Способ получения титанового катализатора для стереоспецифической полимеризации изопрена и цис-1,4-изопреновый каучук, полученный на этом катализаторе

Изобретение относится к способу получения титанового катализатора для стереоспецифической полимеризации изопрена и может быть использовано в нефтехимической промышленности для получения цис-1,4-изопренового каучука марок СКИ-3, СКИ-3С, СКИ-3Д, СКИ-3НТ и других. Предложен способ получения титанового катализатора для стереоспецифической полимеризации изопрена в присутствии каталитической системы TiCl4-Al(iC4H9)3-дифенилоксид-пиперилен путем взаимодействия толуольных растворов тетрахлорида титана, содержащего дифенилоксид, и триизобутилалюминия, содержащего пиперилен, при мольном соотношении титановой и алюминиевой компоненты катализатора к дифенилоксиду и пиперилену не менее 1:0,7 при температуре не более минус 5°С с последующей циркуляцией катализатора по контуру, включающему малогабаритный трубчатый турбулентный реактор диффузор-конфузорной конструкции, при этом взаимодействие компонентов катализатора осуществляется непосредственно в дополнительно установленном малогабаритном трубчатом турбулентном реакторе диффузор-конфузорной конструкции при линейной скорости движения потоков в широкой части (диффузор) не менее 1,7 м/с и времени пребывания реагентов в зоне смешения не более 3,5 с, а приготовленный таким образом каталитический комплекс попеременно подается в параллельно работающие объемные аппараты с перемешивающими устройствами и рубашками охлаждения. Подача на полимеризацию готового катализатора из параллельно работающих двух объемных аппаратов производится дозирующими насосами попеременно: из одного аппарата катализатор подается на полимеризацию, в другой аппарат в это время катализатор набирается. Техническим результатом заявляемого изобретения является снижение среднего диаметра частиц титанового катализатора в сравнении с прототипом и, как следствие, увеличение удельной поверхности и рост концентрации активных центров катализатора, благодаря чему происходит снижение содержания гель-фракции в цис-1,4-изопреновом каучуке, полученном на титановом катализаторе, а также увеличение выхода цис-1,4-полиизопрена при снижении расхода катализатора. Снижение расхода катализатора при выпуске цис-1,4-изопренового каучука, в свою очередь, приводит к снижению затрат на отмывку полимеризата от остатков катализатора. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр.

 

Изобретение относится к способу получения титанового катализатора для стереоспецифической полимеризации изопрена и может быть использовано в нефтехимической промышленности для получения цис-1,4-изопренового каучука марок СКИ-3, СКИ-3С, СКИ-3Д, СКИ-3НТ и других.

Основная доля получаемого цис-1,4-изопренового каучука является продуктом растворной полимеризации изопрена в изопентане в присутствии микрогетерогенных титановых каталитических систем Циглера-Натта, характеризующихся высокой стереоспецифичностью (96% и более цис-1,4-звеньев). Ввиду микрогетерогенности указанных катализаторов существует возможность воздействия на закономерности полимеризации и молекулярные характеристики получаемых продуктов за счет изменения дисперсного состава каталитически активных частиц. В соответствии с этим широко распространен способ модификации каталитической системы электронодонорными добавками, например, дифенилоксида, а также диенов, в частности пиперилена, способствующих диспергированию частиц катализатора и увеличению его активности. Воздействовать на поверхностную структуру катализатора можно также за счет изменения гидродинамического режима в зоне смешения реагентов, главным образом, до начала полимеризации, когда в реакционной смеси отсутствует полиизопрен.

Наиболее близким к заявленному техническому решению прототипом - является способ получения титанового катализатора для стереоспецифической полимеризации изопрена в присутствии каталитической системы TiCl4-Al(iC4H9)3-дифенилоксид-пиперилен путем взаимодействия толуольных растворов тетрахлорида титана, содержащего дифенилоксид, и триизобутилалюминия, содержащего пиперилен, при мольном соотношении титановой и алюминиевой компоненты катализатора к дифенилоксиду и пиперилену 1:0,15 при температуре (-20)÷(-10)°С с последующей циркуляцией катализатора по наружному контуру с отбором на полимеризацию изопрена, в котором на стадии циркуляции по наружному контуру смешения устанавливается малогабаритный трубчатый турбулентный реактор диффузор-конфузорной конструкции (Патент РФ №2479351, B01J 37/04, C08F 4/64, C08F 4/642, C08F 236/08, C08F 136/08, опубл. 20.04.2013).

Недостатком этого способа является то, что гидродинамическое воздействие на микрогетерогенный титановый катализатор осуществляется после образования каталитически активных частиц в результате взаимодействия исходных гомогенных толуольных растворов тетрахлорида титана и триизобутилалюминия. Как следствие, снижение размеров каталитически активных частиц происходит в результате диспергирующего воздействия на крупные агрегаты, состоящие из трихлорида титана, что не позволяет получить мелкие частицы, имеющие высокую удельную поверхность и большее число активных центров, способных инициировать стереоспецифическую полимеризацию изопрена. Способ получения титанового катализатора по прототипу характеризуется образованием крупных частиц титанового катализатора, имеющих малое количество активных центров, что приводит к увеличению расхода каталитической системы в процессе полимеризации изопрена.

Образование гель-фракции при стереоспецифической полимеризации изопрена в присутствии титановых катализаторов связано с протеканием вторичных процессов катионного характера с участием полимерной цепи вблизи твердой поверхности гетерогенного катализатора. Сшивка макромолекул, т.е. образование гель-фракции, происходит по внутренним двойным связям под действием катионоактивных центров, находящихся на поверхности частиц гетерогенного титанового катализатора. На крупных частицах находится больше макромолекул, как следствие, выше поверхностная концентрация концов цепи и больше вероятность приближения внутренних двойных связей соседних макромолекул с образованием сшитых структур звездообразной формы. Способ получения титанового катализатора по прототипу характеризуется получением крупных частиц титанового катализатора и высоким содержанием гель-фракции в цис-1,4-изопреновом каучуке.

Задачей, на решение которой направлено заявляемое изобретение, является модификация титанового катализатора в турбулентных потоках с целью получения мелкодисперсного титанового катализатора, что позволяет воздействовать на скорость протекания полимеризационного процесса, технологические параметры производства изопренового каучука и молекулярные характеристики синтезируемого полиизопрена, в частности снизить расход каталитической системы, уменьшить содержание гель-фракции в цис-1,4-изопреновом каучуке.

Для решения поставленной задачи предложен способ получения титанового катализатора для стереоспецифической полимеризации изопрена в присутствии каталитической системы TiCl4-Al(iC4H9)3-дифенилоксид-пиперилен путем взаимодействия толуольных растворов тетрахлорида титана, содержащего дифенилоксид, и триизобутилалюминия, содержащего пиперилен, при мольном соотношении титановой и алюминиевой компоненты катализатора к дифенилоксиду и пиперилену не менее 1:0,7 при температуре не более минус 5°С с последующей циркуляцией катализатора по контуру, включающему малогабаритный трубчатый турбулентный реактор диффузор-конфузорной конструкции, при этом взаимодействие компонентов катализатора осуществляется непосредственно в дополнительно установленном малогабаритном трубчатом турбулентном реакторе диффузор-конфузорной конструкции при линейной скорости движения потоков в широкой части (диффузор) не менее 1,7 м/с и времени пребывания реагентов в зоне смешения не более 3,5 с, а приготовленный таким образом каталитический комплекс попеременно подается в параллельно работающие объемные аппараты с перемешивающими устройствами и рубашками охлаждения, при этом подача на полимеризацию готового катализатора из параллельно работающих двух объемных аппаратов производится дозирующими насосами попеременно: из одного аппарата катализатор подается на полимеризацию, в другой аппарат в это время катализатор набирается.

Получение каталитически активных частиц осуществляется непосредственно в малогабаритном трубчатом турбулентном реакторе диффузор-конфузорной конструкции, который обеспечивает высокое отношение скорости зародышеобразования к скорости роста кристаллов за счет максимального значения диссипации удельной кинетической энергии турбулентности, с последующей многократной циркуляцией суспензии катализатора через этот реактор с отбором каталитической системы на стадию ее созревания и последующей полимеризации изопрена.

Способ получения титанового катализатора для стереоспецифической полимеризации изопрена осуществляется следующим образом. Толуольный раствор триизобутилалюминия с концентрацией 0,065÷0,155 г/мл и пиперилена с дозировкой не более 0,5 моль/моль триизобутилалюминия при температуре не более 0°С и толуольный раствор тетрахлорида титана с концентрацией 0,065÷0,155 г/мл и дифенилоксида с дозировкой не более 0,7 моль/моль тетрахлорида титана при температуре не более 0°С смешиваются при мольном соотношении титановой и алюминиевой компоненты катализатора к дифенилоксиду и пиперилену не менее 1:0,7 в малогабаритном трубчатом турбулентном реакторе диффузор-конфузорной конструкции при линейной скорости движения потоков в широкой части (диффузор) не менее 1,7 м/с и времени пребывания реагентов в зоне смешения не более 3,5 с. Полученная реакционная смесь, содержащая каталитически активные частицы титанового катализатора, при температуре не более минус 5°С непрерывно циркулирует через объемный аппарат с перемешивающим устройством и рубашкой охлаждения и контур циркуляции, содержащий малогабаритный трубчатый турбулентный реактор диффузор-конфузорной конструкции. Для организации циркуляции суспензии катализатора через контур, содержащий трубчатый турбулентный реактор, используется центробежный герметичный насос. Уровень реакционной смеси, содержащей каталитически активные частицы титанового катализатора, в объемном аппарате с перемешивающим устройством и рубашкой охлаждения поддерживается не более 12,5 м3. Тепло, выделяющееся в процессе взаимодействия триизобутилалюминия с тетрахлоридом титана, снимается через рубашку объемного аппарата с перемешивающим устройством и в выносном холодильнике, установленном на линии циркуляции реакционной смеси, содержащей каталитически активные частицы. В качестве хладагента используется толуол с температурой (-18)÷(-10)°С. Приготовленный таким образом каталитический комплекс, представляющий собой суспензию, попеременно подается в параллельно работающие объемные аппараты с перемешивающими устройствами и рубашками охлаждения для дальнейшего созревания катализатора и его непрерывного дозирования в полимеризаторы для полимеризации изопрена в растворе изопентана в непрерывном режиме. Подача на полимеризацию готового катализатора из параллельно работающих двух объемных аппаратов с перемешивающими устройствами и рубашками охлаждения производится дозирующими насосами попеременно: из одного аппарата катализатор подается на полимеризацию, в другой аппарат в это время катализатор набирается. Это обеспечивает выравнивание времени созревания разных партий каталитически активного осадка в процессе нахождения в параллельно работающих объемных аппаратах, создание одинаковых гидродинамических условий в процессе формирования каталитически активного осадка, непрерывное дозирование катализатора на полимеризацию (приготовление которого в отдельно взятом объемном аппарате происходит периодически), что в условиях непрерывного полимеризационного процесса позволяет стабилизировать во времени качество катализатора (размер частиц, число активных центров, расход катализатора) и получаемого цис-1,4-изопренового каучука (вязкость по Муни, содержание гель-фракции). Готовый катализатор во время нахождения в параллельно работающих двух объемных аппаратах с перемешивающими устройствами и рубашками охлаждения непрерывно циркулирует по контуру, содержащему малогабаритный трубчатый турбулентный реактор диффузор-конфузорной конструкции (по прототипу) и выносной холодильник.

При смешении толуольных растворов тетрахлорида титана и триизобутилалюминия тетрахлорид титана восстанавливается триизобутилалюминием до трихлорида титана с образованием диизобутилалюминий хлорида (ДИБАХ), изобутана и изобутилена:

Нерастворимый в толуоле TiCl3 выпадает из раствора ДИБАХ в толуоле в виде мелкодисперсного осадка, на поверхности которого часть молекул (TiCl3*) образует комплексное соединение с ДИБАХ, являющееся активным центром биметаллического каталитического комплекса:

По мере формирования биметаллического катализатора ионно-координационной полимеризации происходит необратимый переход TiCl4 в комплексное соединение «катализатор-сокатализатор». Указанные реакции протекают с высокой скоростью и образованием каталитически активного осадка (конденсационный способ получения суспензии катализатора). Увеличение интенсивности турбулентного перемешивания реакционной смеси в трубчатом турбулентном реакторе диффузор-конфузорной конструкции приводит к повышению скорости зародышеобразования в большей степени по сравнению с повышением скорости роста кристаллов. В результате этого растет число зародышей твердой фазы и соответственно уменьшаются размеры частиц титанового катализатора в суспензии.

Техническим результатом заявляемого изобретения является снижение среднего диаметра частиц титанового катализатора в сравнении с прототипом и, как следствие, увеличение удельной поверхности и рост концентрации активных центров катализатора, благодаря чему происходит снижение содержания гель-фракции в цис-1,4-изопреновом каучуке, полученном на титановом катализаторе, а также увеличение выхода цис-1,4-полиизопрена при снижении расхода катализатора. Снижение расхода катализатора при выпуске цис-1,4-изопренового каучука, в свою очередь, приводит к снижению затрат на отмывку полимеризата от остатков катализатора.

Пример 1 (по прототипу).

Толуольный раствор триизобутилалюминия с концентрацией 0,085 г/мл и пиперилена с дозировкой 0,15 моль/моль триизобутилалюминия и толуольный раствор тетрахлорида титана с концентрацией 0,080 г/мл и дифенилоксида с дозировкой 0,15 моль/моль тетрахлорида титана смешиваются в объемном аппарате с перемешивающим устройством и рубашкой охлаждения. Уровень реакционной смеси, содержащей каталитически активные частицы титанового катализатора, в объемном аппарате с перемешивающим устройством и рубашкой охлаждения поддерживается не более 12,5 м3. Тепло, выделяющееся в процессе взаимодействия триизобутилалюминия с тетрахлоридом титана, снимается через рубашку объемного аппарата с перемешивающим устройством и в выносном холодильнике, установленном на линии циркуляции реакционной смеси, содержащей каталитически активные частицы. Для организации циркуляции суспензии катализатора используется центробежный герметичный насос. В качестве хладагента используется толуол с температурой минус 17°С. Приготовленный таким образом каталитический комплекс, представляющий собой суспензию, подается на циркуляцию по контуру, включающему объемный аппарат с перемешивающим устройством и рубашкой охлаждения, малогабаритный трубчатый турбулентный реактор диффузор-конфузорной конструкции и выносной холодильник. Непрерывно производится отбор катализатора на полимеризацию изопрена в изопентане. Полимеризация изопрена в изопентане осуществляется при постоянном перемешивании в объемном аппарате-полимеризаторе в непрерывном режиме. Концентрация изопрена в растворе 16,5 мас.%.

Пример 2 (по изобретению).

Опыт проводится как в примере 1, за исключением того, что толуольный раствор триизобутилалюминия с концентрацией 0,080 г/мл и пиперилена с дозировкой 0,15 моль/моль триизобутилалюминия и толуольный раствор тетрахлорида титана с концентрацией 0,084 г/мл и дифенилоксида с дозировкой 0,15 моль/моль тетрахлорида титана смешиваются в малогабаритном трубчатом турбулентном реакторе диффузор-конфузорной конструкции при линейной скорости движения потоков в диффузоре 1,7 м/с и времени пребывания реагентов в зоне смешения 3,5 с. Полученная реакционная смесь, содержащая каталитически активные частицы титанового катализатора, непрерывно циркулирует через объемный аппарат с перемешивающим устройством и рубашкой охлаждения и контур циркуляции, содержащий малогабаритный трубчатый турбулентный реактор диффузор-конфузорной конструкции. Приготовленный таким образом каталитический комплекс, представляющий собой суспензию, попеременно подается в параллельно работающие объемные аппараты с перемешивающими устройствами и рубашками охлаждения. Подача на полимеризацию готового катализатора из параллельно работающих двух объемных аппаратов с перемешивающими устройствами и рубашками охлаждения производится дозирующими насосами попеременно: из одного аппарата катализатор подается на полимеризацию, в другой аппарат в это время катализатор набирается. Готовый катализатор во время нахождения в параллельно работающих двух объемных аппаратах с перемешивающими устройствами и рубашками охлаждения непрерывно циркулирует по контуру, содержащему малогабаритный трубчатый турбулентный реактор диффузор-конфузорной конструкции и выносной холодильник.

Результаты опытов представлены в таблице 1.

Из результатов опытов, приведенных в таблице 1, видно, что проведение быстрой химической реакции взаимодействия толуольных растворов тетрахлорида титана и триизобутилалюминия (конденсационный способ получения каталитически активного осадка) в малогабаритном трубчатом турбулентном реакторе диффузор-конфузорной конструкции с последующей многократной циркуляцией суспензии катализатора через этот реактор с отбором каталитической системы на стадию созревания каталитически активных частиц и последующей полимеризации изопрена приводит к снижению среднего диаметра частиц титанового катализатора с 3,6 до 2,8 мкм. Это происходит за счет того, что при высоком уровне турбулентного перемешивания по всему объему трубчатого турбулентного реактора и высокой скорости микросмешения увеличивается соотношение скорость зародышеобразования/скорость роста кристаллов, что приводит к увеличению числа зародышей новой фазы и уменьшению размеров частиц титанового катализатора. При получении изопренового каучука по заявляемому изобретению наблюдается снижение содержания гель-фракции с 15 до 13%. Видно, что снижение размеров частиц гетерогенного титанового катализатора приводит к уменьшению содержания гель-фракции в цис-1,4-изопреновом каучуке. Сшивка макромолекул, т.е. образование гель-фракции, происходит по внутренним двойным связям под действием катионоактивных центров, находящихся на поверхности частиц гетерогенного катализатора. На частицах большого размера находится больше макромолекул, как следствие, больше поверхностная концентрация концов цепи и выше вероятность приближения внутренних двойных связей соседних макромолекул с образованием сшитых структур звездообразной формы. На частицах малого размера образование полимерной пленки ввиду энергетических затрат, главным образом за счет энтропийного фактора, маловероятно. Как следствие, низкая вероятность столкновения двух внутренних двойных связей соседних макроцепей и катионоактивного центра, находящегося на поверхности катализатора. Это приводит к снижению содержания гель-фракции в цис-1,4-изопреновом каучуке по заявляемому изобретению. Снижение размеров частиц гетерогенного титанового катализатора приводит к увеличению удельной поверхности и росту концентрации активных центров. Как следствие, наблюдается увеличение выхода цис-1,4-полиизопрена с 75 до 78%. Увеличение активности катализатора приводит к снижению расхода катализатора с 4,4 до 4,1 кг/т цис-1,4-изопренового каучука при одинаковой вязкости по Муни 70 усл. ед.

1. Способ получения титанового катализатора для стереоспецифической полимеризации изопрена в присутствии каталитической системы TiCl4-Al(iC4H9)3-дифенилоксид-пиперилен путем взаимодействия толуольных растворов тетрахлорида титана, содержащего дифенилоксид, и триизобутилалюминия, содержащего пиперилен, с последующей циркуляцией катализатора по контуру, включающему малогабаритный трубчатый турбулентный реактор диффузор-конфузорной конструкции, отличающийся тем, что взаимодействие компонентов катализатора осуществляется при мольном соотношении титановой и алюминиевой компоненты катализатора к дифенилоксиду и пиперилену не менее 1:0,7 при температуре не более минус 5°C непосредственно в дополнительно установленном малогабаритном трубчатом турбулентном реакторе диффузор-конфузорной конструкции при линейной скорости движения потоков в диффузоре не менее 1,7 м/с и времени пребывания реагентов в зоне смешения не более 3,5 с, а полученный таким образом каталитический комплекс попеременно подается в параллельно работающие объемные аппараты с перемешивающими устройствами и рубашками охлаждения.

2. Цис-1,4-изопреновый каучук, полученный на титановом катализаторе, приготовленном по способу п. 1.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения полимера на основе этилена. Способ включает, по меньшей мере, стадию полимеризации этилена в присутствии комплекса металла, выбранного из представленной ниже структурной формулы I: где М представляет металл группы 4 Периодической таблицы элементов, R1a, R1aa, R2a, R2aa, R3a, R3aa, R4a, R4aa, R5a, R5aa, R6a, R6aa, R7a, R7aa, R8a, R8aa, R9a, R9aa, R11a, R11aa, R12a, R12aa, R14a, R14aa, R15a, R15aa независимо в каждом случае представляют атом водорода, атом галогена, гидрокарбил, каждый из R10a, R10aa, R13a и R13aa независимо представляет (С1-С40)гидрокарбил, X независимо представляет (С1-С20)гидрокарбил, Z представляет собой О, Y представляет собой гидрокарбил, L представляет собой (С1-С40)гидрокарбилен.

Описан способ полимеризации олефинов в присутствии каталитической системы. Каталитическая система включает металлоценовое каталитически активное соединение, носитель, включающий фторированный оксид алюминия, а также алюмоксан.

Изобретение относится к твердой полиалюмоксановой композиции для использования в качестве сокатализатора и носителя катализатора. Композиция включает полиалкилалюмоксан и триалкилалюминий и имеет растворимость в n-гексане при 25°С менее 0,50% мол, определенную способом (i), имеет растворимость в толуоле при 25°С менее 1,0% мол, определенную способом (ii), где мольная доля алкильных групп от триалкилалюминия составляет 13% мол или более относительно общего количества молей алкильных групп от полиалкилалюмоксана и алкильных групп от триалкилалюминия, определенных по отношению к растворенным в тетрагидрофуране-d8 компонентам способом (iii).

Изобретение относится к способу получения реакторного порошка сверхвысокомолекулярного полиэтилена РП СВМПЭ. Способ проводят путем полимеризации этилена в среде алифатического растворителя с использованием феноксииминных титан-галоидных комплексов.
Изобретение относится к способам получения антитурбулентных присадок на основе (со)полимеров высших альфа-олефинов и может быть использовано в топливных магистралях жидкостных ракетных двигателей (ЖРД).

Настоящее изобретение относится к противотурбулентной присадке суспензионного типа на основе высших α-олефинов, отличающееся тем, что она представляет собой коллоидный раствор, который дополнительно содержит технический углерод, пальмитат калия и октанол при следующем соотношении компонентов, % масс.: поли-α-олефин 30-35; технический углерод 1-2; пальмитат калия 1-2; октанол остальное.

Изобретение относится к производству противотурбулентных присадок, снижающих гидродинамическое сопротивление в трубопроводах для транспортировки нефти и нефтепродуктов.

Изобретение относится к химии полимеров в составе добавок, применяемых при транспорте нефти и нефтепродуктов. Описан способ получения агента снижения гидродинамического сопротивления потока углеводородов, представляющего собой стабилизированный порошкообразный высокомолекулярный полиальфа-олефин.

Изобретение относится к области трубопроводного транспорта нефти и нефтепродуктов. Описан способ получения реагента для снижения гидродинамического сопротивления потока жидких углеводородов в трубопроводах полимеризацией альфа-олефинов C6-C14 в присутствии катализатора и активатора катализатора.

Изобретение направлено на создание способа получения высокоэффективной устойчивой концентрированной суспензии высокомолекулярного(ых) полиальфаолефина(ов), с молекулярной массой ≥5·106 а.е.м.

Изобретение относится к композиции катализатора для полимеризации изопренового мономера. Композиция содержит: компонент (А), представляющий соединение общей формулы (i): где М представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из лантаноидного элемента, скандия и иттрия, NQ1, NQ2 и NQ3 представляют собой амидные группы, которые являются идентичными или различными, и каждая из них имеет связь M-N; компонент (В), представляющий гидрокарбильное алюмоксановое соединение, содержащее углеводородную группу, характеризующуюся количеством атомов углерода в диапазоне от 1 до 20; и компонент (С), представляющий соединение общей формулы (X): где Y представляет собой металл, выбранный из группы 13 в периодической таблице, R1 и R2 представляют собой углеводородные группы, характеризующиеся количеством атомов углерода в диапазоне от 1 до 10, или атомы водорода, a R3 представляет собой углеводородную группу, характеризующуюся количеством атомов углерода в диапазоне от 1 до 10, при этом R1, R2 и R3 являются идентичными или различными, и а=1, b=1 и с=1.

Изобретение относится к бис-иминовому комплексу лантанидов. Комплекс имеет общую формулу (I): в которой Ln представляет металл ряда лантанидов, выбранный из неодима (Nd), лантана (La), празеодима (Pr); n является 0; R1 и R2 одинаковые или отличаются друг от друга и представляют атом водорода; или их выбирают из линейных или разветвленных С1-С20 алкильных групп; R3 и R4 одинаковые и их выбирают из линейных или разветвленных С1-С20 алкильных групп, необязательно замещенных циклоалкильных групп, необязательно замещенных арильных групп; или R1 и R3 необязательно могут быть связаны друг с другом с образованием вместе с другими атомами, с которыми они связаны, насыщенного, ненасыщенного или ароматического цикла, содержащего от 3 до 6 атомов углерода, необязательно замещенных линейными или разветвленными С1-С20 алкильными группами, указанный цикл необязательно содержит другие гетероатомы, такие как кислород, сера, азот, кремний, фосфор, селен; Х1, Х2 и Х3 одинаковые, представляют атом галогена, такой как хлор, бром, йод.

Изобретение относится к производству синтетических каучуков. Описано устройство для полимеризации изопрена в массе в неподвижном слое реакционной смеси в виде малообъемных ячеек.

Изобретение относится к бис-имин пиридиновому комплексу лантанидов с общей формулой (I) где Ln представляет неодим (Nd), R1 и R2 одинаковы и выбираются из линейных или разветвленных С1-С20 алкильных групп, R3 и R4 одинаковы или отличаются друг от друга и выбираются из необязательно замещенных циклоалкильных групп, необязательно замещенных арильных групп, Х1, Х2 и Х3 одинаковы и представляют атом галогена, такой как хлор, бром, йод.

Изобретение относится к оксо-азотсодержащему комплексу лантанидов с общей формулой (I) или (II): Значения радикалов следующие: Ln представляет неодим, R1 и R2 одинаковые и их выбирают из линейных или разветвленных С1-С20 алкильных групп, R3 выбирают из необязательно замещенных арильных групп; или R3 представляет кетоиминную группу с формулой: где R' и Rʺ одинаковые и представляют атом водорода, Y представляет атом кислорода; или -N-R4 группу, где R4 выбирают из необязательно замещенных арильных групп, X1, Х2 и Х3 одинаковые и представляют атом галогена, такой как, например, хлор, бром, йод.
Настоящее изобретение относится к способу выделения синтетического цис-1,4-полиизопрена, используемого для производства шин и резинотехнических изделий, из раствора в углеводородном растворителе водной дегазацией.

Изобретение относится к производству стереорегулярных полимеров сопряженных диенов и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, в шинной и резинотехнической промышленности.

Изобретение относится к области получения синтетического изопренового каучука. Описан способ получения синтетического полиизопрена полимеризацией изопрена под действием катализатора.

Изобретение относится к производству изопрена. Описан способ полимеризации изопрена в массе в малообъемных ячейках.
Изобретение относится к области получения синтетического каучука. Описан способ получения цис-1,4-полиизопрена полимеризацией изопрена в растворе изопентана или смеси изопентана и изоамиленов в присутствии каталитического комплекса.

Изобретение относится к производству полиэтилена, а именно к способу получения реакторного порошка СВМПЭ полимеризацией этилена. В способе взаимодействие бис{2-[(4-аллилоксифенилимино)метил]-4-R2-6-R1-фенокси} титан(IV) дихлоридов - комплексов (I)…(XIX) с алюминийорганическим активатором МАО осуществляется в присутствии этилена, растворенного в реакционной среде до добавления комплекса. Способ включает этап смешивания определенных количеств толуола, раствора МАО в толуоле, насыщения смеси этиленом с последующим введением раствора одного из указанной группы комплексов (I)…(XIX) в толуоле, этап «созревания» системы, полученной на этапе смешивания, осуществляемые при температуре 10-80°С, предпочтительно 20-60°С, как при одинаковой, так и при отличающейся для каждой стадии температуре, при давлении этилена 0.01-8 ати, предпочтительно ниже 1 ати, как при одинаковом, так и при отличающемся для каждой стадии давлении, при концентрации комплекса в каталитической системе, полученной на этапе «созревания», находящейся в диапазоне от 0.1 до 60 μмоль/л, предпочтительно от 10 до 40 μмоль/л, и соотношении Al/Ti 50-1500, предпочтительно 100-1000, и этап полимеризации этилена, осуществляемый при температуре 10-80°С, предпочтительно 20-60°С, давлении этилена 1-8 ати, предпочтительно 2-5 ати, продолжительности процесса полимеризации в интервале от 10 минут до 8 часов, предпочтительно от 30 минут до 5 часов, скорости вращения лопастной мешалки 50-2000 об/мин, предпочтительно 100-1000 об/мин. Комплексы (I)…(XIX) содержат такие сочетания заместителей R1 и R2 как R1=t-Bu, R2=Н (I); R1=R2=t-Bu (II); R1=t-Bu, R2=Me (III); R1=t-Bu, R2=OMe (IV); R1=t-Bu, R2=CMe2(Ph) (V); R1=CMe2(Ph), R2=H (VI); R1=R2=CMe2(Ph) (VII); R1=CMe2(Ph), R2=Me (VIII); R1=CMe2(Ph), R2=t-Bu (IX); R1=CMe2(Ph), R2=OMe (X); R1=CHMe(Ph), R2=H (XI); R1=CHMe(Ph), R2=Me (XII); R1=CHMe(Ph), R2=OMe (XIII); R1=CHMe(C6H4-4-t-Bu), R2=H (XIV); R1=CHMe(C6H4-4-t-Bu), R2=Me (XV); R1=CHMe(C6H4-4-t-Bu), R2=OMe (XVI); R1=2-изоборнил, R2=H (XVII); R1=2- изоборнил, R2=Me (XVIII); R1=2- изоборнил, R2=OMe (XIX). Изобретение позволяет увеличить продолжительность активного состояния каталитической системы, что приводит к росту значения ММ и увеличению выхода СВМПЭ в расчете на загруженный комплекс при увеличении продолжительности полимеризации свыше 1 часа. 9 пр.

Изобретение относится к способу получения титанового катализатора для стереоспецифической полимеризации изопрена и может быть использовано в нефтехимической промышленности для получения цис-1,4-изопренового каучука марок СКИ-3, СКИ-3С, СКИ-3Д, СКИ-3НТ и других. Предложен способ получения титанового катализатора для стереоспецифической полимеризации изопрена в присутствии каталитической системы TiCl4-Al3-дифенилоксид-пиперилен путем взаимодействия толуольных растворов тетрахлорида титана, содержащего дифенилоксид, и триизобутилалюминия, содержащего пиперилен, при мольном соотношении титановой и алюминиевой компоненты катализатора к дифенилоксиду и пиперилену не менее 1:0,7 при температуре не более минус 5°С с последующей циркуляцией катализатора по контуру, включающему малогабаритный трубчатый турбулентный реактор диффузор-конфузорной конструкции, при этом взаимодействие компонентов катализатора осуществляется непосредственно в дополнительно установленном малогабаритном трубчатом турбулентном реакторе диффузор-конфузорной конструкции при линейной скорости движения потоков в широкой части не менее 1,7 мс и времени пребывания реагентов в зоне смешения не более 3,5 с, а приготовленный таким образом каталитический комплекс попеременно подается в параллельно работающие объемные аппараты с перемешивающими устройствами и рубашками охлаждения. Подача на полимеризацию готового катализатора из параллельно работающих двух объемных аппаратов производится дозирующими насосами попеременно: из одного аппарата катализатор подается на полимеризацию, в другой аппарат в это время катализатор набирается. Техническим результатом заявляемого изобретения является снижение среднего диаметра частиц титанового катализатора в сравнении с прототипом и, как следствие, увеличение удельной поверхности и рост концентрации активных центров катализатора, благодаря чему происходит снижение содержания гель-фракции в цис-1,4-изопреновом каучуке, полученном на титановом катализаторе, а также увеличение выхода цис-1,4-полиизопрена при снижении расхода катализатора. Снижение расхода катализатора при выпуске цис-1,4-изопренового каучука, в свою очередь, приводит к снижению затрат на отмывку полимеризата от остатков катализатора. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр.

Наверх