N-[2'-(фенил)этил]амид 3-амино(4,6-диметил-5-хлортиено[2,3-b]пиридин)-2-карбоновой кислоты в качестве регулятора роста озимой пшеницы и сои

Изобретение относится к регулятору роста озимой пшеницы и сои, представляющему собой N-[2'-(фенил)этил]амид 3-амино(4,6-диметил-5-хлортиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты формулы 1:

2 табл., 4 пр.

 

Изобретение относится к химическому биологически активному веществу из ряда гетероциклических соединений формулы 1:

проявляющему рострегулирующие свойства на растениях озимой пшеницы и сои. Соединение 1 известно в качестве регулятора роста подсолнечника [«Способ повышения урожайности подсолнечника», Стрелков В.Д., Дядюченко Л.В. и др. Пат. РФ №2298324 от 10.05.2007 г., заявка №2005103548 от 11.02.2005 г.], его ростстимулирующие свойства на пшенице и сое выявлены впервые.

К наиболее близким аналогам по структуре заявляемому соединению может быть отнесен N-o-бромфениламид 3-амино(4,6-диметил-5-хлортиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты (соединение 2) строения:

известный в качестве антидота 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике [«Антидоты гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты», Стрелков В.Д., Дядюченко Л.В., Исакова Л.И., Дмитриева И.Г. и др. Пат. РФ №2421992 от 27.06.2011 г, заявка №2009149496 от 29.12.2009].

В качестве аналога по свойствам известен регулятор роста Бигус, BP (Государственный каталог пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации. Минсельхоз России. Москва - 2015), который используется для повышения урожайности на пшенице, сое и других культурах.

Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для применения их в сельском хозяйстве в качестве регулятора роста растений.

Это достигается применением N-[2'-(фенил)этил]амида 2-амино(4,6-диметил-5-хлортиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты 1 путем опрыскивания посевов озимой пшеницы и сои.

Заявляемое соединение впервые получено авторами по схеме:

Исходный 4,6-диметил-3-циано-2(1Н)-пиридинтион 3 синтезировали известным методом - взаимодействием 4,6-диметил-2-хлорникотинонитрила с тиомочевиной [Стрелков В.Д., Дядюченко Л.В., Дмитриева И.Г. Синтез новых гербицидных антидотов для подсолнечника. ICBN 978-5-93491-610-8. Краснодар. «Просвещение-Юг». 2014. С. 96].

Рострегулирующую активность определяли по стандартной методике [Краткие методические указания по проведению государственных испытаний регуляторов роста растений. ЦИНАО. Москва - 1984. с. 20]. Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. N-[2'-(фенил)этил]амид 3-амино(4,6-диметил-5-хлортиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты (соединение 1).

К суспензии из 1,0 г (5,0 ммоль) 4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2(1Н)-пиридинтиона в 25 мл ДМФА прибавляют раствор 0,28 г (5,0 ммоль) КОН в минимальном количестве воды и перемешивают до полного растворения осадка. Затем в реакционную смесь вносят раствор 1,0 г (5,0 ммоль) N-[2-(фенил)этил]амида хлоруксусной кислоты в 10 мл ДМФА и после 40-минутного перемешивания вносят в реакционную смесь повторно раствор 0,28 г (5,0 ммоль) КОН и продолжают перемешивание в течение 1 ч. После окончания реакции разбавляют реакционную массу водой вдвое и отфильтровывают выделившийся осадок, сушат. После перекристаллизации из этил-ацетата получают 1,42 г (71%) целевого продукта 1 в виде кристаллов с т. пл. 170-171°С.

Найдено, %: С 60,45; Н 5,22; N 11,54; S 8,72. C18H18ClN3OS;

Вычислено, %: С 60,08; Н 5,04; N 11,68; S 8,91.

Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (группа): 2,49 (с, 3Н, 6-СН3 Ру); 2,71 (с, 3Н, 5-СН3 Ру); 2,61 (т, 2Н, СН2С6Н5, J=7,0); 3,58 (д.т., 2Н, NHCH2, J=6,0); 5,80 (с, 2Н, NH2); 6,77…7,06 (м, 5Н, Ar-Н); 8,41 (уш. с, 1Н, NH).

Пример 2. N-(o-бpомфенил)амид 3-амино-4,6-диметил-5-хлортиено-[2,3-b]пиридил-2-карбоновой кислоты (соединение 2).

К суспензии из 1,45 г (7,3 ммоль) 4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2(1Н)-пиридинтиона в 30 мл ДМФА прибавляют раствор 0,41 г (7,3 ммоль) КОН в минимальном количестве воды и перемешивают до полного растворения осадка. Затем в реакционную смесь вносят раствор 1,8 г (7,3 ммоль) N-(o-бромфенил)амида хлоруксусной кислоты в 10 мл ДМФА и перемешивают при комнатной температуре 30-40 мин. После повторного внесения водного раствора 0,41 г (7,3 ммоль) КОН перемешивание продолжают еще 40 мин, по окончании разбавляют реакционную массу водой вдвое и выделившийся осадок отфильтровывают, сушат. После перекристаллизации из смеси этанол:ДМФА=1:1 получают 2,40 г (80%) целевого продукта 2 в виде кристаллов с т.пл. 242-244°С.

Найдено, %: С 46,61; Н 3,31; N 10,42. C16H13BrClN3OS;

Вычислено, %: С 46,79; Н 3,19; N 10,23. Спектр ЯМР 1Н, м.д. (группа): 2,56 (с, 3Н, СН3-4); 2,87 (с, 3Н, СН3-6); 6,97 (с, 2Н, NH2); 7,20…7,72 (м, 4Н, Ar); 9,48 (уш. с, 1Н, NH).

Пример 3. Оценка рострегулирующей активности заявляемого соединения на растениях озимой пшеницы

Растения озимой пшеницы сорта Калым обрабатывали водным раствором заявляемого соединения дважды в фазу кущения (доза 30 г/га) и в фазу флагового листа (доза 30 г/га) и раствором Бигус, BP в те же фазы (доза 250 мл/га) с нормой расхода рабочей жидкости 300 л/га.

Опрыскивание проводили с помощью опрыскивателя ОЭМП-16. Площадь опытной делянки 8 м2, повторность 4-кратная, размещение делянок последовательное. Уборку урожая пшеницы осуществляли в период полного созревания зерна.

Рострегулирующую активность определяли по увеличению урожая зерна растений, обработанных по предлагаемому способу и по эталонной методике, в сравнении с контролем (необработанные растения).

Полученные данные представлены в таблице 1.

Испытания, проведенные на озимой пшенице, позволили установить, что заявляемое соединение 1 при двукратном применении в дозе 30 г/га проявляет свойства стимулятора роста. Аналог по структуре соединение 2 в дозе 30 г/га не проявило рострегулирующих свойств, аналог по свойствам Бигус, BP уступает по ростстимулирующим свойствам заявляемому соединению.

Пример 4. Оценка рострегулирующей активности заявляемого соединения на растениях сои

Обработку опытных делянок с посевами сои сорта Селекта 201, элита растворами испытуемых препаратов проводили дважды: в фазу 4-5 листьев и в фазу бутонизации - ветвления. Площадь опытной делянки 5,6 м2 (1,4×4 м), повторность четырехкратная. Обработку раствором соединения 2 (аналог по структуре) и раствором Бигус, BP (аналог по применению) осуществляли в те же фазы.

Уборку и учет урожая проводили раздельным способом. Растения сои срезали в снопы, а затем обмолачивали на комбайне Хеге 125. Массу зерна с каждой повторности варианта взвешивали с точностью ±5,0 г.

Рострегулирующую активность определяли по увеличению урожая зерна растений, обработанных по предлагаемому способу и по эталонной методике, в сравнении с контролем (необработанные растения).

Полученные данные представлены в таблице 2.

Испытания, проведенные на растениях сои, позволили установить, что заявляемое соединение 1 при двукратном применении в дозе 30 г/га проявляет свойства стимулятора роста. Аналог по структуре соединение 2 в дозе 30 г/га не проявило рострегулирующих свойств, аналог по свойствам Бигус, BP уступает по ростстимулирующим свойствам заявляемому соединению.

Таким образом, предлагаемое изобретение реализует указанное назначение, обеспечивая прибавку урожая пшеницы 2,7 ц/га (6,6%) и прибавку урожая сои на 3,1 ц/га (9,3%). При этом Бигус, BP (эталон по свойствам) способствует повышению урожайности пшеницы на 1,4 ц/га (3,5%), сои - на 1,9 ц/га (5,2%); эталон по структуре - соединение 2 рострегулирующих свойств не проявляет.

Регулятор роста озимой пшеницы и сои, представляющий собой N-[2'-(фенил)этил]амид 3-амино(4,6-диметил-5-хлортиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты формулы 1



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к соединению формулы (I) где R1 и R2 вместе образуют -CR14=CR15-CR16=CR17-, -CR14R15-O-(CR16R17)m-CR18R19-, -CR14R15-(CR16R17)m-O-CR18R19-, -O-CR14R15-(CR16R17)m-CR18R19-, -CR14R15-NR22-CR16R17-CR18R19-, -CR14R15-S(O)2-CR16R17-CR18R19-, -CR14R15-CR20R21- или -CR14R15-CR16R17-(CR18R19)p-CR20R21-; R3 представляет собой фенил или замещенный 5-6-членный гетероарил с одним-тремя кольцевыми гетероатомами, выбранными из N, О и S, где замещенный гетероарил замещен R23; R4 представляет собой Н; R5 и R6 независимо выбраны из Н и алкила; R7 представляет собой Н или алкил; А представляет собой NR8 или CR9R10; Е представляет собой NR11 или CR12R13; R9, R10, R12 и R13 независимо выбраны из Н, атома галогена и алкила; либо R8 и R12 вместе с атомами азота и углерода, к которым они присоединены, образуют замещенный 4-6-членный гетероциклоалкил с одним атомом азота в качестве кольцевого гетероатома, где замещенный гетероциклоалкил замещен R26; либо R9 и R11 вместе с атомами азота и углерода, к которым они присоединены, образуют замещенный 5-членный гетероциклоалкил с одним атомом азота в качестве кольцевого гетероатома; либо R9 и R12 вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют замещенный 3-8-членный насыщенный или ненасыщенный циклоалкил, замещенный фенил, замещенный 6-членный гетероциклоалкил с одним атомом кислорода в качестве кольцевого гетероатома или замещенный 5-6-членный гетероарил с одним-двумя атомами азота в качестве кольцевых гетероатомов, где замещенный циклоалкил, замещенный фенил, замещенный гетероциклоалкил и замещенный гетероарил замещены R26 и могут быть дополнительно замещены R27, где в случае, когда R9 и R12 вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют замещенный фенил или замещенный гетероарил, R10 и R13 отсутствуют; либо R10 и R13 вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют двойную связь; R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21, R23, R24, R25, R26 и R27 независимо выбраны из Н, гидрокси, атома галогена, алкила, циклоалкила, галогеналкила, алкокси, алкоксиалкила и алкоксикарбонила; либо R16 и R17 вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют циклоалкил или 4-членный гетероциклоалкил с одним атомом кислорода в качестве кольцевого гетероатома; либо R14 и R20 вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют -СН2-; R22 представляет собой алкоксикарбонил; m равно нулю или 1; n равно нулю или 1; р равно нулю, 1 или 2; или его фармацевтически приемлемым солям и его применению в качестве ингибиторов белка, связывающего жирные кислоты FABR.

Изобретение относится к соединению, имеющему формулу (IVa): или его фармацевтически приемлемая соль, или стереоизомер. В формуле (IVa): (i) R1 и R3 вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют необязательно замещенный 3-20-членный гетероциклил и R4 представляет собой водород; или (ii) R3 и R4 вместе образуют двойную связь и вместе с R1 и атомами, к которым они присоединены, образуют необязательно замещенный 5-20-членный гетероарил; R2 представляет собой водород, C1-6алкил или отсутствует; R5 представляет собой водород; R6 и R7 представляют собой водород; m равно 0; n равно 1; и где гетероциклил или гетероарил могут быть замещены одним или более заместителями, выбранными из C1-6алкила.

Изобретение относится к соединению формулы I: где группа А независимо представляет собой моноциклический или бициклический арил или гетероарил, возможно замещенный одной или более А'; каждая группа А' независимо представляет собой C1-6 алкил, галоген, циано или гетероарил; группа R1 представляет собой тетрагидропиранил, замещенный аминогруппой; или его фармацевтически приемлемым солям, которые представляют собой ингибиторы SYK и используются при лечении аутоиммунных и воспалительных заболеваний.

Изобретение относится к способу получения (S)-1-(4-((2-(2-аминoпиpимидин-5-ил)-7-мeтил-4-мopфoлинoтиeнo[3,2-d]пиpимидин-6-ил)мeтил)пипepaзин-1-ил)-2-гидpoкcипpoпaн-1-она, имеющего структуру: ,а также к новому промежуточному соединению оксалату (S)-2-гидрокси-1-(пиперазин-1-ил)пропан-1-она, имеющему следующую структуру: Технический результат: разработан новый способ получения (S)-1-(4-((2-(2-аминoпиpимидин-5-ил)-7-мeтил-4-мopфoлинoтиeнo[3,2-d]пиpимидин-6-ил)мeтил)пипepaзин-1-ил)-2-гидpoкcипpoпaн-1-она, являющегося двойным ингибитором mTOR/PI3K GDC-0980.

Изобретение относится к новым соединениям формулы I-R или I-S, его фармацевтически приемлемому изомеру, энантиомеру, рацемату или фармацевтически приемлемой соли. Соединения обладают активностью в отношении глюкагонподобного пептида 1 (GLP-1R) и могут найти применение для лечения заболеваний, для которых показано модулирование или потенцирование GLP-1R, в частности для лечения диабета.

Изобретение относится к новому классу алкилирующих средств, содержащих тиено-индольный фрагмент, связанный с ДНК-связывающим фрагментом формулы (I),(II) или(IV): и где R1 и R2, взятые вместе, образуют группу (D): где R5 означает линейный или разветвленный С1-С4 алкил; R3 и R4 означают водород; R6 означает галоген; Т отсутствует или означает N; ВМ означает ДНК-связывающий фрагмент формулы (V): где X отсутствует или означает С2-С4 алкенил; Y означает группу, выбранную из и и Y' означает группу, выбранную из и где R3 означает водород или линейный или разветвленный С1-С4 алкил, и R15, R16 и R20 независимо означают водород, гидрокси, NO2, C1-С6 алкокси, замещенный C5-гетероциклилом, содержащим азот, -CONH-R3, где R3 означает C1-С6 алкил, замещенный аминокарбонилом, или -NR3R4, где R3 и R4 означают водород;U является фрагментом формулы (VI) или (VII): или где R3 является таким, как определено выше; q является целым числом от 0 до 4; L1 означает водород или L, где L означает расщепляемый при определенных условиях фрагмент формулы (Xj): где:R9 означает водород или С1-С4 алкил; W1 отсутствует; Z1 отсутствует, которые проявляют цитотоксическую активность и являются пригодными в лечении заболеваний, таких как рак, нарушения клеточной пролиферации и вирусные инфекции.

Настоящее изобретение относится к новым функционализированным производным тиеноиндола формулы (II) и его фармацевтически приемлемым солям, которые могут быть использованы для получения лекарственного средства для лечения ракового заболевания.

Изобретение относится к новым бициклическим соединениям пиперазина формулы I, , а также к их фармацевтически приемлемым солям. Технический результат: получены новые соединения формулы I, обладающие модулирующей активностью в отношении тирозинкиназы Брутона (Btk), которые могут быть использованы для приготовления фармацевтических композиций, а также для лечения иммунных расстройств, таких как воспаление, опосредованное киназой.

Изобретение относится к соединениям формул 1 или 2: или Технический результат: получены новые соединения, полезные в качестве фотоинициаторов. 2 н.

Изобретение описывает производные карбазола формулы (1), где Υ представляет собой в каждом случае, одинаково или различно, CR; X является выбранным из C(R1)2; которые характеризуются тем, что присутствует, по крайней мере, одна группа R, которая означает, одинаково или различно в каждом случае, группу следующей формулы (2), и/или тем, что присутствует, по крайней мере, одна группа R1, которая означает следующую группу формулы (3), в частности, для применения в качестве триплетных материалов матрицы в органических электролюминесцентных устройствах.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Способ обработки корнеплодов сахарной свеклы раствором фунгицидов при их уборке включает подачу очищенных корнеплодов к распиливающим рабочим органам, их обработку раствором фунгицидов и выгрузку, причем с целью равномерного покрытия корнеплодов раствором фунгицидов их однослойно распределяют в продольном направлении и придают вращение, а также осуществляют просушку теплым воздухом.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Для снижения выделения пыли проводят обработку семян (а) одним или более агентом для инсектицидной, фунгицидной или гербицидной обработки и (б) одним или несколькими восками, выбранными из группы, состоящей из полиэтиленового воска, карнаубского воска, парафинового воска, полипропиленового воска, окисленного полиэтиленового воска, буроугольного воска, микрокристаллического воска, воска Фишера-Тропша, амидного воска, воска на основе этилен-акриловой кислоты, полиолефинового воска, этилен бис стеарамидного воска, пчелиного воска, ланолинового воска и растительного воска, где указанный воск применяется в виде порошка к семенам в то же время или перед тем, как бункер для зерна сеялки заполняют семенами.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Гербицидная композиция содержит синергетическое гербицидно-эффективное количество (а) соединения формулы (I) или его приемлемую в сельском хозяйстве соль или сложный эфир и (b) пиколинафен или дифлуфеникан или флуртамон и дифлуфеникан.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Соединение Формулы I: Формула Iв которой R1 представляет собой: C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R4; -C(=O)R5; -C(=O)OR5; -CH2OC(=O)R5; или -(CHR8)nR7; R2 представляет собой: C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R6; -C(=O)R7; -C(=O)OR7; или -(CHR8)nR7, где n является целым числом из 1-3; R3 представляет собой -S(O)2R9; R4 представляет собой независимо C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C3 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, гидроксил, дейтерий, или C3-C6 триалкилсилил; R5 представляет собой Н, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членной насыщенной или ненасыщенной кольцевой системой, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10; R6 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C3 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, гидроксил, дейтерий, или C3-C6 триалкилсилил; R7 представляет собой Н, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членной насыщенной или ненасыщенной кольцевой системой, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10; R8 представляет собой Н, C1-C6 алкил или C1-C6 галогеналкил; R9 представляет собой С1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, амино, C1-C6 алкиламино, C2-C6 диалкиламино, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членным насыщенным или ненасыщенным кольцом, содержащим 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10 или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10; и R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C6 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, C2-C6 диалкиламино, гидрокси, циано или нитро.
Изобретение относится к стимуляторам роста растений из лигноцеллюлозного сырья. Лигноцеллюлозное сырье смешивают с водой в расчете от 5,0 до 100,0 г воды на 1 г сырья.

Изобретение относится к применению α-тиоцианированных производных β-дикарбонильных соединений общей формулы: ,где при R=СН3, С6Н5 или CH2Ph, R1=R2=OEt; при R=(CH2)5CH3 или 4-NO2C6H4СН2, R1=СН3, R2=OEt; при R=C9H19, R1=R2=CH3, в качестве фунгицидных средств и фунгицидным композициям на их основе.
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Для борьбы с сорной растительностью в сельскохозяйственной культуре осуществляют нанесение на сорную растительность средней высоты в интервале от 4 дюймов (10,16 см) до 8 дюймов (20,32 см) гербицидно эффективного количества композиции, содержащей (а) флутиацет-метил и (b) ингибитор п-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD).

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Способ повышения продуктивности культурных сенокосов и пастбищ включает внекорневую подкормку отрастающего травостоя минеральными веществами и биопрепаратами, причем внекорневую подкормку отрастающего весной травостоя осуществляют водным раствором смеси содержащихся в фитоценозе бобовых трав путем запаривания их листьев в количестве 5-10%, а после остывания раствора и его процеживания дополнительно вводят биопрепарат Никфан в количестве 0,1% от общего объема жидкости.

Изобретение относится сельскому хозяйству. Гербицидная композиция содержит синергетическое гербицидно эффективное количество (а) аминоциклопирахлора, или его сельскохозяйственно приемлемой соли, или его сложного эфира и (b) 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-D), или ее сельскохозяйственно приемлемой соли, или ее сложного эфира, в которой весовое соотношение кислотных эквивалентов (а) и (b) находится в интервале от 1:8 до 2,4:1.

Нетерапевтическое применение гетероциклических соединений формулы (I) для борьбы с животными вредителями, включая членистоногих, насекомых и нематод. Изобретение позволяет реализовать указанное назначение.

Группа изобретений относится к средствам защиты растений и может быть использована в сельском хозяйстве для борьбы с однолетними и многолетними сорняками в посевах зерновых культур, в частности кукурузы.
Наверх