано или нитро. Изобретение позволяет повысить эффективность борьбы с фитопатогенами. 3 н. и 18 з.п. ф-лы, 3 табл., 16 пр.

 

ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ

Настоящая заявка испрашивает приоритет предварительной заявки на патент США №61/747683, поданной 31 декабря 2012 г., содержание которой явным образом включено в настоящую заявку посредством ссылки.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ И СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Фунгициды представляют собой соединения природного или синтетического происхождения, которые действуют, чтобы защитить и/или излечить растения от повреждения, вызываемого грибками, имеющими отношение к сельскому хозяйству. В целом, ни один отдельно взятый фунгицид не является применимым во всех ситуациях. Следовательно, продолжаются исследования с целью получить фунгициды, которые могут иметь лучшую эффективность действия, являются более простыми для применения и менее затратными.

Настоящее раскрытие относится к соединениям 3-алкил-5-фтор-4-имино-3,4-дигидропиримидин-2(1H)она и их применению в качестве фунгицидов. Соединения по настоящему раскрытию могут обеспечить защиту от аскомицетов, базидиомицетов, дейтеромицетов и оомицетов.

Один вариант осуществления настоящего раскрытия может включать соединения Формулы I:

Формула I

в которой R1 представляет собой:

C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R4;

-C(=O)R5;

-C(=O)OR5;

-CH2OC(=O)R5; или

-(CHR8)nR7;

R2 представляет собой:

C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R6;

-C(=O)R7;

-C(=O)OR7; или

-(CHR8)nR7;

где n является целым числом из 1-3.;

R3 представляет собой -S(O)2R9;

R4 представляет собой независимо C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C3 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, гидроксил, дейтерий или C3-C6 триалкилсилил;

R5 представляет собой H, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членной насыщенной или ненасыщенной кольцевой системой, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещенным 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10;

R6 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C3 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, гидроксил, дейтерий или C3-C6 триалкилсилил;

R7 представляет собой H, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членной насыщенной или ненасыщенной кольцевой системой, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещенным 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10;

R8 представляет собой H, C1-C6 алкил, или C1-C6 галогеналкил;

R9 представляет собой С1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, амино, C1-C6 алкиламино, C2-C6 диалкиламино, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членной насыщенным или ненасыщенным кольцом, содержащим 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещенным 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10; и

R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C6 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, C2-C6 диалкиламино, гидрокси, циано или нитро.

В дополнительном варианте осуществления, R4 представляет собой независимо C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио, гидроксил, или дейтерий.

В еще одном варианте осуществления, R5 представляет собой С1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10.

В еще одном варианте осуществления, R6 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио или дейтерий.

В другом варианте осуществления, R7 представляет собой С1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10.

Еще, в другом варианте осуществления, R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, циано или нитро.

В еще одном другом варианте осуществления, R9 представляет собой фенил, необязательно замещенный 1-3 R10, или 5- или 6-членным насыщенным или ненасыщенным кольцом, содержащим 1-3 гетероатома, необязательно замещенным 1-3 R10. В дополнительном варианте осуществления, R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси.

В одном варианте осуществления, R1 представляет собой С1-C3 алкил. В одном другом варианте осуществления, R2 представляет собой С1-C3 алкил, -C(=O)R5, или -C(=O)OR5. В дополнительном варианте осуществления, R5 представляет собой С1-C3 алкил или фенил. В одном другом варианте осуществления R1 представляет собой С1-C3 алкил.

В одном другом варианте осуществления, R9 выбирают из группы, состоящей из:

В дополнительном варианте осуществления, R2 представляет собой С1-C3 алкил, -C(=O)R5, или -C(=O)OR5. В одном другом дополнительном варианте осуществления, R5 представляет собой С1-C3 алкил или фенил. В еще одном другом дополнительном варианте осуществления R1 представляет собой С1-C3 алкил.

Также предложено соединение в соответствии с Формулой I, в которой R1 представляет собой: C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R4;

-C(=O)R5; или

-CH2OC(=O)R5;

R2 представляет собой: C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R6; -C(=O)R7; -C(=O)OR7; или -(CHR8)nR7;

R3 представляет собой -S(O)2R9;

R4 представляет собой гидроксил или дейтерий;

R5 представляет собой С1-C6 алкил или фенил;

R6 представляет собой дейтерий;

R7 представляет собой С1-C6 алкил, или фенил, необязательно замещенный 1-3 R10;

R8 представляет собой Н; n равно 1

R9 представляет собой С1-C6 алкил, или фенил, необязательно замещенный 1-3 R10, или 5- или 6-членным насыщенным или ненасыщенным кольцом, содержащим 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещенным 1-3 R10; и

R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси или циано.

Также предложена композиция для борьбы с патогенным грибком, содержащая; по меньшей мере одно соединение Формулы I; и фитологически приемлемый материал носителя, где указанная композиция является эффективной для борьбы с по меньшей мере одним патогенным грибком или организмом, подобным патогенному грибку.

В дополнительном варианте осуществления, патогенный грибок или патоген, подобный грибку, представляет собой Septoria tritici.

Также предложен способ обработки растения, включающий стадии: нанесения фунгицидно эффективного количества по меньшей мере одного из соединений Формулы 1 на по меньшей мере одну поверхность, выбранную из группы поверхностей, состоящей из: по меньшей мере одной части растения, области, расположенной рядом с растением, почвы, находящейся в контакте с растением, почвы, находящейся рядом с растением, семян и сельскохозяйственного оборудования.

В дополнительном варианте осуществления, фунгицидно эффективное количество Формулы I наносят на поверхность в интервале от приблизительно 0,01 г/м2 до приблизительно 0,45 г/м2 Формулы I.

Еще один вариант осуществления настоящего раскрытия может включать фунгицидную композицию для борьбы с грибковым поражением или его предотвращения, содержащую соединения, описанные ниже, и фитологически приемлемый материал носителя.

Еще один другой вариант осуществления настоящего раскрытия может включать способ борьбы с грибковым поражением растения или его предотвращения, способ, включающий стадии нанесения фунгицидно эффективного количества одного или нескольких соединений, описанных ниже, на по меньшей мере одно из грибка, растения, области, расположенной рядом с растением, и семян, адаптированных для производства растения.

Термин “алкил” относится к разветвленной, неразветвленной или циклической углеродной цепи, включающей метил, этил, пропил, бутил, изопропил, изобутил, третичный бутил, пентил, гексил, циклопропил, циклобутил, циклoпентил, циклoгексил и т.п.

Термин “алкенил” относится к разветвленной, неразветвленной или циклической углеродной цепи, содержащей одну или несколько двойных связей, включающей этенил, пропенил, бутенил, изопропенил, изобутенил, циклогексенил и т.п.

Термин “алкинил” относится к разветвленной или неразветвленной углеродной цепи, содержащей одну или несколько тройных связей, включающей пропинил, бутинил и т.п.

Как используют по всему объему описания, термин ‘R’ относится к группе, состоящей из C1-8 алкила, C3-8 алкенила или C3-8 алкинила, если не установлено иное.

Термин “алкокси” относится к заместителю -OR.

Термин “алкоксикарбонил” относится к заместителю -C(O)-OR.

Термин “алкилкарбонил” относится к заместителю -C(O)-R.

Термин “алкилсульфонил” относится к заместителю -SO2-R.

Термин “алкилтио” относится к заместителю -S-R.

Термин “галогентио” относится к сере, замещенной тремя или пятью заместителями F.

Термин “галогеналкилтио” относится к алкилтио, которая является замещенной Cl, F, I или Br или любой их комбинацией.

Термин “алкиламинокарбонил” относится к заместителю -C(O)-N(Н)-R.

Термин “триалкилсилил” относится к -SiR3.

Термин “циано” относится к заместителю -C≡N.

Термин “гидроксил” относится к заместителю -OH.

Термин “амино” относится к заместителю -NH2.

Термин “алкиламино” относится к заместителю -N(Н)-R.

Термин “диалкиламино” относится к заместителю -NR2.

Термин “алкоксиалкил” относится к алкокси замещению на алкиле.

Термин “галоген” или “гало” относится к одному или нескольким атомам галогена, определяемых как F, Cl, Br и I.

Термин “нитро” относится к заместителю -NO2.

Если не отмечено конкретно или явным образом не указано иное, термин "приблизительно" относится к интервалу значений плюс или минус 10 процентов, например, приблизительно 1 относится к интервалу от 0,9 до 1,1.

По всему объему раскрытия, ссылку на соединения Формулы I следует читать, как включающую также оптические изомеры и соли Формулы I и их гидраты. Конкретно, когда Формула I содержит алкильную группу с разветвленной цепью, следует понимать, что такие соединения включают ее оптические изомеры и рацематы. Иллюстративные соли включают: гидрохлорид, гидробромид, гидройодид и т.п. Дополнительно, соединения Формулы I могут включать таутомерные формы.

Некоторые соединения, раскрытые в данном документе, могут существовать в виде одного или нескольких изомеров. Специалисты в данной области поймут, что один изомер может быть более активным, чем другие. Структуры, раскрытые в настоящем описании, нарисованы только в виде одной геометрической формы для ясности, но предназначены для представления всех геометрических и таутомерных форм молекулы.

Также специалисты в данной области понимают, что дополнительное замещение является приемлемым, если не указано иное, постольку, поскольку удовлетворяет правилам химического связывания и энергии деформации, а продукт все еще проявляет фунгицидную активность.

Фунгицидно эффективное количество соединений включает количества, достаточные для уничтожения истинных грибков, псевдогрибков, и родственных организмов, включающих водяные плесени, или борьбы с ними.

Еще один вариант осуществления настоящего раскрытия представляет собой применение соединения Формулы I для защиты растения против поражения фитопатогенным организмом или обработки растения, зараженного фитопатогенным организмом, включающее внесение в (нанесение на) соединений Формулы I, или композиции, содержащей соединение, в почву, растение, части растения, листву и/или семена.

Дополнительно, еще один вариант осуществления настоящего раскрытия представляет собой композицию, применимую для защиты растения против поражения фитопатогенным организмом и/или обработки растения, зараженного фитопатогенным организмом, содержащую соединение Формулы I и фитологически приемлемый материал носителя.

Дополнительные признаки и преимущества настоящего изобретения станут очевидными специалистам в данной области при рассмотрении следующего подробного описания иллюстративных вариантов осуществления, демонстрирующих лучший вариант осуществления изобретения, который имеется в настоящее время.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ РАСКРЫТИЯ

Соединения по настоящему раскрытию могут наноситься(вноситься) посредством любого из различных известных методов, либо в виде соединений или составов, содержащих соединения. Например, соединения могут наноситься на корни, семена или листву растений для борьбы с различными грибками, без нанесения ущерба промышленной ценности растений. Вещества могут быть внесены в виде любого из обычно применямых типов составов, например, в виде растворов, порошковидных препаратов, смачиваемых порошков, сыпучих концентратов или эмульгируемых концентратов.

Предпочтительно соединения по настоящему раскрытию применяют в виде состава, содержащего одно или несколько соединений Формулы I с фитологически приемлемым носителем. Концентрированные составы могут быть диспергированы в воде, или других жидкостях для внесения, или составы могут являться порошкообразными или гранулированными, которые могут затем наноситься без дополнительной обработки. Составы могут быть получены в соответствии с методиками, которые являются общепринятыми в области агрохимии.

Настоящее раскрытие предполагает все среды для переноса, посредством которых одно или несколько соединений могут быть составлены для доставки и применения в качестве фунгицида. Обычно, составы наносят в виде водных суспензий или эмульсий. Такие суспензии или эмульсии могут быть получены из водорастворимых, суспендируемых в воде или эмульгируемых составов, которые являются твердыми веществами, обычно известными как смачиваемые порошки; или жидкостей, обычно известных как эмульгируемые концентраты, водные суспензии или суспензионные концентраты. Как легко можно понять, может применяться любой материал, к которому эти соединения могут быть добавлены, при условии, что он обеспечивает на выходе желательную применимость без значительного отрицательного влияния на активность этих соединений в качестве противогрибковых средств.

Смачиваемые порошки, которые могут быть компактированы с образованием диспергируемых в воде гранул, содержат тщательно перемешанную смесь одного или нескольких соединений Формулы I, инертного носителя и поверхностно-активных веществ. Концентрация соединения в смачиваемом порошке может составлять от приблизительно 10 процентов до приблизительно 90 масс. процентов в расчете от общей массы смачиваемого порошка, более предпочтительно от приблизительно 25 массовых процентов до приблизительно 75 массовых процентов. При получении составов из смачиваемого порошка, соединения могут быть составлены с любым мелкозернистым твердым веществом, таким как профиллит, тальк, медь, гипс, земля Фуллера, бентонит, аттапульгит, крахмал, казеин, глютен, монтмориллонитовые глины, диатомитовые земли, очищенные силикаты или т.п. При таких операциях, мелкозернистый носитель и поверхностно-активные вещества обычно смешивают с соединением(соединениями) и размалывают.

Эмульгируемые концентраты соединений Формулы I могут содержать подходящую концентрацию, такую как от приблизительно 10 массовых процентов до приблизительно 50 массовых процентов соединения, в подходящей жидкости, в расчете от общей массы концентрата. Соединения могут быть растворены в инертном носителе, который представляет собой либо смешивающийся с водой растворитель или смесь несмешивающихся с водой органических растворителей и эмульгаторов. Концентраты могут быть разбавлены водой и маслом с образованием смесей для опрыскивания в форме эмульсии типа масло-в-воде. Применимые органические растворители включают ароматические вещества, особенно, высококипящие нафталиновые и олефиновые части нефти, такие как тяжелый ароматический лигроин. Могут также применяться другие органические растворители, например, терпеновые растворители, включающие производные канифоли, алифатические кетоны, такие как циклогексанон, и сложные спирты, такие как 2-этоксиэтанол.

Эмульгаторы, которые могут преимущественно использоваться в настоящем описании, могут быть легко определены специалистами в данной области и включают различные неионные, анионные, катионные и амфотерные эмульгаторы или смесь двух или нескольких эмульгаторов. Примеры неионных эмульгаторов, применимых при получении эмульгируемых концентратов, включают простые эфиры полиалкиленгликолей и продукты конденсации алкил- и арилфенолов, алифатических спиртов, алифатических аминов или жирных кислот с этиленоксидом, пропиленоксидами, такими как этоксилированные алкилфенолы и сложные эфиры карбоновых кислот, солюбилизированные полиолом или полиоксиалкиленом. Катионные эмульгаторы включают четвертичные соединения аммония и соли жирного амина. Анионные эмульгаторы включают маслорастворимые соли (например, кальция) алкиларилсульфоновых кислот, маслорастворимые соли или сульфатированные простые эфиры полигликолей и соответствующие соли фосфатированного полигликоля.

Характерные органические жидкости, которые могут использоваться при получении эмульгируемых концентратов соединений по настоящему изобретению, представляют ароматические жидкости, такие как ксилол, фракции пропилбензола; или смешанные нафталиновые фракции, минеральные масла, замещенные ароматические органические жидкости, такие как диоктилфталат; керосин; диалкиламиды различных жирных кислот, в частности, диметиламиды жирных гликолей и производных гликолей, таких как н-бутиловый эфир, этиловый эфир или метиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир триэтиленгликоля, нефтяные фракции или углеводороды, такие как минеральное масло, ароматические растворители, парафиновые масла и т.п.; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, масло семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, масло семян хлопчатника, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; сложные эфиры указанных выше растительных масел; и т.п. Смеси из двух или нескольких органических жидкостей могут также использоваться при получении эмульгируемого концентрата. Органические жидкости включают ксилол и фракции пропилбензола, причем ксилол является наиболее предпочтительным в некоторых случаях. Поверхностно-активные диспергирующие средства обычно используют в жидких составах и в количестве от 0,1 до 20 масс. процентов в расчете от общей массы диспергирующего средства с одним или несколькими соединениями. Составы могут также содержать другие совместимые добавки, например, регуляторы роста растений, и другие биологически активные соединения, применяемые в сельском хозяйстве.

Водные суспензии содержат суспензии одного или нескольких нерастворимых в воде соединений Формулы I, диспергированных в водной среде при концентрации в интервале от приблизительно 5 до приблизительно 50 массовых процентов, в расчете от общей массы водной суспензии. Суспензии получают посредством тонкодисперсного измельчения одного или нескольких соединений и интенсивного перемешивания измельченного материала в среде для переноса, содержащей воду и поверхностно-активные вещества, выбранные из одинаковых типов, обсуждаемых выше. Другие компоненты, такие как неорганические соли и синтетические или природные камеди, также могут быть добавлены, чтобы увеличить плотность и вязкость водной среды для переноса. Часто наиболее эффективным является измельчать и смешивать в одно и то же время посредством получения водной смеси и ее гомогенизации в оборудовании, таком как песчаная мельница, шаровая мельница или гомогенизатор поршневого типа.

Водные эмульсии содержат эмульсии одного или нескольких нерастворимых в воде пестицидно активных ингредиентов, эмульгированных в водной среде для переноса, при концентрации как правило в интервале от приблизительно 5 до приблизительно 50 массовых процентов, в расчете от общей массы водной эмульсии. Если пестицидно активный ингредиент является твердым веществом, он должен быть растворен в подходящем несмешивающемся с водой растворителе до получения водной эмульсии. Эмульсии получают посредством эмульгирования жидкого пестицидно активного ингредиента или его несмешивающегося с водой раствора в водной среде, как правило, с включением поверхностно-активных веществ, которые способствуют образованию и стабилизации эмульсии, как описано выше. Эту операцию часто осуществляют с помощью интенсивного смешивания, обеспечиваемого смесителями с высокой скоростью сдвига или гомогенизаторами.

Соединения Формулы I могут также применяться в виде гранулированных составов, которые являются особенно полезными для внесений в почву. Гранулированные составы обычно содержат от приблизительно 0,5 до приблизительно 10 массовых процентов, в расчете от общей массы гранулированного состава соединения(соединений), диспергированных в инертном носителе, который состоит полностью или по большей части из грубо измельченного инертного материала, такого как аттапульгит, бентонит, диатомит, глина или аналогичное дешевое вещество. Такие составы обычно получают посредством растворения соединения в подходящем растворителе и внесения его в гранулированный носитель, который был предварительно отформован до соответствующих размеров частиц, в интервале от приблизительно 0,5 до приблизительно 3 мм. Подходящий растворитель является растворителем, в котором соединение является значительным образом или полностью растворимым. Такие составы также могут быть получены посредством получения густой массы или пасты носителя и соединения и растворителя, и раздробления и сушки, чтобы получить желательные гранулированные частицы.

Порошковидные препараты, содержащие соединения Формулы I, могут быть получены посредством тщательного смешивания одного или нескольких соединений в порошковидной форме с подходящим порошковидным сельскохозяйственным носителем, таким как, например, каолиновая глина, измельченная вулканическая порода и т.п. Порошковидные препараты могут соответственно содержать от приблизительно 1 до приблизительно 10 массовых процентов соединений, в расчете от общей массы порошковидного препарата.

Составы могут дополнительно содержать вспомогательные поверхностно-активные вещества для усиления осаждения, смачивания и проницаемости соединений в целевой сельскохозяйственной культуре и организме. Эти вспомогательные поверхностно-активные вещества могут необязательно использоваться в качестве компонента состава или баковой смеси. Количество вспомогательного поверхностно-активного вещества будет, как правило, варьировать от 0,01 до 1,0 объемных процентов, в расчете от объема воды для опрыскивания, предпочтительно от 0,05 до 0,5 объемных процентов. Подходящие вспомогательные поверхностно-активные вещества включают, но не ограничиваются ими, этоксилированные нонилфенолы, этоксилированные синтетические или природные спирты, соли сложных эфиров или сульфоянтарных кислот, этоксилированные кремнийорганические соединения, этоксилированные жирные амины, смеси поверхностно-активных веществ с минеральными или растительными маслами, маслянистый концентрат для обработки сельскохозяйственной культуры (минеральное масло (85%) + эмульгаторы (15%)); этоксилат нонилфенола; бензилкокоалкилдиметиловую четвертичную аммониевую соль; смесь нефтяного углеводорода, алкиловых сложных эфиров, органической кислоты и анионного поверхностно-активного вещества; C9-C11 алкилполиглюкозид; этоксилат фосфатированного спирта; этоксилат природного первичного спирта (C12-C16); ди-втор- блоксополимер ЭО-ПО бутилфенола; полисилоксан с концевыми метильными группами; этоксилат нонилфенола + нитрат аммония мочевины; эмульгированное метилированное масло из семян; этоксилат тридецилового спирта (синтетического) (8ЭО); этоксилат таллового амина (15 ЭО); ПЭГ(400) диолеат-99. Составы могут также включать эмульсии типа масло-в-воде, такие, как эмульсии, раскрытые в Патентной заявке США Серийный №11/495228, раскрытие которой явным образом включено в данный документ посредством ссылки.

Составы могут необязательно включать комбинации, которые содержат другие пестицидные соединения. Такие дополнительные пестицидные соединения могут представлять собой фунгициды, инсектициды, гербициды, нематоциды, майтициды, артроподициды, бактерициды или их комбинации, которые являются совместимыми с соединениями по настоящему изобретению в среде, выбранной для внесения, и неантагонистичными по отношению к активности настоящих соединений. Соответственно, в таких вариантах осуществления, другое пестицидное соединение используется в качестве добавочного токсичного вещества для такого же или для отличного пестицидного применения. Соединения Формулы I и пестицидное соединение в комбинации могут обычно присутствовать в массовом соотношении, равном от 1:100 до 100:1.

Соединения по настоящему раскрытию могут также комбинироваться с другими фунгицидами для образования фунгицидных смесей и их синергетических смесей. Фунгицидные соединения по настоящему раскрытию часто вносят совместно с одним или несколькими другими фунгицидами для борьбы с более широким разнообразием нежелательных болезней. При применении совместно с другими фунгицидом(фунгицидами), соединения, заявленные в настоящем изобретении, могут быть составлены вместе с другими фунгицидом(фунгицидами), смешаны в баке с другими фунгицидом(фунгицидами) или внесены последовательно с другими фунгицидом(фунгицидами). Такие другие фунгициды могут включать (RS)-N-(3,5-дихлорфенил)-2-(метоксиметил)-сукцинимид, 1,2-дихлорпропан, гидрат 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетона, 1-хлор-2,4-динитронафталин, 1-хлор-2-нитропропан, 2-(2-гептадецил-2-имидазолин-1-ил)этанол, 1,1,4,4-тетраоксид 2,3-дигидро-5-фенил-1,4-дитиина, ацетат 2-метоксиэтилртути, хлорид 2-метоксиэтилртути, силикат 2-метоксиэтилртути, 3-(4-хлорфенил)-5-метилроданин, тиоцианатем 4-(2-нитропроп-1-енил)фенила, N-3,5-дихлорфенил-сукцинимид, N-3-нитрофенилитаконимид, 2-(тиоцианатометилтио)-бензотиазол, бромид(3-этоксипропил)ртути, хлорид 2-метоксиэтилртути, 2-фенилфенол, сульфат 8-гидроксихинолина, 8-фенилртутьоксихинолин, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, аципетакс, аципетакс-медь, аципетакс-цинк, альбендазол, альдиморф, аллицин, аллиловый спирт, аметоктрадин, амисулбром, амобам, Ampelomyces quisqualis, ампропилфос, анилазин, антимицин, азомат, ауреофунгин, азаконазол, азитирам, азоксистробин, Bаcillus subtilis, Bаcillus subtilis штамм QST713, полисульфид бария, Байер 32394, беналаксил, беналаксил-M, бенхинокс, беноданил, беномил, бенталурон, бентиаваликарб, бентиаваликарб-изопропил, бентиазол, бензамакрил, бензамакрил-изобутил, бензаморф, бензогидроксамовая кислота, бензовиндифдупир, бензиламинобензол-сульфонатная (BABS) соль, берберин, хлорид берберина, бетоксазин, бикарбонаты, бифуджунжи, бинапакрил, бифенил, бисмертиазол, бис(метилртути) сульфат, бис(трибутилолова) оксид, битертанол, битионол, биксафен, бластицидин-S, боракс, Бордосскую жидкость, боскалид, бромталонил, бромуконазол, бупиримат, Бургундскую жидкость, бутиобат, бутиламин, кадмия кальция меди цинка хромат сульфат, кальция полисульфид, Candida oleophila, каптафол, каптан, карбаморф, карбендазим, карбендазима бензолсульфонат, карбендазима сульфит, карбоксин, карпропамид, карвакрол, карвон, CECA, смесь Чезханта, хинометионат, хитозан, хлазафенон, хлобентиазон, хлораниформетан, хлоранил, хлорфеназол, хлординитронафталины, хлорхинокс, хлорнеб, хлорпикрин, хлорталонил, хлозолинат, климбазол, клотримазол, Coniothyrium minitans, ацетат меди, бис(3-фенилсалицилат) меди, карбонат меди, основный, гидроксид меди, нафтенат меди, октаноат меди, олеат меди, оксихлорид меди, силикат меди, сульфат меди, сульфат меди (трехосновный), хромат меди цинка, кумоксистробин, крезол, куфранеб, сульфат меди гидразиния, купробам, оксид меди, циазофамид, циклафурамид, циклогексимид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципендазол, ципроконазол, ципродинил, ципрофурам, дазомет, дазомет-натрия, DBCP, дебакарб, декафентин, дегидроуксусную кислоту, диаммония этиленбис-(дитиокарбамат), дихлофлуанид, дихлон, дихлоран, дихлорфен, дихлозолин, диклобутразол, дицикломет, дикломезин, дикломезин-натрия, диэтофенкарб, диэтилпирокарбонат, дифеноконазол, дифензокват-ион, дифлуметорим, диметахлон, диметиримол, диметоморф, димоксистробин, динджунeзуо, диниконазол, диниконазол-M, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-6, диноктон, динопентон, диносульфон, динотербон, дифениламин, дипиритион, дисульфирам, диталимфос, дитианон, дитиоэфир, DNOC, DNOC-аммония, DNOC-калия, DNOC-натрия, додеморф, ацетат додеморфа, додицин, додицина гидрохлорид, додицин-натрия, додин, додина свободное основание, дразоксолон, EBP, эдифенфос, энестробин, энестробурин, эноксастробин, эпоксиконазол, ESBP, этаконазол, этем, этабоксам, этирим, этиримол, этоксихин, этиримол, 2,3-дигидроксипропилмеркаптид этилртути, ацетат этилртути, бромид этилртути, хлорид этилртути, фосфат этилртути, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаминосульф, фенаминстробин, фенапанил, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, фeнитропан, фенджунтонг, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фенпиразамин, фентин, ацетат фентина, хлорид фентина, гидроксид фентина, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуфеноксистробин, флуметовер, флуморф, флуопмколид, флуoпирам, флуороимид, флуoтримазол, флуоксастробин, флухинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутиацет-метил, флутианил, флутоланил, флутриафол, флуксапироксад, фолпет, формальдегид, фосетил, фосетил-алюминия, фуберилазол, фуралаксил, фураметпир, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фурфураль, фурмециклокс, фурофанат, Fusarium oxisporum, Gliocladium spp., глиодин, гризеофульвин, гуазатин, ацетаты гуазатина, GY-81, галакринат, Геркулес 3944, гексахлорбензол, гексахлорбутадиен, гексахлорфен, гексаконазол, гексилтиофос, хуанджунзуо, гидраргафен, гимексазол, ICIA0858, имазалил, нитрат имазалила, сульфат имазалила, имибенконазол, иминоктадин, триацетат иминоктадина, трис(альбесилат) иминоктадина, инезин, йодокарб, йодметан, ипконазол, ипфенпиразолон, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопамфос, изопротиолан, изопиразам, изотианил, изоваледион, йаксиангджунжи, касугамицин, гидрат гидрохлорида касугамицина, кеджунлин, крезоксим-метил, ламинарин, лвдингджунжи, манкоппер, манкозеб, мандипропамид, манеб, мебенил, мекарбинзид, мефеноксам, мепанипирим, мепроеил, мептил-динокап, хлорид ртути, оксид ртути, хлорид ртути (I), металаксил, металаксил-M, метам, метам-аммония, метам-калия, метам-натрия, метазоксолон, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метилбромид, метилйодид, метилизотиоцианат, бензоат метилртути, дициандиамид метилртути, пентахлорфеноксид метилртути, метирам, метоминостробин, метрафенон, метсульфовакс, милдиомицин, милнеб, мороксидин, гидрохлорид мороксидина, мукохлористый ангидрид, миклобутанил, миклозолин, N-этилртути-4-толуолсульфонанилид, N-(этилртути)-п-толуолсульфонанилид, набам, натамицин, никеля бис(диметилдитиокарбамат), нитростирол, нитротал-изопропил, нуаримол, OCH, октилинон, офураце, олеиновая кислота (жирные кислоты), оризастробин, остол, оксадиксил, оксатиапипролин, оксин-медь, фумарат окспоконазола, оксикарбоксин, паринол, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентахлорфениллаурат, пентиопирад, фенамакрил, фенилртутьмочевина, ацетат фенилртути, хлорид фенилртути, фенилртутное производное пирокатехина, диметилдитиокарбамат фенилртути, нитрат фенилртути, салицилат фенилртути, Phlebiopsis gigantea, фосдифен, фосфоновая кислота, фталид, пикоксистробин, пипералин, поликарбамат, полиоксин B, полиоксины, полиоксорим, полиоксорим-цинк, азид калия, бикарбонат калия, сульфат гидроксихинолина калия, полисульфид калия, тиоцианат калия, пробеназол, прохлораз, прохлораз-марганец, процимидон, пропамидин, дигидрохлорид пропамидина, пропамокарб, гидрохлорид пропапокарба, пропиконазол, пропинеб, прохиназид, протиокарб, протиокарб гидрохлорид, протиоконазол, пиракарболид, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пиразофос, пирибенкарб, пирибутикарб, пиридинитрил, пирифенокс, пириметанил, пириoфенон, пирисоксазол, пироквилон, пироксихлор, пироксифур, хинацетол, сульфат хинацетола, хиназамид, хинокламин, хинконазол, хиноксифен, хинтозен, рабензазол, экстракт Reynoutria sachаlinensis, сайсентонг, салициланилид, сантонин, седаксан, силтиофам, симеконазол, 2-фенилфеноксид натрия, азид натрия, бикарбонат натрия, ортофенилфеноксид натрия, пентахлорфеноксид натрия, полисульфид натрия, спироксамин, Streptomyces griseoviridis, стрептомицин, сесквисульфат стрептомицина, SSF-109, сера, султропен, SYP-Z048, смоляные масла, тебуконазол, тебуфлохин, теклофталам, текназен, текорам, тетраконазол, тиабендазол, тиадифлуор, тициофен, тифлузамид, тиохлорфенфим, тиодиазол-медь, тиомерсал, тиофанат, тиофанат-метил, тиохинокс, тирам, тиадинил, тиоксимид, толклофос-метил, толилфлуанид, ацетат толилртути, триадемифон, триадименол, триамифос, триаримол, триазбутил, триазоксид, оксид трибутилолова, трихламид, триклопирикарб, Trichoderma spp., трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, униконазол-P, урбацид, валидамицин, валифеналат, валифенал, вангард, винклозолин, ксиуоджунан, зариламид, зинеб, нафтенат цинка, тиазол цинка, зирам и зоксамид и их любые комбинации.

Дополнительно, соединения по настоящему изобретению могут комбинироваться с другими пестицидами, включающими инсектициды, нематоциды, майтициды, артроподициды, бактерициды или их комбинации, которые являются совместимыми с соединениями по настоящему изобретению в среде, выбранной для нанесения, и не являющимися антагонистическими по отношению к активности соединений по настоящему изобретению, с образованием пестицидных смесей и их синергетических смесей. Фунгицидные соединения по настоящему раскрытию могут вноситься совместно с одним или несколькими другими пестицидами для борьбы с более широким разнообразием нежелательных вредителей. При применении совместно с другими пестицидами, заявленные в настоящем изобретении соединения могут быть составлены с другим пестицидом(пестицидами), смешаны в баке с другим пестицидом(пестицидами) или вноситься последовательно с другим пестицидом(пестицидами). Типовые инсектициды включают, но не ограничены ими: 1,2-дихлорпропан, абамектин, ацефат, ацетамиприд, ацетион, ацетопрол, акринатрин, акрилонитрил, аланикарб, алдикарб, альдоксикарб, алдрин, аллетрин, аллосамидин, алликсикарб, альфа-циперметрин, альфа-экдизон, альфа-эндосульфан, амидитион, аминокарб, амитон, оксалат амитона, амитраз, анабазин, атидатион, азадирахтин, азаметифос, азинфос-этил, азинфос-метил, азотоат, гексафторсиликат бария, бартрин, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифентрин, биоаллетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, бистрифлурон, боракс, борная кислота, бромфенвинфос, бромциклен, бром-ДДТ, бромoфос, бромoфос-этил, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, бутатиофос, бутокарбоксим, бутонат, бутоксикарбоксим, кадусафос, арсенат кальция, полисульфид кальция, камфехлохлор, карбанолат, карбарил, карбофуран, дисульфид углерода, тетрахлорид углерода, карбофенотион, карбосульфан, картап, гидрохлорид картапа, хлорантранилипрол, хлорбициклен, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, гидрохлорид хлордимеформа, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлороформ, хлорпикрин, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлортиофос, хромафенозид, цинерин I, цинерин II, цинерины, цисметрин, клоэтокарб, клозантел, клотианидин, ацетоарсенит меди, арсенат меди, нафтенат меди, олеат меди, кумафос, кумитоат, кротамитон, кротоксифос, круфомат, криолит, цианофенфос, цианофос, циантоат, циантранилипрол, циклeтрин, циклoпротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, цифенотрин, циромазин, цитиоат, ДДТ, декарбoфуран, дельтаметрин, демефион, демефион-O, демефион-S, деметон, деметон-метил, деметон-O, деметон-O-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диатомитовая земля, диазинон, дикаптон, дихлофентион, дихлорвоз, дикрезил, дикротофос, дицикланил, диэлдрин, дифлубензурон, дилор, димефлутрин, димефокс, диметан, диметоат, диметрин, диметилвинфос, диметилан, динекс, динекс-диклексин, динопроп, диносам, динотефуран, диофенолан, диоксабензофос, диоксакарб, диоксатион, дисульфотон, дитикрофос, d-лимонен, DNOC, DNOC-аммония, DNOC-калия, DNOC-натрия, дорамектин, экдистерон, эмамектин, бензоат эмамектина, EMPC, эмпентрин, эндосульфан, эндотион, эндрин, EPN, эпофенонан, эпкриномектин, эсдепаллéтрин, эсфенвалерат, этафос, этиофенкарб, этион, этипрол, этоат-метил, этопрофос, этилформиат, этил-ДДД, этилендибромид, этилендихлорид, этиленоксид, этофенпрокс, этримфос, EXD, фамфур, фенамифос, феназафлор, фенхлорфос, фенэтакарб, фенфлутрин, фенитротион, фенoбукарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпиритрин, фенпропaтрин, фенсульфотион, фентион, фентион-этил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид, флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флуфипрол, флувалинат, фонофос, формeтанат, гидрохлорид формeтаната, формoтион, формпаранат, гидрохлорид формпараната, фосметилан, фоспират, фостиэтан, фуратиокарб, фуретрин, гамма-цигалотрин, гамма-HCH, галфенпрокс, галофенозид, HCH, HEOD, гептахлор, гептенoфос, гетерофос, гексафлумурон, HHDN, гидраметилнон, цианистоводородная кислота, гидропрен, гихинкарб, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, йодметан, IPSP, изазофос, изобензан, изокарбoфос, изодрин, изофенфос, изофенфос-метил, изопрокарб, изопротиолан, изотиоат, изоксатион, ивермектин, джасмолин I, джасмолин II, йодфенфос, ювенильный гормон I, ювенильный гормон II, ювенильный гормон III, келеван, кинопрен, лямбда-цигалотрин, арсенат свинца, лепимектин, лептофос, линдан, лиримфос, луфенурон, лутидатион, малатион, малонобен, мазидокс, мекарбам, мекарфон, меназон, меперфлутрин, мефосфолан, хлорид ртути (I), месульфенфос, метафлумизон, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метокротофос, метомил, метопрен, метоксихлор, метоксифенозид, метилбромид, метилизотиоцианат, метилхлороформ, метиленхлорид, метофлутрин, метолкарб, метоксадиазон, мевинфос, мексакарбат, милбемектин, оксим милбемицина, мипафокс, мирекс, молосультап, монокротофос, мономегипо, моносультап, морфотион, моксидектин, нафталофос, налед, нафталин, никотин, нифлиридид, нитенпирам, нитиазин, нитрилакарб, новалурон, новифлумурон, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, пара-дихлорбензол, паратион, паратион-метил, пенфлирон, пентахлорфенол, перметрин, фенкаптон, фенотрин, фентоат, форат, фокалон, фосфолан, фосмет, фоснихлор, фосфамидон, фосфин, фоксим, фоксим-метил, пириметафос, пиримикарб, пиримифос-этил, пиримифос-метил, арсенит калия, тиоцианат калия, pp'-ДДТ, праллетрин, прекоцен I, прекоцен II, прекоцен III, примидофос, профенофос, профлиралин, промацил, промекарб, пропaфос, пропeтамфос, пропоксур, протидатион, протиофос, протоат, протрифенбут, пираклофос, пирафлупрол, пиразофос, пиресметрин, пиретрин I, пиретрин II, пиретрины, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пирифлухиназон, пиримидифен, пиримитат, пирипрол, пирипроксифен, кассия, хиналфос, хиналфос-метил, хинотион, рафоксанид, ресметрин, ротенон, риания, сабадилла, шрадан, селамектин, силафлуoфен, силикагель, арсенит натрия, фторид натрия, гексафторсиликат натрия, тиоцианат натрия, софамид, спинеторам, спиносад, спиромезифен, спиротетрамат, сулькофурон, сулькофурон-натрия, сульфлурамид, сульфотеп, сульфоксафлор, сульфурилфторид, сульпрофос, тау-флувалинат, тазимкарб, TDE, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, TEPP, тераллетрин, тербуфос, тетрахлорэтан, тетрахлорвинфос, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тета-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тикрофос, тиокарбоксим, тиоциклам, оксалат тиоциклама, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосультап, тиосультап-динатрия, тиосультап-мононатрия, тюрингиензин, толфенпирад, тралометрин, трансфлутрин, трансперметрин, триаратен, триазамат, триазофос, трихлорфон, трихлорметафос-3, трихлорнат, трифенoфос, трифлумурон, триметакарб, трипрен, вамидoтион, ванилипрол, XMC, ксилилкарб, дзета-циперметрин, золапрофос и их любые комбинации.

Дополнительно, соединения по настоящему изобретению могут комбинироваться с гербицидами, которые являются совместимыми с соединениями по настоящему изобретению в среде, выбранной для внесения, и не являются антагонистичными по отношению к активности соединений по настоящему изобретению, с образованием пестицидных смесей и их синергетических смесей. Фунгицидные соединения по настоящему раскрытию могут вноситься совместно с одним или несколькими гербицидами для борьбы с широким разнообразием нежелательных растений. При применении совместно с гербицидами, соединения, заявленные в настоящем изобретении, могут быть составлены с гербицидом(гербицидами), смешаны в баке с гербицидом(гербицидами) или внесены последовательно с гербицидом(гербицидами). Типовые гербициды включают, но не ограничены ими: 4-CPA, 4-CPA-калия, 4-CPA-натрия; 4-CPB; 4-CPP; 2,4-D, 2,4-D-этил, 2,4-D-гептиламмония, 2,4-D-изобутил, 2,4-D-изооктил, 2,4-D-изопропил, 2,4-D-изопропиламмония, 2,4-D-лития, 2,4-D-мептил, 2,4-D-метил, 2,4-D-октил, 2,4-D-пентил, 2,4-D-калия, 2,4-D-пропил, 2,4-D-натрия, 2,4-D-тефурил, 2,4-D-тетрадециламмония, 2,4-D-триэтиламмония, 2,4-D-трис(2-гидроксипропил)аммония, 2,4-D-троламин; 2,4-D-2-бутоксипропил, холиновая соль 2,4-D, 2,4-D сложные эфиры и амины; 2,4-D-2-этилгексил, 2,4-D-3-бутоксипропил, 2,4-D-аммония; 2,4-DB, 2,4-DB-бутил, 2,4-DB-диметиламмония, 2,4-DB-изооктил, 2,4-DB-калия, 2,4-DB-натрия, 2,4-D-бутотил, 2,4-D-бутил, 2,4-D-диэтиламмония, 2,4-D-диметиламмония, 2,4-D-диоламин, 2,4-D-додециламмония; 3,4-DA; 3,4-DB; 2,4-DEB; 2,4-DEP; 3,4-DP; 2,3,6-TBA; 2,3,6-TBA-диметиламмония, 2,3,6-TBA-лития, 2,3,6-TBA-калия, 2,3,6-TBA-натрия, 2,4,5-T; 2,4,5-T-2-бутоксипропил,2,4,5-T-2-этилгексил,2,4,5-T-3-бутоксипропил; 2,4,5-TB, 2,4,5-T-бутометил, 2,4,5-T-бутотил, 2,4,5-T-бутил, 2,4,5-T-изобутил, 2,4,5-T-изооктил, 2,4,5-T-изопропил, 2,4,5-T-метил, 2,4,5-T-пентил, 2,4,5-T-натрия, 2,4,5-T-триэтиламмония, 2,4,5-T-троламин; ацетохлор, ацифторфен, аклонифен, акролеин, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, аллоксидим-натрия, аллиловый спирт, алорак, аметридион, аметрин, амибузин, амикарбазон, амидoсульфурон, аминоциклопирахлор, аминоциклопирахлор-метил, аминоциклопирахлор-калия, аминопиралид, аминопиралид-калия, аминопиралид-трис(2-гидроксипропил)аммония, амипрофос-метил, амипрофос, амитрол, сульфамат аммония, анилофос, анисурон, асулам, асулам-калия, асулам-натрия, атратон, атразин, азафенидин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, BCPC, бефлубутамид, беназолин, беназолин-диметиламмония, беназолин-этил, беназолин-калия, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон, бенсульфурон-метил, бенсулид, бентиокарб, бентазон, бентазон-натрия, бентранил, бензадокс, бензадокс-аммония, бензфендизон, бензипрам, бензобициклон, бензофенап, бензофтор, бензоилпроп, бензоилпроп-этил, бензтиазурон, бициклoпирон, бифенокс, биланaфос, биспирибак, биспирибак-натрия, боракс, бромацил, бромацил-лития, бромацил-натрия, бромбонил, бромбутид, бромфеноксим, бромоксинил, бутират бромоксинила, гептаноат бромоксинила, октаноат бромоксинила, бромоксинил-калия, бромпиразон, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутенахлор, бутидазол, бутиурон, бутралин, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодиловая кислота, кафенстрол, хлорат кальция, цианамид кальция, камбендихлор, карбaсулам, карбeтамид, хлорпрокарб карбоксазола, карбоксазол, карфентразон, карфентразон-этил, CDEA, CEPC, хлометоксифен, хлорамбен, хлорамбен-аммония, хлорамбен-диоламин, хлорамбен-метил, хлорамбен-метиламмония, хлорамбен-натрия, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразифоп-пропаргил, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлорэтурон, хлорфенак, хлорфенак-аммония, хлорфенак-натрия, хлорфенпроп, хлорфлиразол, хлорфлиренол, хлорфлиренол-метил, хлоридазон, хлоримурон, хлоримурон-этил, хлорнидин, хлорнитрофен, хлорпон, хлортолурон, хлороксурон, хлороксинил, хлорпрокарб, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортал-диметил, хлортал-монометил, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, цисанилид, клацифос, клетодим, клиодинат, клодинафоп, клодинафоп-пропаргил, клофоп, клофоп-изобутил, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клопиралид-метил, клопиралид-оламин, клопиралид-калий, клопиралид-трис(2-гидроксипропил)аммоний, клорансулам, клорансулам-метил, CMA, сульфат меди, CPMF, CPPC, кредазин, крезол, кумилурон, цианамид, цианaтрин, цианазин, циклoат, циклoсульфaмурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп, цигалофоп-бутил, киперкват, хлорид киперквата, ципразин, ципразол, ципромид, даимурон, далапон, далапон-кальция, далапон-магния, далапон-натрия, дазомет, дазомет-натрия, делахлор, десмедифам, десметрин, ди-аллат, дикамба, дикамба-дигликольамин, дикамба-диметиламмония, дикамба-диоламин, дикамба-изопропиламмония, дикамба-метил, дикамба-оламин, дикамба-калия, дикамба-натрия, дикамба-троламин, дихлобенил, дихлоральмочевина, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-2-этилгексил, дихлорпроп-бутотил, дихлорпроп-диметиламмония, дихлорпроп-этиламмония, дихлорпроп-изооктил, дихлорпроп-метил, дихлорпроп-P, дихлорпроп-P-2-этилгексил, дихлорпроп-P-диметиламмония, дихлорпроп-калия, дихлорпроп-натрия, диклофоп, диклофоп-метил, диклосулам, диэтамкват, дихлорид диэтамквата, диэтатил, дифенопентен, дифенoпентен-этил, дифеноксурон, дифензокват, метилсульфат дифензоквата, дифлуфеникан, дифлуфензопир, дифлуфензопир-натрия, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, димексано, димидазон, динитрамин, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, ацетат диносеба, диносеб-аммония, диносеб-диоламин, диносеб-натрия, диносеб-троламин, динотерб, ацетат динотерба, дифенамид, дипропeтрин, дикват, дибромид диквата, дисуль, дисуль-натрия, дитиоэфир, дитиопир, диурон, DMPA, DNOC, DNOC-аммония, DNOC-калия, DNOC-натрия, DSMA, EBEP, эглиназин, эглиназин-этил, эндоталь, эндоталь-диаммония, эндоталь-дикалия, эндоталь-динатрия, эпроназ, EPTC, эрбон, эрлуджиксианкаоан, эспрокарб, этахлор, этальфлуралин, этбензамид, этаметсульфурон, этаметсульфурон-метил, этапрохлор, этидимурон, этиолат, этион, этиозин, этобензамид, этобензамид, этофумесат, этоксифен, этоксисульфурон, этинофен, этнипромид, этобензанид, EXD, фенaсулам, фенoпроп, фенoпроп-3-бутоксипропил, фенoпроп-бутометил, фенoпроп-бутотил, фенoпроп-бутил, фенoпроп-изооктил, фенoпроп-метил, фенoпроп-калия, феноксапроп, феноксапроп-этил, феноксапроп-P, феноксапроп-P-этил, феноксапроп-P-этил + изоксадифен-этил, феноксасульфон, фентеракол, фентиапроп, фентразамид, фенурон, фенурон TCA, сульфат железа, флампроп, флампроп-изопропил, фентиапроп-этил, флампроп-M, флампроп-метил, флампроп-M-изопропил, флампроп-M-метил, флазасульфурон, флорaсулам, флуазифоп, флуазифоп-бутил, флуазифоп-метил, флуазифоп-P, флуазифоп-P-бутил, флуазолат, флукарбазон, флукарбазон-натрия, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенакет, флуфеникан, флуфенпир, флуфенпир-этил, флуметсулам, флумезин, флумиклорак, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флумипропин, флуoметурон, фтордифен, фторгликофен, фторгликофен-этил, фтормидин, фторнитрофен, флуoтиурон, флуpоксам, флупропацил, флупропанат, флупропанат-натрия, флупирсульфурон, флупирсульфурон-метил, флупирсульфурон-метил-натрия, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуроксипир-бутометил, флуроксипир-мептил, флуртамон, флутиацет, фомесафен, фомесафен-натрия, форамсульфурон, фосамин, фосамин-аммония, фукаоджинг, фукаоми, фунаихецаолинг, фурилоксифен, глюфоцинат, глюфоцинат-аммония, глюфоцинат-P, глюфоцинат-аммония, глюфоцинат-P-натрия, глифосат, глифосат-диаммония, глифосат-диметиламмония, глифосат-изопропиламмония, глифосат-моноаммония, глифосат-калия, глифосат-сесквинатрия, глифосат-тримезия, галосафен, галосульфурон, галосульфурон-метил, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-этотил, галоксифоп-метил, галоксифоп-P, галоксифоп-P-этотил, галоксифоп-P-метил, галоксифоп-натрия, гербимицин, гексахлорацетон, гексафлурат, гексазинон, хуанцайво, хуангкаолинг, имазаметабенз, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазамокс-аммония, имазапик, имазапик-аммония, имазапир, имазапир-изопропиламмония, имазахин, имазахин-аммония, имазахин-метил, имазахин-натрия, имазетапир, имазетапир-аммония, имазосульфурон, инданофан, индазифлам йодобонил, йодметан, йодсульфурон, йодсульфурон-метил, йодсульфурон-метил-натрия, иофенсульфурон, иофенсульфурон-натрия, иоксинил, иоксинилоктаноат, иоксинил-лития, иоксинил-натрия, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, изокарбамид, изоцил, изометиозин, изонорурон, изополинат, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, карбутилат, кетоспирадокс, кетоспирадокс-калия, куицаокси, лактофен, ленацил, линурон, ликсианкаолин, MAA, MAMA, MCPA, сложные эфиры и амины, MCPA-2-этилгексил, MCPA-бутотил, MCPA-бутил, MCPA-диметиламмония, MCPA-диоламин, MCPA-этил, MCPA-изобутил, MCPA-изооктил, MCPA-изопропил, MCPA-метил, MCPA-оламин, MCPA-калия, MCPA-натрия, MCPA-тиоэтил, MCPA-троламин, MCPB, MCPB-этил, MCPB-метил, MCPB-натрия, мекопроп, мекопроп-2-этилгексил, мекопроп-диметиламмония, мекопроп-диоламин, мекопроп-этадил, мекопроп-изооктил, мекопроп-метил, мекопроп-P, мекопроп-P-2-этилгексил, мекопроп-P-диметиламмония, мекопроп-P-изобутил, мекопроп-калия, мекопроп-P-калия, мекопроп-натрия, мекопроп-троламин, мединотерб, ацетат мединотерба, мефенакет, мефлуидид, мефлуидид-диоламин, мефлуидид-калия, мезопразин, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, мезотрион, метам, метам-аммония, метам-калия, метам-натрия, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метазосульфурон, метсульфурон-метил, метфлуразон, метабензтиазурон, металпропалин, метазол, метиобенкарб, метиопирисульфурон, метиозолин, метиурон, метометон, метопротрин, метоксифенон, метилбромид, метилйодид, метилизотиоцианат, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, молинат, моналид, монизоурон, монохлоруксусная кислота, монолинурон, моносульфурон, моносульфурон-сложный эфир, монурон, монурон TCA, морфамкват, дихлорид морфамквата, MSMA, напроанилид, напропамид, напталам, напталам-натрия, небурон, никосульфурон, нипираклофен, нитралин, нитрофен, нитрофторфен, норфлуразон, норурон, OCH, орбенкарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксапиразон, оксапиразон-димоламин, оксапиразон-натрия, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифторфен, парафлуфен-этил, парафлурон, дихлорид параквата, паракват, диметилсульфат параквата, пебулат, пеларгоновая кислота, пендиметалин, пенокссулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, перфлуидон, петоксамид, фенизофам, фенмедифам, фенмедифам-этил, фенобензурон, ацетат фенилртути, пиклорам, пиклорам-2-этилгексил, пиклорам-изооктил, пиклорам-метил, пиклорам-оламин, пиклорам-калия, пиклорам-триэтиламмония, пиклорам-трис(2-гидроксипропил)аммония, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, арсенит калия, азид калия, цианат калия, претилахлор, примисульфурон, примисульфурон-метил, проциазин, продиамин, профлуазол, профлуралин, профоксидим, проглиназин, проглиназин-этил, прогексадион-кальция, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропахизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрия, пропирисульфурон, пропизамид, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, проксан, проксан-натрия, принахлор, пиданон, пираклонил, пирафлуфен, пирасульфотол, пиразогил, пиразолинат, пиразосульфурон, пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибамбенз-изопропил, пирибамбенз-пропил, пирибензоксим, пирибутикарб, пириклор, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пиримисульфан, пиритиобак, пиритиобак-натрия, пиритиобак-метил, пироксасульфон, пироксулам, хинклорак, хинмерак, хинокламин, хинонамид, хизалофоп-этил, хизалофоп, хизалофоп-P, хизалофоп-P-этил, хизалофоп-P-тефурил, родэтанил, римсульфурон, сафлуфенацил, S-метолахлор, сeбутилазин, секбуметон, сетоксидим, шуангджиаанкаолин, сидурон, симазин, симетон, симетрин, SMA, S-метолахлор, арсенит натрия, азид натрия, натрия хлорат, сулькотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфометурон, сульфометурон-метил, сульфосат, сульфосульфурон, серная кислота, сульгликапин, свеп, таврон, TCA, TCA-аммония, TCA-кальция, TCA-этадил, TCA-магния, TCA-натрия, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенилхлор, тиазафлурон, тиазопир, тидиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, тиобенкарб, тиокарбазил, тиоклорим, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, три-аллат, триaсульфурон, триaзифлам, трибенурон, трибенурон-метил, трикамба, триклопира сложные эфиры и амины, триклопир-бутотил, триклопир-этил, триклопир-триэтиламмония, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлоксисульфурон-натрия, трифлуралин, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, трифоп, трифоп-метил, трифопсим, тригидрокситриазин, триметурон, трипропиндан, тритак, тритосульфурон, вернолат, ксилахлор и зуомихуанглонг.

Еще один вариант настоящего раскрытия представляет собой способ борьбы с поражением грибками или предотвращения этого поражения. Этот способ включает внесение в почву, растение, корни, листву, семена или грибковый очаг, или на участок, в котором заражение подлежит предотвращению (например, нанесение на зерновые растения), фунгицидно эффективного количества одного или нескольких соединений Формулы I. Соединения являются подходящими для обработки различных растений на фунгицидных уровнях, в то же время проявляя низкую фитотоксичность. Соединения могут быть применимыми защитным и/или ликвидирующим образом.

Было обнаружено, что соединения обладают значительным фунгицидным эффектом, в частности, для сельскохозяйственного применения. Многие из соединений являются особенно эффективными для применения вместе с сельскохозяйственными культурами и садовыми растениями. Дополнительные благоприятные эффекты могут включать, но не ограничиваются ими, улучшение здоровья растения; улучшение урожайности растения (например, увеличенная биомасса и/или увеличенное содержание ценных ингредиентов); улучшение активности роста растения (например, улучшенный рост растения и/или более зеленые листья); улучшение качества растения (например, улучшенные содержание или состав некоторых ингредиентов); и улучшение переносимости абиотического и/или биотического стресса растения.

Специалисты в данной области смогут понять, что эффективность действия соединений для указанных выше грибков устанавливает общую применимость соединений в качестве фунгицидов.

Соединения имеют широкие диапазоны активности против патогенных грибков. Иллюстративные патогены могут включать, но не ограничиваются ими, окаймленную пятнистость листьев пшеницы (Septoria tritici, также известную как Mycosphaerella grаminicola), паршу яблони (Venturia inaequalis), и Cercospora пятнистость листьев сахарной свеклы (Cercospora beticola), пятнистость листьев арахиса (Cercospora arachidicola и Cercosporidium personatum) и других сельскохозяйственных культур, и черную сигатоку бананов (Mycosphaerella fujiensis). Точное количество активного вещества, подлежащее внесению, является зависимым не только от вносимого конкретного активного вещества, но также от конкретного желательного действия, видов грибков, с которыми ведется борьба, и стадии их роста, а также части растения или другого продукта, контактирующего с соединением. Таким образом, все соединения и составы, содержащие их, могут быть неравнозначно эффективными при аналогичных концентрациях или против одинаковых видов грибков.

Соединения являются эффективными при применении к растениям в ингибирующем болезнь и фитологически приемлемом количестве. Термин “ингибирующее болезнь и фитологически приемлемое количество” относится к количеству соединения, которое уничтожает или ингибирует болезнь растений, борьба с которой является желательной, но не является существенно токсичным для растения. Это количество будет обычно составлять от приблизительно 0,1 до приблизительно 1000 м.д. (частей на миллион), причем от 1 до 500 м.д. является предпочтительным. Точное требуемое количество соединения варьируется в зависимости от грибкового заболевания, с которым ведется борьба, типа используемого состава, способа внесения, конкретного вида растения, климатических условий и т.п. Подходящая норма внесения обычно находится в интервале от приблизительно 0,10 до приблизительно 4 фунтов/акр (приблизительно от 0,01 до 0,45 граммов на квадратный метр, г/м2).

Любой интервал или желательное значение, приведенные в данном документе, могут быть расширены или изменены без потери искомых эффектов, что является очевидным для квалифицированного специалиста для понимания принципов данного документа.

Соединения Формулы I могут быть изготовлены с применением хорошо известных химических методик. Промежуточные соединения, не указанные конкретно в данном раскрытии, являются либо доступными для приобретения, могут быть изготовлены посредством путей, раскрытых в химической литературе, или могут быть легко синтезированы из промышленно доступных исходных веществ с применением стандартных методик.

Следующие примеры представлены, чтобы иллюстрировать различные аспекты соединений по настоящему раскрытию, и не должны рассматриваться как ограничения формулы изобретения.

Пример 1: Получение (E)-5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-4-(метилимино)-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она (F1)

5-фтор-4-имино-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-он (1,8 г, 6,01 ммоль, полученный, как описано в заявке WO 2011/017547) перемешивали при комнатной температуре в диметилформамиде (ДМФА, 10 мл) в атмосфере азота. Добавляли безводный карбонат калия (K2CO3, 1,662 г, 12,03 ммоль) и йодметан (0,562 мл, 9,02 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 3 дней (д), выливали на воду со льдом, и экстрагировали этилацетатом (EtOAc, 4×50 мл). Объединенные органические фракции промывали насыщенным раствором NaCl (100 мл), сушили над безводным сульфатом магния (MgSO4), отфильтровывали и упаривали с получением неочищенной смеси продуктов в виде твердого вещества желтого цвета (2 г). Неочищенную смесь очищали посредством хроматографии на силикагеле с применением градиента 0-100% EtOAc/гексаны с предоставлением указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества белого цвета (0,16 г, 8,1%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.

Пример 2: Получение N-(5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-2-оксо-2,3-дигидропиримидин-4(1H)-илиден)ацетамида

В сухую круглодонную колбу объемом 100 мл, оборудованную магнитной мешалкой и вводом для азота, загружали 4-амино-5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)пиримидин-2(1H)-он (1,0 г, 3,34 ммоль) и 50 мл безводного ацетонтрила (CH3CN). К этому раствору добавляли безводный пиридин (0,27 мл, 3,34 ммоль) с последующим добавлением уксусного ангидрида (0,35 мл, 3,68 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 17 часов (ч). Реакционную смесь концентрировали и остаток хроматографировали посредством флэш-хроматографии на силикагеле при элюировании с градиентом от 100% гексана до 100% этилацетата (EtOAc). Чистые фракции объединяли и концентрировали под вакуумом на роторном испарителе с получением N-(5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-2-оксо-2,3-дигидропиримидин-4(1H)-илиден)ацетамида в виде твердого вещества белого цвета (770 мг, 67,5%): 1H ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6) δ 10,82 (с, 1H), 8,61 (д, J=6,1 Гц, 1H), 8,09-7,98 (м, 2H), 7,31-7,17 (м, 2H), 3,88 (с, 3H), 2,27 (с, 3H).

Пример 3: Получение N-(5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-2-оксо-2,3-дигидропиримидин-4(1H)-илиден)ацетамида (F31)

В сухую круглодонную колбу объемом 50 мл, оборудованную магнитной мешалкой и вводом для азота, загружали N-(5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-2-оксо-2,3-дигидропиримидин-4(1H)-илиден)ацетамид (0,5 г, 1,465 ммоль) и 10 мл безводного N,N-диметилформамида (ДМФА). К этому раствору добавляли порошкообразный карбонат лития (216 мг, 2,93 ммоль) с последующим добавлением йодметана (182 мкл, 2,93 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 12 часов. Добавляли дополнительный карбонат лития (108 мг, 1,465 ммолей) и йодметан (91 мкл, 1,465 ммолей), и реакционную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение еще двух часов. Реакционную смесь выливали в 50 мл дихлорметана (CH2Cl2, ДХМ) и промывали 20 мл воды и 20 мл насыщенного водного раствора хлорида натрия. Органический экстракт сушили над безводным сульфатом магния (MgSO4), отфильтровывали и концентрировали под вакуумом на роторном испарителе. Полученный в результате неочищенный продукт очищали посредством флэш-хроматографии на силикагеле при элюировании с градиентом от 100% гексана до 100% этилацетата. Чистые фракции объединяли и концентрировали под вакуумом на роторном испарителе с получением указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества белого цвета (298 мг, 57,2%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.

Следующие соединения получали, как описано в заявке США 2011/0263627 A1, и использовали для получения соединений, полученных, как в Примерах 4, 5 и 6:

5-фтор-4-имино-3-метил-1-тозил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-он (119 мг, 56%): т.пл. 148,9-150,2°C; 1H ЯМР (300 МГц, ДМСО-d6) δ 8,54 (уш. с, 1H), 7,99 (д, J=6,0 Гц, 1H), 7,93 (д, J=8,2 Гц, 2H), 7,49 (д, J=8,6 Гц, 2H), 3,12 (с, 3H), 2,43 (с, 3H); ESI MS m/z 297,1 ([M]+).

5-фтор-4-имино-3-метил-1-(м-толилсульфонил)-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-он (60 мг, 30%): т.пл. 198,6-199,9°C; 1H ЯМР (300 МГц, ДМСО-d6) δ 2,42 (с, 3H), 3,13 (с, 3H), 7,54-7,61 (м, 2H), 7,83-7,86 (м, 2H), 7,99 (д, J=5,9 Гц, 1H), 8,56 (уш. с, 1H); ESI MS m/z 297,1 ([M]+).

1-(4-хлор-2,5-диметилфенилсульфонил)-5-фтор-4-имино-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-он (53 мг, 26%): т.пл. 145,0-147,0°C; 1H ЯМР (300 МГц, ДМСО-d6) δ 8,60 (уш. с, 1H), 8,04 (д, J=6,2 Гц, 1H), 8,03 (с, 1H), 7,61 (с, 1H), 3,12 (с, 3H), 2,45 (с, 3H), 2,40 (с, 3H); ESI MS m/z 345,0 ([M]+).

1-(2,5-дихлортиофен-3-илсульфонил)-5-фтор-4-имино-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-он (22 мг, 11%): т.пл. 261,1-263,4°C; 1H ЯМР (300 МГц, ДМСО-d6) δ 8,70 (уш. с, 1H), 7,94 (д, J=5,8 Гц, 1H), 7,63 (с, 1H), 3,18 (с, 3H); ESI MS m/z 356,9 ([M]+).

Пример 4: Получение N-(5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-2-оксо-2,3-дигидропиримидин-4(1H)-илиден)ацетамида (F31)

К раствору 5-фтор-4-имино-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она (0,100 г, 0,319 ммоль, полученного, как описано в заявке США 2011/0263627 A1) в CH2Cl2 (5 мл) при 0°C добавляли пиридин (0,03 мл, 0,383 ммоль) с последующим добавлением ацетилхлорида (0,025 мл, 0,351 ммоль). Реакционную смесь нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение 16 ч. Растворитель упаривали при пониженном давлении, и остаток очищали посредством колоночной хроматографии на силикагеле (гексаны/EtOAc, 7/3), чтобы получить указанное в заголовке соединение в виде твердого вещества белого цвета (0,077 г, 68%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.

Пример 5: Получение метил (5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-2-оксо-2,3-дигидропиримидин-4(1H)-илиден)карбамата (F27)

К раствору 5-фтор-4-имино-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она (0,170 г, 0,530 ммоль) в ДХМ (12 мл) при -10°C добавляли пиридин (0,340 мл, 4,240 ммоль) с последующим добавлением метилхлорформиата (0,330 мл, 4,240 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при -10°C в течение 48 ч. Растворитель упаривали при пониженном давлении, и остаток очищали посредством колоночной хроматографии на силикагеле (гексаны/EtOAc, 7/3), чтобы получить указанное в заголовке соединение в виде твердого вещества белого цвета (0,080 г, 40%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.

Пример 6: Получение фенил(5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-2-оксо-2,3-дигидропиримидин-4(1H)-илиден)карбамата (F24)

К раствору 5-фтор-4-имино-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она (0,110 г, 0,350 ммоль) в ДХМ (8 мл) при 0°C добавляли пиридин (0,034 мл, 0,420 ммоль) с последующим добавлением фенилхлорформиата (0,05 мл, 0,385 ммоль). Реакционную смесь нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение 16 ч. Растворитель упаривали при пониженном давлении, и остаток очищали посредством колоночной хроматографии на силикагеле (гексаны/EtOAc, 7/3), чтобы получить указанное в заголовке соединение в виде твердого вещества белого цвета (0,110 г, 72%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.

Пример 7: Получение 5-фтор-4-((2-фторбензил)имино)-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она (F53)

Раствор 5-фтор-4-имино-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она (0,219 г, 0,700 ммоль) и карбоната калия (0,290 г, 2,100 ммоль) в 2-фторбензилбромиде (2,5 мл, 21,0 ммоль) в запаянной трубке помещали в микроволновый реактор Biotage Initiator в течение 16 ч при 100°C, с внешним ИК-датчиком регистрации температуры со стороны сосуда. Реакционную смесь концентрировали под вакуумом, и остаток очищали посредством колоночной хроматографии на силикагеле (гексаны/EtOAc, 6/4), чтобы получить указанное в заголовке соединение в виде твердого вещества грязно-белого цвета (0,058 г, 22%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.

Пример 9: Получение 5-фтор-1-(фенилсульфонил)-3-тридейтерометил-4-(тридейтерометилимино)-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она (F61)

К безводной суспензии 4-амино-5-фтор-1-(фенилсульфонил)пиримидин-2(1H)-она (600 мг, 2,29 ммоль) и карбоната лития (333 мг, 4,51 ммоль) в ДМФА (7 мл), добавляли тридейтерометилйодид (807 мг, 5,64 ммоль). Реакционную смесь нагревали при 45°C в течение 3,5 ч. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и распределяли между EtOAc (10 мл) и насыщенным водным раствором хлорида натрия (10 мл). Слои разделяли, и водную фракцию повторно экстрагировали EtOAc (10 мл). Органические слои объединяли, промывали насыщенным солевым раствором (4×10 мл), сушили (Na2SO4), концентрировали, и остаток очищали посредством флэш-хроматографии на силикагеле при элюировании с градиентом от 100% гексана до 80% этилацетата. Чистые фракции объединяли и концентрировали под вакуумом на роторном испарителе с получением указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества белого цвета (23 мг, 3,6%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.

Пример 10: Получение 5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-тридейтерометил-4-(тридейтерометилимино)-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она (F63)

К безводной суспензии 4-амино-5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)пиримидин-2(1H)-она (1,11 г, 3,70 ммоль) и карбоната лития (410 мг, 5,55 ммоль) в ДМФА (7 мл), добавляли тридейтерометилйодид (1,36 г, 9,40 ммоль). Реакционную смесь нагревали при 50°C в течение 2 ч. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и распределяли между EtOAc (10 мл) и насыщенным водным раствором хлорида натрия (10 мл). Слои разделяли, и водную фракцию повторно экстрагировали EtOAc (10 мл). Органические слои объединяли, промывали насыщенным солевым раствором (4×10 мл), сушили (Na2SO4), концентрировали, и остаток очищали посредством флэш-хроматографии на силикагеле при элюировании с градиентом от 100% гексана до 80% этилацетата. Чистые фракции объединяли и концентрировали под вакуумом на роторном испарителе с получением указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества белого цвета (15 мг, 2,5%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.

Пример 11: Получение 5-фтор-1-((4-метилфенил)сульфонил)-3-тридейтерометил-4-(тридейтерометилимино)-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она (F62)

К безводной суспензии 4-амино-5-фтор-1-((4-метилфенил)сульфонил)пиримидин-2(1H)-она (322 мг, 2,22 ммоль) и карбоната лития (333 мг, 4,51 ммоль) в ДМФА (7 мл), добавляли тридейтерометилйодид (5,64 ммоль, 807 мг). Реакционную смесь нагревали при 50°C в течение 4 ч. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и распределяли между EtOAc (10 мл) и насыщенным водным раствором хлорида натрия (10 мл). Слои разделяли, и водную фракцию повторно экстрагировали EtOAc (10 мл). Органические слои объединяли, промывали насыщенным солевым раствором (4×10 мл), сушили (Na2SO4), концентрировали, и остаток очищали посредством флэш-хроматографии на силикагеле при элюировании с градиентом от 100% гексана до 80% этилацетата. Чистые фракции объединяли и концентрировали под вакуумом на роторном испарителе с получением указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества белого цвета (10 мг, 1,5% выход). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.

Пример 12: Получение (E)-N-(3-бензоил-5-фтор-2-оксо-1-тозил-2,3-дигидропиримидин-4(1H)-илиден)бензамида (F37)

Суспензию 4-амино-5-фтор-1-тозилпиримидин-2(1H)-она (500 мг, 1,77 ммоль), триэтиламина (714 мг, 7,06 ммоль) и диоксана (2,5 мл) перемешивали при комнатной температуре. Бензоилхлорид (0,40 мл, 3,4 ммоль) добавляли по каплям, придавая смеси светло-красноватый оттенок. Реакционную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Темно-коричневую смесь разбавляли водой и экстрагировали дихлорметаном. Объединенные органические слои сушили над сульфатом натрия, и концентрировали. Остаток очищали посредством хроматографии с нормальными фазами (градиент, 10-60% EtOAC/гексан) и растирали в этилацетате с предоставлением указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества грязно-белого цвета (278 мг, 32%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.

Пример 13: Получение (5-фтор-3-(гидроксиметил)-4-имино-1-тозил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она

Круглодонную колбу объемом 500 мл, оборудованную магнитной мешалкой, заполняли 33% водным формальдегидом (20 г, 246 ммоль), 4-амино-5-фтор-1-тозилпиримидин-2(1H)-оном (10 г, 35,3 ммоль) и дистиллированной водой (200 мл) с получением белой суспензии. Смесь перемешивали под азотом при кипячении с обратным холодильником в течение 3 часов. Смесь охлаждали и отфильтровывали. Фильтровальный осадок промывали 25 мл воды и сушили на воздухе в течение пяти минут с получением указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества белого цвета (2,2 г, 22%): 1H ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6) δ 9,28 (т, J=6,1 Гц, 1H), 8,35 (д, J=6,6 Гц, 1H), 7,95-7,84 (м, 2H), 7,50-7,41 (м, 2H), 5,95 (т, J=6,9 Гц, 1H), 4,72 (т, J=6,4 Гц, 2H), 2,41 (с, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, ДМСО-d6) δ 156,16 (д, J=15,1 Гц), 149,21, 145,64, 137,99, 135,51, 133,56, 129,24 (д, J=63,5 Гц), 123,83 (д, J=35,3 Гц), 63,32, 21,13; 19F ЯМР (376 МГц, ДМСО-d6) δ -164,79.

Пример 14: Получение 5-фтор-4-имино-3-(метоксиметил)-1-тозил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она

В ампулу объемом 4 мл, оборудованную магнитной мешалкой, заполненную Deoxyfluor® (50% в ТГФ, 900 мг, 2,0 ммоль), добавляли 5-фтор-3-(гидроксиметил)-4-имино-1-тозил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-он (140 мг, 0,45 ммоль). После перемешивания в течение двух минут, суспензия превращалась в оранжевый раствор, который перемешивали в течение дополнительных 30 минут. Раствор охлаждали до 0°C и гасили посредством осторожного добавления метанола (1 мл). Раствор концентрировали под током газообразного азота, и полученный в результате остаток очищали посредством хроматографии на силикагеле, при элюировании с градиентом растворителя от 0 до 100% EtOAc в гексанах с получением указанного в заголовке соединения в виде бесцветного масла (14 мг, 9%): 1H ЯМР (400 МГц, ацетон-d6) δ 8,37 (с, 1H), 8,26 (д, J=6,5 Гц, 1H), 8,02-7,95 (м, 2H), 7,50-7,41 (м, 2H), 4,90-4,82 (м, 2H), 3,29 (с, 3H), 2,45 (с, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, ацетон-d6) δ 158,52 (д, J=14,7 Гц), 150,26, 146,86, 139,16 (д, J=3,7 Гц), 136,71, 134,98, 130,38 (д, J=17,5 Гц), 124,79 (д, J=35,6 Гц), 72,49 (д, J=12,2 Гц), 56,45, 21,60; ESI MS m/z 328 ([M+H]+), 326 ([M-H]-).

Пример 15: Получение Z)-(5-фтор-6-(изобутирилимино)-2-оксо-3-тозил-2,3-дигидропиримидин-1(6H)-ил)метилизобутирата (F25)

Раствор смеси, содержащей 5-фтор-3-(гидроксиметил)-4-имино-1-тозил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-он (250 мг смеси, 0,23 ммоль), N,N-диизопропилэтиламин (307 мг, 2,37 ммоль) и 4-диметиламинопиридин (48 мг, 0,40 ммоль) в дихлорметане (6 мл) перемешивали при комнатной температуре. Добавляли изобутирилхлорид (91 мкл, 0,87 ммоль), и раствор перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Реакционную смесь концентрировали, и очистка остатка посредством хроматографии с нормальными фазами (градиент, 0-60% EtOAc/гексане) давала указанное в заголовке соединение в виде пены грязно-белого цвета (74 мг, 70%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.

Пример 16: Оценка фунгицидной активности: Окаймленная пятнистость листьев пшеницы (Mycosphaerella grаminicola; анаморф: Septoria tritici; код Байера SEPTTR)

Растения пшеницы (сорт Юма) выращивали из семян в теплице в смеси 50% минеральная почва/50% беспочвенная смесь Metro до появления первого листа полностью, с 7-10 проростками на горшочек для рассады. Эти растения инокулировали водной суспензией спор Septoria tritici либо до или после обработок фунгицидами. После инокуляции растения содержали при 100% относительной влажности (один день в темной орошаемой камере с последующими двумя - тремя днями в освещенной орошаемой камере), чтобы дать возможность спорам прорасти и инфицировать лист. Растения затем переносили в теплицу для развития болезни.

Следующие таблицы представляют активность типовых соединений по настоящему раскрытию при их оценке в этих экспериментах. Эффективность тестируемых соединений в борьбе с болезнью определяли посредством оценки тяжести болезни на обработанных растениях, затем преобразуя тяжесть в процент борьбы на основании уровня болезни на необработанных, инокулированных растениях.

Таблица 1
Структуры и получение соединений
Структура Внешний вид Получено, как в Примере:
F1 Твердое вещество грязно-белого цвета 1
F2 Кристаллическое твердое вещество белого цвета 1
F3 Твердое вещество белого цвета 1
F4 Твердое вещество белого цвета 1
F5 Твердое вещество белого цвета 1
F6 Твердое вещество белого цвета 1
F7 Твердое вещество белого цвета 1
F8 Твердое вещество белого цвета 1

F9 Твердое вещество белого цвета 1
F10 Твердое вещество белого цвета 1
F11 Твердое вещество белого цвета 1
F12 Твердое вещество белого цвета 1
F13 Твердое вещество белого цвета 1
F14 Твердое вещество белого цвета 1

F15 Твердое вещество белого цвета 1
F16 Твердое вещество белого цвета 1
F17 Твердое вещество белого цвета 1
F18 Твердое вещество белого цвета 1
F19 Твердое вещество белого цвета 1
F20 Твердое вещество белого цвета 1

F21 Твердое вещество белого цвета 1
F22 Твердое вещество белого цвета 1
F23 Желтое, смолистое масло 1
F24 Твердое вещество белого цвета 6
F25 Грязно-белая пена 15
F26 Твердое вещество белого цвета 3 и 4

F27 Твердое вещество белого цвета 5
F28 Твердое вещество белого цвета 1
F29 Твердое вещество белого цвета 3 и 4
F30 Твердое вещество белого цвета 3 и 4
F31 Твердое вещество белого цвета 3 и 4
F32 Твердое вещество белого цвета 3 и 4

F33 Твердое вещество грязно-белого цвета 3 и 4
F34 Твердое вещество белого цвета 3 и 4
F35 Твердое вещество белого цвета 3 и 4
F36 Твердое вещество грязно-белого цвета 3 и 4
F37 Твердое вещество грязно-белого цвета 12
F38 Твердое вещество белого цвета 6

F39 Твердое вещество белого цвета 6
F40 Твердое вещество белого цвета 6
F41 Твердое вещество белого цвета 6
F42 Твердое вещество белого цвета 6
F43 Твердое вещество белого цвета 6
F44 Твердое вещество белого цвета 6

F45 Твердое вещество белого цвета 5
F46 Твердое вещество белого цвета 5
F47 Твердое вещество белого цвета 5
F48 Твердое вещество белого цвета 5
F49 Твердое вещество белого цвета 5
F50 Твердое вещество белого цвета 5

F51 Твердое вещество белого цвета 5
F52 Твердое вещество белого цвета 7
F53 Твердое вещество грязно-белого цвета 7
F54 Твердое вещество грязно-белого цвета 7
F55 Твердое вещество белого цвета 7
F56 Твердое вещество белого цвета 7

F57 Твердое вещество белого цвета 7
F58 Твердое вещество белого цвета 7
F59 Твердое вещество грязно-белого цвета 7
F61 Твердое вещество белого цвета 9
F62 Твердое вещество белого цвета 11
F63 Твердое вещество белого цвета 10

Таблица 2
Аналитические данные для соединений в Таблице 1
Т.пл (°C) ESI MS m/z 1H ЯМР (δ)a 13C ЯМР или 19F ЯМР (δ)
F1 97-105 328 ([M+H]+) 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,02-7,95 (м, 2H), 7,64 (д, J=9,2 Гц, 1H), 7,05-6,97 (м, 2H), 3,89 (с, 3H), 3,43 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,17 (с, 3H) 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -155,06 (дк, J=5,83, 9,35)
F2 142-144 --- 8,16-7,92 (м, 2H), 7,81-7,42 (м, 4H), 3,45 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,17 (с, 3H) 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -154,56; 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 146,89, 142,52, 141,62, 141,38, 140,08, 136,94, 134,76, 129,15, 115,21, 114,79, 36,31, 30,05
F3 117-123 --- 8,07-7,79 (м, 2H), 7,65 (д, J=9,2 Гц, 1H), 7,45-7,30 (м, 2H), 3,44 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,16 (с, 3H), 2,46 (с, 3H) 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 146,95, 146,17, 142,43, 141,73, 141,49, 139,99, 133,89, 129,72, 129,27, 115,32, 114,90, 77,34, 77,23, 77,02, 76,71, 36,35, 36,23, 30,04, 21,80; 19F ЯМР (376 МГц,

CDCl3) δ -154,83, -154,84
F4 136-138 HRMS-FAB (m/z) [M+]+ рассчит. для C10H10FN3O3S2 303,1, найдено, 304 7,99 (дд, J=3,9, 1,4 Гц, 1H), 7,78 (дд, J=5,0, 1,4 Гц, 1H), 7,60 (д, J=9,1 Гц, 1H), 7,16 (дд, J=5,0, 3,9 Гц, 1H), 3,45 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,23 (с, 3H) 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 137,18, 136,17, 135,77, 127,53, 115,14, 114,72, 36,27, 30,12
F5 130-134 332 ([M+H]+) (ДМСО-d6) δ 8,11-8,02 (м, 2H), 7,96 (д, J=9,6 Гц, 1H), 7,80-7,72 (м, 2H), 3,36 (с, 3H), 3,30 (с, 3H) 13C ЯМР (ДМСО-d6) δ 146,24, 142,16, 141,48, 141,21, 140,10, 135,33, 130,73, 129,50, 115,88, 115,46, 35,86, 29,68
F6 139,2-140,0 382 ([M+H]+) 8,25-8,02 (м, 2H), 7,62 (д, J=9,1 Гц, 1H), 7,38 (дд, J=8,9, 0,8 Гц, 2H), 3,45 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,18 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 153,68, 146,87, 141,37, 140,20, 134,80, 131,78, 121,44, 120,53, 118,85, 114,91, 114,49, 36,40, 30,10; 19F ЯМР (CDCl3) δ -57,60, -154,56
F7 148,6-150,6 323 ([M+H]+) 8,36-8,28 (м, 2H), 8,00-7,93 (м, 1H), 7,74 (дд, J=8,7, 7,9 Гц, 1H), 7,61 (д, J=8,9 Гц, 1H), 3,46 (д, J=5,7 Гц, 3H), 3,17 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 146,76, 142,82, 141,05,138,61, 137,62, 133,43, 132,78, 130,08,

116,62, 114,58, 37,82, 36,43, 30,13 19F ЯМР (CDCl3) δ -153,18
F8 204,0-205,4 328 ([M+H]+) 8,14 (дд, J=8,0, 1,7 Гц, 1H), 7,70-7,60 (м, 2H), 7,19-7,11 (м, 1H), 7,05-6,98 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,45 (д, J=13,2 Гц, 3H), 3,17 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 156,79, 147,00, 141,98, 141,76, 139,34, 136,62, 132,70, 124,80, 120,83, 116,87, 116,45, 112,30, 56,47, 36,38, 36,26, 29,96
F9 157,1-158,0 373 ([M+H]+) 7,60 (д, J=8,9 Гц, 1H), 7,36 (с, 1H), 3,48 (д, J=5,7 Гц, 3H), 3,23 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 146,92, 142,31, 141,17, 139,86, 133,28, 132,81, 127,88, 115,28, 36,44, 30,13; 19F ЯМР (CDCl3) δ -153,97
F10 149,4-151,0 346 ([M+H]+) 7,98 (д, J=2,0 Гц, 1H), 7,87 (дд, J=8,1, 2,0 Гц, 1H), 7,62 (д, J=9,1 Гц, 1H), 7,44 (д, J=8,1 Гц, 1H), 3,45 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,38 (с, 3H), 3,18 (с, 3H), 2,46 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 146,84, 144,20, 142,57, 141,48, 135,59, 131,34, 129,34, 128,56, 127,59, 126,35, 115,04, 36,38, 30,09; 19F ЯМР (CDCl3) δ -154,16
F11 115,0- 358 7,64 (т, J=6,9

117,8 ([M+H]+) Гц, 1H), 7,61 (д, J=3,1 Гц, 1H), 7,17 (дд, J=9,1, 3,2 Гц, 1H), 6,94 (дд, J=9,1, 4,4 Гц, 1H), 3,92-3,86 (м, 3H), 3,85-3,81 (м, 3H), 3,47 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,18 (с, 3H) 19F ЯМР (CDCl3) δ -154,19; 13C ЯМР (CDCl3) δ 153,17, 150,89, 147,05, 141,96, 139,34, 125,18, 123,36, 121,77, 116,93, 113,83, 56,92, 56,09, 36,38,29,98
F12 111,4-112,0 328 ([M+H]+) 7,64 (д, J=9,2 Гц, 1H), 7,62-7,58 (м, 1H), 7,56-7,52 (м, 1H), 7,47 (т, J=8,1 Гц, 1H), 7,22 (дд, J=2,6, 0,9 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 3,45 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,18 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 159,69, 146,85, 142,52, 141,64, 140,07, 137,97, 130,08, 121,24, 115,25, 113,76, 55,83, 36,37, 30,08; 19F ЯМР (CDCl3) δ -154,50
F13 138,9-140,3 346 ([M+H]+) 7,88 (ддд, J=8,8, 2,2, 1,4 Гц, 1H), 7,73 (дд, J=10,2, 2,3 Гц, 1H), 7,62 (д, J=9,2 Гц, 1H), 7,13-7,04 (м, 1H), 3,98 (д, J=4,2 Гц, 3H), 3,45 (д, J=5,8 Гц, 3H), 13C ЯМР (CDCl3) δ 153,36, 152,50, 149,99, 146,90, 142,48, 140,04, 127,46, 117,22, 115,15, 112,58, 56,57, 36,37, 30,06; 19F ЯМР (CDCl3) δ -131,07, -154,43

3,18 (с, 3H)
F14 137,3-138,9 316 ([M+H]+) 7,86 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,80-7,72 (м, 1H), 7,62 (д, J=9,0 Гц, 1H), 7,60-7,53 (м, 1H), 7,40 (тд, J=8,2, 2,2 Гц, 1H), 3,46 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,18 (с, 3H) 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 163,25, 160,74, 146,78, 142,66, 141,37, 140,21, 138,73, 130,87, 125,08, 122,24, 116,76, 114,94, 36,40, 30,10; 19F ЯМР (CDCl3) δ -108,66, -153,91
F15 175,7-177,6 340 ([M+H]+) 7,68 (д, J=9,2 Гц, 1H), 6,99 (с, 2H), 3,46 (д, J=5,9 Гц, 3H), 3,17 (с, 3H), 2,62 (с, 6H), 2,31 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 147,47, 144,64, 141,84, 141,80, 141,56, 140,88, 139,40, 132,27, 131,68, 115,43, 115,03, 36,36, 29,99, 22,75, 21,17; 19F ЯМР (CDCl3) δ -155,15
F16 123,7-125,8 312 ([M+H]+) 7,90-7,79 (м, 2H), 7,66 (д, J=9,2 Гц, 1H), 7,47 (дт, J=15,1, 7,7 Гц, 2H), 3,45 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,17 (с, 3H), 2,46 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 146,89, 142,49, 141,70, 140,04, 139,46, 136,80, 135,61, 129,21, 126,39, 115,29, 36,36, 30,06, 21,37.
19F ЯМР (CDCl3) δ -154,67
F17 121,1-122,6 304 ([M+H]+) 8,36 (дд, J=3,1, 1,3 Гц, 1H), 7,61 (д, J=9,2 Гц, 1H), 7,55 13C ЯМР (CDCl3) δ 146,95, 142,47, 141,62, 140,02,

(дд, J=5,2, 1,3 Гц, 1H), 7,44 (дд, J=5,2, 3,2 Гц, 1H), 3,45 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,21 (с, 3H) 135,89, 127,48, 115,14, 114,73, 36,37, 30,08; 19F ЯМР (CDCl3) δ -154,45
F18 147,0-149,0 316 ([M+H]+) 8,09 (с, 1H), 7,63 (д, J=9,2 Гц, 1H), 3,88 (с, 3H), 3,45 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,21 (с, 3H), 2,40 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 149,13, 147,05, 142,18, 139,74, 137,54, 115,41, 114,89, 39,57, 36,35, 29,98, 12,73; 19F ЯМР (CDCl3) δ -155,09
F19 130,1-131,1 317 ([M+H]+) 7,59 (д, J=9,0 Гц, 1H), 3,47 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,21 (с, 3H), 2,77 (с, 3H), 2,40 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 178,15, 157,54, 147,06, 142,41, 141,15, 139,95, 114,64, 114,22, 113,44, 36,42, 30,06, 13,43, 10,99; 19F ЯМР (CDCl3) δ -153,89
F20 135,0-136,9 366 ([M+H]+) 7,92 (д, J=1,9 Гц, 2H), 7,66 (т, J=1,8 Гц, 1H), 7,58 (д, J=8,9 Гц, 1H), 3,47 (д, J=5,7 Гц, 3H), 3,19 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 146,69, 142,80, 141,13, 140,89, 139,57, 135,98, 134,74, 127,51, 114,66, 36,43, 30,17; 19F ЯМР (CDCl3) δ -153,26
F21 109,0-112,0 350 ([M+H]+) 8,37 (дд, J=9,0, 5,7 Гц, 1H), 13C ЯМР (CDCl3) δ 166,97, 164,37,

7,66 (д, J=9,0 Гц, 1H), 7,32-7,18 (м, 3H), 3,48 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,17 (с, 3H) 146,78, 142,21, 141,30, 139,76, 135,40, 131,26, 119,54, 115,78, 36,43, 30,03; 19F ЯМР (CDCl3) δ -99,64, -154,17
F22 --- --- 8,05 (с, 1H), 7,66 (д, J=9,1 Гц, 1H), 7,28 (д, J=15,3 Гц, 1H), 3,47 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,17 (с, 3H), 2,45 (д, J=17,2 Гц, 2H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 146,93, 142,28, 141,44, 139,83, 136,48, 134,97, 134,27, 133,72, 132,82, 115,08, 114,67, 36,40, 30,05, 19,87; 19F ЯМР (CDCl3) δ -154,09
F23 --- 333 ([M+H]+) 7,61 (д, J=9,1 Гц, 1H), 3,47 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,22 (с, 3H), 2,69 (д, J=17,5 Гц, 6H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 172,37, 160,92, 139,92, 125,88, 115,07, 114,65, 36,41, 30,12, 29,71, 19,70, 17,16; 19F ЯМР (CDCl3) δ -154,08
F24 190-193 434 ([M+H]+) 8,13-7,94 (м, 3H), 7,50-7,35 (м, 2H), 7,34-7,13 (м, 4H), 7,13-6,99 (м, 2H), 3,92 (с, 3H), 3,35 (с, 3H) 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -155,78, -155,79
F25 --- 454,5 8,29 (д, J=5,4 13C ЯМР (CDCl3) δ

([M+H]+) Гц, 1H), 8,04 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,39 (д, J=8,3 Гц, 2H), 5,71 (с, 2H), 3,03-2,88 (м, 1H), 2,62-2,49 (м, 1H), 2,47 (с, 3H), 1,21 (д, J=6,7 Гц, 6H), 1,13 (д, J=7,0 Гц, 6H) 178,45, 176,44, 160,96, 160,82, 149,46, 147,31, 141,06, 138,55, 131,61, 130,46, 129,81, 127,60, 127,23, 69,50, 33,72, 33,34, 21,88, 19,39, 18,67
F26 --- 356,4 ([M+H]+) 8,04-7,94 (м, 2H), 7,90 (д, J=6,7 Гц, 1H), 7,08-6,99 (м, 2H), 3,91 (с, 3H), 3,23 (с, 3H), 2,23 (д, J=1,0 Гц, 3H) 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -153,50; 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 181,27, 165,11, 146,27, 138,98, 136,59, 132,12, 126,77, 118,04, 117,65, 114,49, 104,07, 55,92, 30,26, 25,92
F27 124-125 372 ([M+H]+) 8,07-7,97 (м, 2H), 7,91 (д, J=6,8 Гц, 1H), 7,14-6,95 (м, 2H), 3,91 (с, 3H), 3,80 (с, 3H), 3,27 (с, 3H) 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 165,17, 160,30, 146,05, 144,60, 139,08, 132,17, 126,63, 118,32, 117,93, 114,51, 77,32, 77,21, 77,01, 76,69, 55,92, 53,62, 30,42; 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -156,51, -156,51

F28 102,2-104,0 262
([M+H]+)
1H ЯМР (ДМСО-d6) δ 7,63 (д, J=9,6 Гц, 1H), 3,47-3,39 (м, 1H), 3,37 (д, J=5,9 Гц, 3H), 3,18 (с, 3H), 1,32-1,19 (м, 4H) 13C ЯМР (ДМСО-d6) δ 147,10, 141,64, 139,23, 116,09, 115,68, 35,70, 31,60, 29,77, 6,68
F29 134,6-136,2 340 ([M+H]+) 7,92 (дд, J=11,9, 7,5 Гц, 3H), 7,40 (д, J=8,1 Гц, 2H), 3,22 (с, 3H), 2,48 (с, 3H), 2,23 (д, J=0,9 Гц, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 181,20, 146,95, 132,91, 129,92, 129,54, 117,93, 117,54, 30,28, 25,93, 25,89, 21,87
F30 Разл 174 326 ([M+H]+) 1H ЯМР (ДМСО-d6) δ 8,30 (д, J=7,3 Гц, 1H), 8,08 (д, J=7,4 Гц, 2H), 7,85 (т, J=7,5 Гц, 1H), 7,71 (т, J=7,9 Гц, 2H), 3,07 (с, 3H), 2,13 (с, 3H) ---
F31 Разл 156 326 ([M+H]+) 1H ЯМР(ДМСО-d6) δ 8,26 (д, J=7,4 Гц, 1H), 8,00 (д, J=9,1 Гц, 2H), 7,20 (д, J=9,1 Гц, 2H), 3,88 (с, 3H), 3,06 (с, 3H), 2,11 (с, 3H) ---

F32 Разл 158 354 ([M+H]+) 1H ЯМР (ДМСО-d6) δ 8,27 (д, J=7,3 Гц, 1H), 7,97 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,53 (д, J=8,4 Гц, 2H), 3,05 (с, 3H), 2,72 (т, J=11,4 Гц, 2H), 2,10 (с, 3H), 1,20 (т, J=7,6 Гц, 3H) ---
F33 Разл 165 368 ([M+H]+) 1H ЯМР (ДМСО-d6) δ 8,28 (д, J=7,3 Гц, 1H), 7,99 (д, J=8,5 Гц, 2H), 7,58 (д, J=8,5 Гц, 2H), 3,09-2,82 (м, 4H), 2,12 (с, 3H), 1,23 (д, J=6,9 Гц, 6H) ---
F34 Разл 164 340 ([M+H]+) 1H ЯМР (ДМСО-d6) δ 8,28 (д, J=7,3 Гц, 1H), 7,94-7,81 (м, 2H), 7,70-7,54 (м, 2H), 3,07 (с, 3H), 2,43 (с, 3H), 2,13 (с, 3H) ---
F35 Разл 173 388 ([M+H]+) 1H ЯМР(ДМСО-d6) δ 8,33 (д, J=7,2 Гц, 1H), 8,03 (с, 1H), 7,61 ---

(с, 1H), 3,04 (с, 3H), 2,46 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 2,12 (с, 3H)
F36 Разл 154 401 ([M+H]+) 1H ЯМР (ДМСО-d6) δ 8,24 (д, J=7,2 Гц, 1H), 7,65 (с, 1H), 3,12 (с, 3H), 2,15 (с, 3H) ---
F37 180,8-182,2 492 ([M+H]+) 8,03-7,88 (м, 5H), 7,77-7,65 (м, 3H), 7,52 (дд, J=14,1, 6,2 Гц, 3H), 7,43-7,30 (м, 4H), 2,47 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 174,91, 170,80, 166,51, 147,41, 146,77, 144,69, 135,72, 133,99, 133,25, 132,54, 130,76, 130,54, 130,43, 130,12, 129,99, 129,86, 129,72, 129,69, 129,47,125,97, 120,01, 119,63, 50,14 21,88, 21,8
F38 170-171 426 ([M+Na]+) 8,09 (д, J=8,6 Гц, 2H), 8,01 (д, J=6,6 Гц, 2H), 7,77 (т, J=7,5 Гц, 1H), 7,64 (т, J=7,9 Гц, 2H), 7,41 (т, J=7,9 Гц, 2H), 7,19 (д, J=8,1 Гц, 2H), 3,35 (с, 3H) ---

F39 200-202 440 ([M+Na]+) 7,99 (дд, J=18,1, 7,5 Гц, 2H), 7,41 (т, J=7,8 Гц, 3H), 7,29-7,16 (м, 5H), 3,35 (с, 3H), 2,49 (с, 3H) ---
F40 188-190 454 ([M+Na]+) 8,05-7,96 (м, 3H), 7,47-7,38 (м, 5H), 7,19 (д, J=8,1 Гц, 2H), 3,35 (с, 3H), 2,78 (к, J=7,6 Гц, 2H), 1,30 (т, J=7,6 Гц, 3H) ---
F41 180-181 468 ([M+Na]+) 8,01 (дд, J=7,6, 4,6 Гц, 3H), 7,50-7,37 (м, 3H), 7,27-7,16 (м, 4H), 3,36 (с, 3H), 3,04 (дт, J=13,6, 6,9 Гц, 1H), 1,30 (д, J=6,9 Гц, 6H) ---
F42 187-188 440 ([M+Na]+) 8,01 (д, J=6,6 Гц, 1H), 7,89 (д, J=7,7 Гц, 1H), 7,84 (с, 1H), 7,52 (дт, J=15,4, 7,7 Гц, 2H), 7,40 (т, J=7,9 Гц, 2H), ---

7,30-7,15 (м, 3H), 3,34 (с, 3H), 2,49 (с, 3H)
F43 209-211 488 ([M+Na]+) 1H ЯМР (ДМСО-d6) δ 8,52 (д, J=7,3 Гц, 1H), 8,06 (с, 1H), 7,63 (с, 1H), 7,45 (т, J=7,9 Гц, 2H), 7,28 (т, J=7,4 Гц, 1H), 7,16 (д, J=8,0 Гц, 2H), 3,15 (с, 3H), 2,41 (с, 6H) ---
F44 158-159 499 ([M+Na]+) 7,96 (д, J=6,5 Гц, 1H), 7,48-7,37 (м, 3H), 7,31-7,23 (м, 2H), 7,20 (д, J=7,6 Гц, 1H), 3,41 (с, 3H) ---
F45 185-186 364 ([M+Na]+) 8,04 (д, J=8,2 Гц, 2H), 7,89 (д, J=6,7 Гц, 1H), 7,73 (т, J=7,5 Гц, 1H), 7,59 (т, J=7,9 Гц, 2H), 3,78 (с, 3H), 3,24 (с, 3H) ---
F46 145-146 378 ([M+Na]+) 7,92 (т, J=7,8 Гц, 3H), 7,40 (д, J=8,1 Гц, ---

2H), 3,80 (с, 3H), 3,26 (с, 3H), 2,48 (с, 3H)
F47 125-126 392 ([M+Na]+) 7,94 (дд, J=17,7, 7,6 Гц, 3H), 7,42 (д, J=8,3 Гц, 2H), 3,80 (с, 3H), 3,27 (с, 3H), 2,83-2,66 (м, 2H), 1,28 (т, J=7,6 Гц, 3H) ---
F48 116-117 406 ([M+Na]+) 7,94 (дд, J=21,7, 7,6 Гц, 3H), 7,44 (д, J=8,5 Гц, 2H), 3,80 (с, 3H), 3,27 (с, 3H), 3,02 (дт, J=13,8, 6,9 Гц, 1H), 1,29 (д, J=6,9 Гц, 6H) ---
F49 200-201 378 ([M+Na]+) 7,97-7,77 (м, 3H), 7,51 (дт, J=15,3, 7,7 Гц, 2H), 3,80 (с, 3H), 3,27 (с, 3H), 2,48 (с, 3H) ---
F50 178-179 426 ([M+Na]+) 8,04 (с, 1H), 7,92 (д, J=6,6 Гц, 1H), 7,34 (с, 1H), 3,82 (с, 3H), 3,27 ---

(с, 3H), 2,46 (д, J=10,6 Гц, 6H)
F51 148-149 437 ([M+Na]+) 7,96 (д, J=6,5 Гц, 1H), 7,20 (д, J=7,6 Гц, 1H), 3,80 (с, 3H), 3,27 (с, 3H) ---
F52 189-192 414 ([M+Na]+) 8,06 (д, J=7,4 Гц, 2H), 7,71 (дд, J=16,7, 8,3 Гц, 2H), 7,58 (т, J=7,8 Гц, 2H), 7,46 (т, J=7,9 Гц, 1H), 7,30-7,16 (м, 1H), 7,11 (т, J=7,5 Гц, 1H), 7,07-6,97 (м, 1H), 4,97 (с, 2H), 3,26 (с, 3H) ---
F53 188-191 444 ([M+Na]+) 8,01 (д, J=9,0 Гц, 2H), 7,73 (д, J=9,1 Гц, 1H), 7,47 (т, J=7,8 Гц, 1H), 7,28-7,17 (м, 1H), 7,12 (т, J=7,5 Гц, 1H), 7,07-6,97 (м, 3H), 4,98 (с, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,28 (с, ---

3H)
F54 184-187 428 ([M+Na]+) 7,95 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,74 (д, J=9,0 Гц, 1H), 7,47 (т, J=7,6 Гц, 1H), 7,37 (д, J=8,1 Гц, 2H), 7,24-7,19 (м, 1H), 7,12 (т, J=7,5 Гц, 1H), 7,08-6,95 (м, 1H), 4,98 (с, 2H), 3,27 (с, 3H), 2,46 (с, 3H) ---
F55 140-141 442 ([M+Na]+) 7,97 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,74 (д, J=9,0 Гц, 1H), 7,47 (т, J=7,4 Гц, 1H), 7,40 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,25-7,17 (м, 1H), 7,12 (т, J=7,4 Гц, 1H), 7,08-6,96 (м, 1H), 4,98 (с, 2H), 3,27 (с, 3H), 2,75 (к, J=7,6 Гц, 2H), 1,27 (т, J=7,6 Гц, 3H) ---
F56 140-143 456 ([M+Na]+) 7,97 (д, J=8,5 Гц, 2H), 7,73 (д, J=9,1 Гц, ---

1H), 7,46 (т, J=7,6 Гц, 1H), 7,41 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,25-7,15 (м, 1H), 7,11 (т, J=7,4 Гц, 1H), 7,06-6,96 (м, 1H), 4,97 (с, 2H), 3,27 (с, 3H), 3,10-2,95 (м, 1H), 1,27 (д, J=6,9 Гц, 6H)
F57 177-180 428 ([M+Na]+) 7,94-7,82 (м, 2H), 7,77 (д, J=9,0 Гц, 1H), 7,56-7,45 (м, 3H), 7,29-7,19 (м, 1H), 7,15 (т, J=7,4 Гц, 1H), 7,11-6,95 (м, 1H), 5,01 (с, 2H), 3,30 (с, 3H), 2,49 (с, 3H) ---
F58 208-210 476 ([M+Na]+) 8,03 (с, 1H), 7,71 (д, J=8,9 Гц, 1H), 7,46 (т, J=7,6 Гц, 1H), 7,29 (с, 1H), 7,23-7,18 (м, 1H), 7,11 (т, J=7,2 Гц, 1H), 7,06-6,96 (м, 1H), 4,98 ---

(с, 2H), 3,25 (с, 3H), 2,47 (с, 3H), 2,42 (с, 3H)
F59 108-111 --- 7,69 (д, J=8,8 Гц, 1H), 7,49 (т, J=7,5 Гц, 1H), 7,37 (с, 1H), 7,25-7,20 (м, 1H), 7,14 (т, J=7,4 Гц, 1H), 7,09-6,98 (м, 1H), 5,01 (с, 2H), 3,33 (с, 3H) ---
F61 --- 304,1 ([M+H]+) 8,07-8,04(д, J=8,8 Гц, 2H), 7,73-7,64 (м, 3H), 7,60-7,54 (м, 2H) 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -154,6
F62 --- 333,8 ([M+H]+) 7,99(д, J=9,2 Гц, 2H), 7,72 (м, 1H), 7,65 (д, J=9,2 Гц, 2H), 7,05-6,97 (м, 2H), 3,89 (с, 3H) 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -155,2
F63 --- 318,0 ([M+H]+) 7,93 (д, J=8,8 Гц, 2H), 7,65 (д, J=8,8 Гц, 2H), 7,38-7,35 (м, 1H), 2,46 (с, 3H) 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -154,9
a Все данные 1H ЯМР измеряли в CDCl3 при 400 МГц, если не указано иное.

Следующая таблица представляет активность типовых соединений по настоящему раскрытию при их оценке в этих экспериментах. Эффективность тестируемых соединений в борьбе с болезнью определяли посредством оценки тяжести болезни на обработанных растениях, затем преобразуя тяжесть в процент борьбы на основании уровня болезни на необработанных, инокулированных растениях.

В каждом случае Таблицы I оценочная шкала является следующей:

% Борьбы с болезнью Оценка
76-100 A
51-75 B
26-50 C
0-25 D
Не тестировали E

Таблица 3
Однодневная защитная (1DP) и трехдневная лечебная (3DC) активность соединений на SEPTTR при 100 м.д.
Соед. SEPTTR 100 м.д. 1DP SEPTTR 100 м.д. 3DC
F1 A B
F2 A B
F3 A B
F4 A A
F5 A A
F6 A A
F7 C B
F8 A A
F9 A A
F10 A B
F11 A A
F12 A A
F13 A A
F14 A B

F15 C C
F16 C D
F17 A A
F18 C A
F19 D B
F20 C D
F21 E E
F22 A A
F23 C A
F24 D D
F25 D A
F26 A A
F27 D D
F28 D B
F29 A A
F30 A A
F31 A A
F32 A A
F33 A C
F34 A D
F35 A C
F36 A B
F37 D D
F38 A A
F39 C C
F40 D D
F41 D D
F42 A D
F43 D D
F44 A A
F45 D D
F46 D D
F47 D D
F48 D D

F49 D D
F50 D D
F51 D D
F52 D D
F53 D D
F54 D D
F55 D D
F56 D D
F57 D D
F58 D D
F59 D D
F61 D D
F62 D D
F63 D D

1. Соединение Формулы I:

Формула I

в которой R1 представляет собой:

C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R4;

-C(=O)R5;

-C(=O)OR5;

-CH2OC(=O)R5; или

-(CHR8)nR7;

R2 представляет собой:

C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R6;

-C(=O)R7;

-C(=O)OR7; или

-(CHR8)nR7;

где n является целым числом из 1-3;

R3 представляет собой -S(O)2R9;

R4 представляет собой независимо C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C3 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, гидроксил, дейтерий или C3-C6 триалкилсилил;

R5 представляет собой Н, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членной насыщенной или ненасыщенной кольцевой системой, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10;

R6 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C3 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, гидроксил, дейтерий или C3-C6 триалкилсилил;

R7 представляет собой Н, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членной насыщенной или ненасыщенной кольцевой системой, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10;

R8 представляет собой Н, C1-C6 алкил или C1-C6 галогеналкил;

R9 представляет собой С1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, амино, C1-C6 алкиламино, C2-C6 диалкиламино, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членным насыщенным или ненасыщенным кольцом, содержащим 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10; и

R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C6 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, C2-C6 диалкиламино, гидрокси, циано или нитро.

2. Соединение по п. 1, в котором R4 представляет собой независимо C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио, гидроксил или дейтерий.

3. Соединение по п. 1, в котором R5 представляет собой С1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10.

4. Соединение по п. 1, в котором R6 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио или дейтерий.

5. Соединение по п. 1, в котором R7 представляет собой С1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10.

6. Соединение по п. 1, в котором R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, циано или нитро.

7. Соединение по п. 1, в котором R9 представляет собой фенил, необязательно замещенный 1-3 R10 или 5- или 6-членным насыщенным или ненасыщенным кольцом, содержащим 1-3 гетероатома, необязательно замещенные 1-3 R10.

8. Соединение по п. 7, в котором R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси.

9. Соединение по п. 1, в котором R1 представляет собой С1-C3 алкил.

10. Соединение по п. 1, в котором R2 представляет собой С1-C3 алкил, -C(=O)R5 или -C(=O)OR5.

11. Соединение по п. 10, в котором R5 представляет собой С1-C3 алкил или фенил.

12. Соединение по п. 11, в котором R1 представляет собой С1-C3 алкил.

13. Соединение по п. 1, в котором R9 выбирают из группы, состоящей из:

14. Соединение по п. 13, в котором R2 представляет собой С1-C3 алкил, -C(=O)R5 или -C(=O)OR5.

15. Соединение по п. 14, в котором R5 представляет собой С1-C3 алкил или фенил.

16. Соединение по п. 15, в котором R1 представляет собой С1-C3 алкил.

17. Соединение по п. 1, в котором R1 представляет собой: C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R4;

-C(=O)R5; или

-CH2OC(=O)R5;

R2 представляет собой: C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R6; -C(=O)R7; -C(=O)OR7; или -(CHR8)nR7;

R3 представляет собой -S(O)2R9;

R4 представляет собой гидроксил или дейтерий;

R5 представляет собой С1-C6 алкил или фенил;

R6 представляет собой дейтерий;

R7 представляет собой С1-C6 алкил или фенил, необязательно замещенные 1-3 R10;

R8 представляет собой H; n равно 1;

R9 представляет собой С1-C6 алкил или фенил, необязательно замещенные 1-3 R10, или 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10; и

R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси или циано.

18. Композиция для борьбы с патогенным грибком, включающая;

по меньшей мере одно соединение Формулы I; и

фитологически приемлемый материал носителя, где указанная композиция является эффективной для борьбы с по меньшей мере одним патогенным грибком или организмом, подобным патогенному грибку.

19. Композиция по п. 18, в которой патогенный грибок или патоген, подобный грибку, представляет собой Septoria tritici.

20. Способ обработки растения, включающий стадии:

нанесения фунгицидно эффективного количества по меньшей мере одного соединения Формулы I на по меньшей мере одну поверхность, выбранную из группы поверхностей, состоящей из: по меньшей мере одной части растения, области, расположенной рядом с растением, почвы, находящейся в контакте с растением, почвы, находящейся рядом с растением, семян и сельскохозяйственного оборудования.

21. Способ по п. 20, в котором фунгицидно эффективное количество Формулы I наносят на поверхность в интервале от приблизительно 0,01 г/м2 до приблизительно 0,45 г/м2 Формулы I.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к химико-фармацевтической промышленности и представляет собой применение комплексного соединения 5-гидрокси-6-метилурацила с янтарной кислотой формулы в качестве средства, обладающего эндотелиопротекторным действием.
Изобретение относится к области медицины, а именно к стоматологии. В способе лечения кандидоза полости рта у пациентов со съемными ортопедическими конструкциями, включающем коррекцию базиса протеза, а также обработку воспаленных участков мягких тканей протезного ложа 3%-ным раствором перекиси водорода с последующим нанесением на обработанные участки 10%-ной метилурациловой эмульсии, согласно изобретению дополнительно назначают лизобакт местно по 1 таблетке 3 раза в сутки, медленно рассасывая препарат, в момент использования препарата ортопедические конструкции снимают; циклоферон принимают внутрь по 1 таблетке 1 раз в сутки за 30 мин до еды; длительность курса терапии две недели.

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров глицерина (триглицеридов) среднецепочечных монокарбоновых жирных кислот, который состоит из реакции предшественника свободной жирной кислоты и глицерина в присутствии катализатора под частичным вакуумом.

Изобретение относится к медицине, в частности к фармацевтическому комбинированному препарату для предупреждения или лечения сердечно-сосудистых заболеваний, содержащему гранулированную часть фимасартана и смешанную часть розувастатина, а также меглюмин.
Изобретение относится к химико-фармацевтической промышленности и представляет собой лекарственную форму в виде не покрытой оболочкой таблетки, содержащую α,α,α-трифтортимидин и гидрохлорид 5-хлор-6-(2-иминопирролидин-1-ил)метил-2,4(1Н,3Н)пиримидиндиона в качестве активных ингредиентов и, по существу, не содержащую добавок, включающих соли металлов.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Соединение формулы I: где R1 представляет собой -C(=O)OR4 или -C(=S)OR4; R2 представляет собой C1-C6 алкил, С2-С6 алкенил, С3-С6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, C1-C6 аминоалкил, С2-С6 алкилкарбонил, арилкарбонил, С2-С6 алкоксикарбонил, С2-С6 алкиламинокарбонил, -S(O)2R5, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещен 1-3 R5, или 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R5; R3 представляет собой независимо Н, C1-C6 алкил, С2-С6 алкенил, С3-С6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, С2-С6 алкилкарбонил, арилкарбонил, С2-С6 алкоксикарбонил, С2-С6 алкиламинокарбонил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещен 1-3 R5, или 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R5; R4 представляет собой независимо C1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, С2-С6алкилкарбонил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещен 1-3 R5, или 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R5; R5 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C1-C6 алкилтио, C1-C6 галогеналкилтио, амино, C1-C6 алкиламино, С2-С6 алкоксикарбонил или С2-С6 алкилкарбонил, циано или нитро.

Изобретение относится к новым производным 5-аминоурацила, содержащим в положении N1 4-(фенокси)бензильный или ω-(фенокси)алкильный заместитель, соответствующим общей структурной формуле (I).

Изобретение относится к области химико-фармацевтической промышленности. Фармацевтическая композиция для лечения ВИЧ-инфекции включает лопинавир, ритонавир в эффективном количестве и полимер.

Изобретение относится к соединению формулы 1, где R означает водород или C1-4-алкильную группу; R1 означает группу, выбираемую из группы, состоящей из структур, представленных формулами (Iа), где R2 означает водород или C1-4-алкильную группу; R3 означает водород, галоген, CF3, CN или C1-4-алкил и R4 означает водород, галоген или C1-4-алкил; а=0, 1 или 2; b=0, 1, 2 или 3; с=1, 2 или 3 и Ra, Rb, Rc и Rd означают, независимо друг от друга, Н или C1-4-алкил; X означает С2-алифатический углеводородный мостик, необязательно содержащий двойную связь или тройную связь или гетероатом, выбираемый из О и S, или -СН(СН2)СН-; Y означает водород, галоген, C1-4-алкил, C1-4-алкокси или C1-4-гидроксиалкил; Z означает C1-4-алифатический углеводородный мостик, необязательно содержащий одну двойную связь и/или один гетероатом, выбираемый из О, S, N и N(СН3), или означает C2-4-алифатический углеводородный мостик, конденсированный с С3-6-циклоалкилом, необязательно содержащий одну или более двойных связей, или с фенильным кольцом, или означает C1-4-алифатический углеводородный мостик, замещенный спиро-С3-6-циклоалкилом, необязательно содержащий одну или более двойных связей; или его фармацевтически приемлемой соли, или стереоизомеру, или фармацевтически приемлемой соли стереоизомера.
Настоящее изобретение относится к фармацевтической композиции в виде таблетки, предназначенной для лечения гипертензии. Фармацевтическая композиция содержит 132,02 мг тригидрата фимасартана калия, 12,5 мг гидрохлортиазида и связующее вещество, связующий раствор которого обладает вязкостью от 20 мПа·с до 650 мПа·с.
Изобретение относится к стимуляторам роста растений из лигноцеллюлозного сырья. Лигноцеллюлозное сырье смешивают с водой в расчете от 5,0 до 100,0 г воды на 1 г сырья.

Изобретение относится к применению α-тиоцианированных производных β-дикарбонильных соединений общей формулы: ,где при R=СН3, С6Н5 или CH2Ph, R1=R2=OEt; при R=(CH2)5CH3 или 4-NO2C6H4СН2, R1=СН3, R2=OEt; при R=C9H19, R1=R2=CH3, в качестве фунгицидных средств и фунгицидным композициям на их основе.
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Для борьбы с сорной растительностью в сельскохозяйственной культуре осуществляют нанесение на сорную растительность средней высоты в интервале от 4 дюймов (10,16 см) до 8 дюймов (20,32 см) гербицидно эффективного количества композиции, содержащей (а) флутиацет-метил и (b) ингибитор п-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD).

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Способ повышения продуктивности культурных сенокосов и пастбищ включает внекорневую подкормку отрастающего травостоя минеральными веществами и биопрепаратами, причем внекорневую подкормку отрастающего весной травостоя осуществляют водным раствором смеси содержащихся в фитоценозе бобовых трав путем запаривания их листьев в количестве 5-10%, а после остывания раствора и его процеживания дополнительно вводят биопрепарат Никфан в количестве 0,1% от общего объема жидкости.

Изобретение относится сельскому хозяйству. Гербицидная композиция содержит синергетическое гербицидно эффективное количество (а) аминоциклопирахлора, или его сельскохозяйственно приемлемой соли, или его сложного эфира и (b) 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-D), или ее сельскохозяйственно приемлемой соли, или ее сложного эфира, в которой весовое соотношение кислотных эквивалентов (а) и (b) находится в интервале от 1:8 до 2,4:1.

Нетерапевтическое применение гетероциклических соединений формулы (I) для борьбы с животными вредителями, включая членистоногих, насекомых и нематод. Изобретение позволяет реализовать указанное назначение.
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Отдельные 20-метровые ряды огурцов сорта Феникс на вертикальной шпалере размещают вокруг посевов томатов или на межклеточных пространствах на расстоянии не более 70-80 м от самых удаленных растений томата, добиваясь перманентного прироста огурцов.

Изобретение относится к соединению общей формулы (I): где R1 представляет собой атом галогена, аминогруппу, гидроксильную группу, меркаптогруппу, цианогруппу, нитрогруппу, (C1-С6)алкильную группу, (С2-С6)алкенильную группу, (С2-С6)алкинильную группу, (С3-С6)циклоалкильную группу, (C1-С6)галогеналкильную группу, (C1-C6)алкоксигруппу, (С2-С6)алкенилоксигруппу, (С2-С6)алкинилоксигруппу, (С3-С6)циклоалкоксигруппу, (C1-C6)галогеналкоксигруппу, (C1-С6)алкилтиогруппу, (С2-С6)алкенилтиогруппу, (С2-С6)алкинилтиогруппу, (С3-С6)циклоалкилтиогруппу, (C1-С6)галогеналкилтиогруппу, (C1-C6)алкиламиногруппу, (С2-С6)алкениламиногруппу, (С2-С6)алкиниламиногруппу, ди(С1-С6)алкиламиногруппу, ди(С2-С6)алкениламиногруппу, ди(С2-С6) алкиниламиногруппу, (C1-С6)алкилсульфинильную группу, (С2-С6)алкенилсульфинильную группу, (С2-С6)алкинилсульфинильную группу, (С3-С6)циклоалкилсульфинильную группу, (C1-С6)галогеналкилсульфинильную группу, (C1-C6)алкилсульфонильную группу, (С2-С6)алкенилсульфонильную группу, (С2-С6)алкинилсульфонильную группу, карбоксильную группу, (C1-С6)алкилкарбонильную группу, (C1-C6)алкоксикарбонильную группу, (C1-C6)алкиламинокарбонильную группу, ди(С1-С6)алкиламинокарбонильную группу, (C1-C6)алкилкарбонилоксигруппу, (C1-C6)алкилкарбониламиногруппу, или (C1-C6)алкилкарбонил (C1-С6)алкиламиногруппу; R2 представляет собой атом галогена, гидроксильную группу, меркаптогруппу, нитрогруппу, (C1-С6)алкильную группу, (С2-С6)алкенильную группу, (С2-С6)алкинильную группу,(C1- С6)галогеналкильную группу, (C1-С6)алкоксигруппу, (С2-С6)алкенилоксигруппу, (С2-С6)алкинилоксигруппу, (C1-С6)алкилтиогруппу, (С2-С6)алкенилтиогруппу, (С2-С6)алкинилтиогруппу, (C1-С6)алкиламиногруппу, (С2-С6)алкениламиногруппу, (С2-С6)алкиниламиногруппу, ди(С1-С6)алкиламиногруппу, ди(С2-С6)алкениламиногруппу, ди(С2-С6)алкиниламиногруппу, (C1-С6)алкилсульфинильную группу, (С2-С6)алкенилсульфинильную группу, (С2-С6)алкинилсульфинильную группу, (C1-С6)алкилсульфонильную группу, (С2-С6)алкенилсульфонильную группу, (С2-С6)алкинилсульфонильную группу, (C1-С6)алкилокси (C1-С6)алкильную группу, (C1-С6)алкилтио (C1-С6)алкильную группу, (C1-C6)алкиламино (C1-С6)алкильную группу, ди (C1-C6)алкиламино (C1-C6)алкильную группу, гидрокси (C1-С6)алкильную группу, карбоксильную группу, (C1-С6)алкилкарбонильную группу, (C1-C6)алкиламинокарбонильную группу, ди (C1-С6)алкиламинокарбонильную группу, (C1-С6)алкилкарбонилоксигруппу, (C1-С6)алкилкарбонилтиогруппу, (C1-С6)алкилкарбониламиногруппу, или ди(С1-С6)алкилкарбониламиногруппу; W представляет собой СН или атом азота; n означает целое число от 1 до 4; или его соли, которое применяют в качестве инсектицида или средства для уничтожения животных паразитов.

Изобретение относится к гербицидной композиции, содержащей синергически гербицидное эффективное количество (а) пеноксулама или его приемлемой для сельского хозяйства соли и (b) мефенацета или его приемлемой для сельского хозяйства соли.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Инкапсулированная частица для использования в сельском хозяйстве и садоводческом хозяйстве содержит: коровую частицу, содержащую удобрение; переносимый пестицид, имеющий давление пара по меньшей мере 3 мПа при 25°С и расположенный около указанной коровой частицы; и полиуретановый слой, расположенный около указанного переносимого пестицида, где указанный полиуретановый слой содержит продукт реакции изоцианата и полиола и где реакционная смесь указанного полиуретанового слоя имеет максимальную температуру реакционной смеси не более чем 30°С во время формирования указанного полиуретанового слоя.

Нетерапевтическое применение гетероциклических соединений формулы (I) для борьбы с животными вредителями, включая членистоногих, насекомых и нематод. Изобретение позволяет реализовать указанное назначение.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Соединение Формулы I: Формула Iв которой R1 представляет собой: C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R4; -CR5; -COR5; -CH2OCR5; или -nR7; R2 представляет собой: C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R6; -CR7; -COR7; или -nR7, где n является целым числом из 1-3; R3 представляет собой -S2R9; R4 представляет собой независимо C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C3 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, гидроксил, дейтерий, или C3-C6 триалкилсилил; R5 представляет собой Н, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членной насыщенной или ненасыщенной кольцевой системой, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10; R6 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C3 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, гидроксил, дейтерий, или C3-C6 триалкилсилил; R7 представляет собой Н, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членной насыщенной или ненасыщенной кольцевой системой, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10; R8 представляет собой Н, C1-C6 алкил или C1-C6 галогеналкил; R9 представляет собой С1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, амино, C1-C6 алкиламино, C2-C6 диалкиламино, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членным насыщенным или ненасыщенным кольцом, содержащим 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10 или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10; и R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C6 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, C2-C6 диалкиламино, гидрокси, циано или нитро. Изобретение позволяет повысить эффективность борьбы с фитопатогенами. 3 н. и 18 з.п. ф-лы, 3 табл., 16 пр.

Наверх