Способ получения n1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-n1-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных



Способ получения n1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-n1-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных
Способ получения n1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-n1-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных
Способ получения n1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-n1-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных
Способ получения n1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-n1-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных
C25B3/04 - Электролитические способы; электрофорез; устройства для них (электродиализ, электроосмос, разделение жидкостей с помощью электричества B01D; обработка металла воздействием электрического тока высокой плотности B23H; обработка воды, промышленных и бытовых сточных вод или отстоя сточных вод электрохимическими способами C02F 1/46; поверхностная обработка металлического материала или покрытия, включающая по крайней мере один способ, охватываемый классом C23 и по крайней мере другой способ, охватываемый этим классом, C23C 28/00, C23F 17/00; анодная или катодная защита C23F; электролитические способы получения монокристаллов C30B; металлизация текстильных изделий D06M 11/83; декоративная обработка текстильных изделий местной

Владельцы патента RU 2645922:

федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова" (RU)

Изобретение относится к улучшенному способу получения N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных общей формулы (I). Получаемые соединения могут использоваться для синтеза ароматических полиимидов, находящих применение в различных передовых технологиях для полупроводников, упаковок электронных схем, топливных элементов, жидкокристаллических дисплеев (LCD), для разделения газов с использованием полимерных мембран. Способ получения N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных общей формулы

где R=H, Br, Cl, F, СН3, включает нуклеофильное замещение атома хлора в 2-нитро-4-(трифторметил)хлорбензоле при взаимодействии с анилином или его соответствующим производным в среде растворителя в течение 2.5 часов при температуре 80°С и мольном соотношении 2-нитро-4-(трифторметил)хлорбензол : 4-R-анилин = 2:1 и восстановление полученного 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-R-фенил)-4-(трифторметил)анилина. При этом нуклеофильное замещение проводят под действием ультразвука в ДМСО в качестве органического растворителя, в присутствии трибутиламина. Восстановление 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-R-фенил)-4-(трифторметил)анилинов осуществляют в смеси спирта и 9%-ной соляной кислоты, взятых в объемном соотношении 1:1, с помощью электрического тока в диафрагменной ячейке в гальваностатическом режиме в присутствии TiCl3, взятого в мольном соотношении катализатор-переносчик : динитросубстрат 0.05:1, при температуре 40°С на свинцовом катоде, при пропускании через электролитическую ячейку заряда в 12 Ф в течение 0.6 ч, при плотности тока 9.45 А/дм2, в качестве анолита используется 10%-ный раствор серной кислоты, в качестве анода – платина. Полученный целевой продукт выделяют. Способ позволяет за более короткое время получить продукты с высоким выходом (86-96%), проводить реакцию нуклеофильного замещения в гомогенных условиях и является более экономичным за счет исключения дорогостоящих агентов и снижения количества вредных отходов. 10 пр.

 

Изобретение относится к способу синтеза фторсодержащих трифениламинов, в частности к получению N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных общей формулы

где R=Н (1), Br (2), Cl (3), F (4), СН3 (5),

которые могут использоваться для синтеза ароматических полиимидов. Наличие большого количества атомов фтора в полимере способствует тому, что фторированные полиимиды (FPIs) проявляют отличную растворимость, выдающиеся механические свойства, хорошую термическую стабильность, высокую оптическую прозрачность, гидрофобность, низкую диэлектрическую проницаемость, низкий показатель двойного лучепреломления [Gao YF, Zhou YM, Не М, et al. Des Monomers Polym 2014; 17: 590-600. Gao H, Yorifuji D, Jiang ZH, et al. Polymer 2014; 55: 2848-2855. Chung CL, Lee WF, Lin CH, et al. J Polym Sci A Polym Chem 2009; 47: 1756-1770. Ghosh A, Banerjee S and Voit B. High Perform Polym 2009; 21: 173-186. Cao XY, Jing LW, Liu YY, et al. High Perform Polym 2014; 26: 532-539. Tapaswi PK, Choi MC, Nagappan S, et al. J Polym Sci A Polym Chem 2015; 53: 479-488. Yang CP, Su YY and Chiang HC. React Funct Polym 2006; 66: 689-701].

Фторированные полиимиды находят применение в различных передовых технологиях, таких как полупроводники, упаковка электронных схем, топливные элементы, жидкокристаллические дисплеи (LCD) [J. Fang, X. Guo, S. Harada, T. Watari, K. Tanaka, H. Kita and K.I. Okamoto, Macromolecules, 2002, 35, 9022. J.J. Ge, C.Y. Li, G. Xue, I.K. Mann, D. Zhang, S.Y. Wang, F.W. Harris, S.Z.D. Cheng, S.C. Hong, X. Zhuang and Y.R. Shen, J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5768. S.W. Lee, S.J. Lee, S.G. Hahm, T.J. Lee, B. Lee, B. Chae, S.B. Kim, J.C. Jung, W.C. Zin, В.H. Sohn and M. Ree, Macromolecules, 2005, 38, 4331].

Разделение газов с использованием полимерных мембран на основе фторированных ароматических полиимидов имеет преимущества по сравнению с традиционными технологиями, такие как простое в эксплуатации компактное оборудование и более низкие потребности в энергии [Stern, S.A. Polymers for gas separations - The next decade. J. Membr. Sci. 1994, 94, 1-65].

Известен способ получения фторсодержащих трифениламинов [JP 2000-247933 А, Takenori Fujiwara, Yoichi Mori, 12.09.2000], включающий следующие стадии: взаимодействие анилина или его (CF3)n-производных (n=1-5) с галогеннитро-(CF3)m-бензолом (m=0-4) в приведенных к патенту примерах Hal=F, при мольном соотношении 1:2 в присутствии цезийфторида при 30-250°С в течение 1-24 ч, для получения динитро-(CF3)2-трифениламина - предшественника соединения (1) при 110°С в течение 6 ч, и восстановление динитро-(CF3)n+2m-трифениламина в смеси уксусной и концентрированной соляной кислот безводным хлоридом олова(II), взятых в мольном соотношении динитросубстрат : SnCl2 равным 1:6.9 в течение 2 ч при комнатной температуре и еще 4 ч при 100°С.

Недостатками известного способа синтеза диаминопроизводных фторсодержащих трифениламинов являются: применение дорогостоящих реактивов - фторнитроаренов для реакции ароматического нуклеофильного замещения и больших количеств SnCl2 для реакции восстановления, необходимость отделения продукта от соли олова, продолжительное время протекания каждой из стадий процесса, а также высокая температура реакций SNAr и восстановления.

Цель изобретения - создание высокоэффективного экологически безопасного способа получения N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных, позволяющего снизить стоимость синтеза и получать целевой продукт с высоким выходом.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве исходного субстрата вместо фторнитроарена используется более дешевый и доступный хлорнитроарен, активация реакции которого с анилином или его производными проводится ультразвуком, что позволяет получать трифениламины, содержащие объемные фторированные заместители. Для уменьшения времени и температуры процесса нуклеофильного замещения галогена в 2-нитро-4-(трифторметил)хлорбензоле при взаимодействии с анилином, сложность которого заключается в том, что в ходе реакции эквимолярных количеств 2-нитро-4-(трифторметил)хлорбензола и анилина образуется дифениламин, который является слабым нуклеофилом и поэтому его дальнейшее превращение в трифениламин происходит в жестких условиях, в качестве депротонирующего агента используется трибутиламин, что позволяет в отличие от использования неорганических оснований проводить реакцию в гомогенных условиях.

В качестве источника электронов для восстановления 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-фенил-4-(трифторметил)анилина и его производных применяется электрический ток. Для ускорения процесса восстановления вносится 5% в пересчете на динитросубстрат катализатор-переносчик TiCl3. Использование электрического тока позволяет практически исключить использование дорогостоящих восстанавливающих агентов и сократить количество вредных отходов. Применение катализатора-переносчика дает возможность, в отличие от известного способа [RU 94035669, 20.07.1996] электрохимического восстановления орто-нитроароматических соединений, проводить восстановление при плотности тока 9.45 А/дм2. В известном способе плотность тока 1.5 А/дм2. Это позволяет сократить время процесса в 6.3 раза. Причем нуклеофильное замещение атома хлора проводят под действием ультразвука в ДМСО в присутствии трибутиламина в течение 2.5 часа при температуре 80°С и мольном соотношении 2-нитро-4-(трифторметил)хлорбензол : ароматический амин = 2:1, восстановление 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-фенил-4-(трифторметил)анилина и его производных проводят в диафрагменной ячейке в присутствии TiCl3, взятого в соотношении катализатор-переносчик : динитросубстрат 0.05:1 в гальваностатическом режиме на свинцовом катоде при силе тока 4.7 А. Анолитом служит 10%-ный раствор серной кислоты, анодом - платина. Субстрат растворяют в смеси спирта и 9%-ной соляной кислоты, взятых в соотношении 1:1. Электролиз ведут при перемешивании при температуре 40°С, пропуская через электролитическую ячейку заряд в 12 Ф в течение 0.6 ч при плотности тока 9.45 А/дм2. Целевые продукты выделяются экстракцией хлороформом осадка, выпавшего после обработки реакционной смеси гидроксидом аммония, с последующей отгонкой хлороформа. Реализация предложенной схемы синтеза ароматических трифениламинов, содержащих аминогруппы и объемные фторированные заместители, позволяет получать целевые продукты с суммарным выходом 82% для N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина, 83% для N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-бромфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина, 83% для N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-хлорфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина, 82% для N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-фторфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина, 73% для N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-метилфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина.

Строение и чистоту промежуточных соединений и целевых продуктов анализировали методами ЯМР 1H - спектроскопии, масс-спектрометрии высокого разрешения и определением элементного состава.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Синтез 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-фенил-4-(трифторметил)анилина

К раствору 1.47 мл (0.01 моль) 2-нитро-4-(трифторметил)хлорбензола в ДМСО в ультразвуковой ванне вносится 0.456 мл (0.005 моль) анилина и 7.15 мл (0.03 моль) трибутиламина. Реакционная масса подвергается воздействию ультразвука в течение 2.5 ч при температуре 80°С. После охлаждения реакционная масса выливается в воду. Выпавший осадок отделяется фильтрованием. Выход 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-фенил-4-(трифторметил)анилина 2.07 г (88%).

Найдено, %: С 50.93; Н 2.29; N 8.97. C20H11F6N3O4.

Вычислено, %: С 50.96; Н 2.34; N 8.92.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 6.93 дд (2Н, Н2ʹʹ,6ʹʹ, J 1.5 Гц, J 8.5 Гц), 7.01 т (1H, Н4ʹʹ, J 9.0 Гц), 7.28 т (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.53 д (2Н, Н6,6ʹ, J 9.5 Гц), 8.01 дд (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 9.0 Гц), 8.29 д (2Н, Н3,3ʹ, J 1.5 Гц).

Найдено: m/z 472.0770 [М+Н]+. C20H12F6N3O4. Вычислено: М+Н=472.0773.

Примеры 2-5. 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-бромфенил)-4-(трифторметил)анилин, 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-хлорфенил)-4-(трифторметил)анилин, 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-фторфенил)-4-(трифторметил)анилин, 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-метилфенил)-4-(трифторметил)анилин получают аналогично примеру 1.

Выход 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-бромфенил)-4-(трифторметил)анилина 2.37 г (86%).

Найдено, %: С 43.66; Н 1.79; N 7.67. C20H10BrF6N3O4.

Вычислено, %: С 43.64; Н 1.82; N 7.64.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 6.80 д (2Н, Н2ʹʹ,6ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.50 д (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.56 д (2Н, Н6,6ʹ, J 9.5 Гц), 8.04 дд (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 9.0 Гц), 8.32 д (2Н, Н3,3ʹ, J 1.5 Гц).

Найдено: m/z 551.9814 [М+Н]+. C20H11BrF6N3O4. Вычислено: М+Н=551.9817.

Выход 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-хлорфенил)-4-(трифторметил)анилина 2.22 г (88%).

Найдено, %: С 47.42; Н 1.93; N 8.33. C20H10ClF6N3O4.

Вычислено, %: С 47.48; Н 1.98; N 8.31.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 6.91 д (2Н, Н2ʹʹ,6ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.31 д (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.57 д (2Н, Н6,6ʹ, J 9.5 Гц),8.06 дд (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 9.0 Гц), 8.34 д (2Н, Н3,3ʹ, J 1.5 Гц).

Найдено: m/z 506.0341 [М+Н]+. C20H11ClF6N3O4. Вычислено: М+Н=506.0343.

Выход 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-фторфенил)-4-(трифторметил)анилина 2.18 г (89%).

Найдено, %: С 49.06; Н 1.99; N 8.62. C20H10F7N3O4.

Вычислено, %: С 49.08; Н 2.04; N 8.59.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 6.95 д (2Н, Н2ʹʹ,6ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.21 д (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.53 д (2Н, Н6,6ʹ, J 9.5 Гц), 8.00 дд (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 9.0 Гц), 8.31 д (2Н, Н3,3ʹ, J 1.5 Гц).

Найдено: m/z 490.0636 [М+Н]+. C20H11F7N3O4. Вычислено: М+Н=490.0639.

Выход 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-метилфенил)-4-(трифторметил)анилина 2.04 г (84%).

Найдено, %: С 51.92; Н 2.64; N 8.69. C21H13F6N3O4.

Вычислено, %: С 51.96; Н 2.68; N 8.66.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 2.24 с (3Н, СН3), 6.81 д (2Н, Н2ʹʹ,6ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.16 д (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.51 д (2Н, Н6,6ʹ, J 9.5 Гц), 8.00 дд (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 9.0 Гц), 8.26 д (2Н, Н3,3ʹ J 1.5 Гц).

Найдено: m/z 486.0895 [М+Н]+. C21H14F6N3O4. Вычислено: М+Н=486.0889.

Пример 6. Синтез N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина

Электрохимический синтез проводили в ячейке с диафрагмой в гальваностатическом режиме на свинцовом катоде площадью 100 см2, ток 4.7 А, плотность тока 47 мА/см2. Анолит - 10%-ная серная кислота, анод - платина. 1.4 г (0.003 моль) 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-фенил-4-(трифторметил)анилина растворяли в 25 мл спирта и добавляли 25 мл 9% соляной кислоты. После чего вносили 0.16 мл 15%-ного раствора (0.00015 моль) TiCl3 в 10% HCl. Электролиз вели при перемешивании при температуре 40°С. Пропустив через электролитическую ячейку заряд в 12 Ф в течение 0.6 ч при плотности тока 9.45 А/дм2, электролиз останавливали, католит подщелачивали 25%-ным раствором аммиака до pH=7-8 и отфильтровывали выпавший осадок, получая 1.15 г (93%) N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина.

Найдено, %: С 58.33; Н 3.62; N 10.25. C20H15F6N3.

Вычислено, %: С 58.39; Н 3.65; N 10.22.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 5.13 с (4Н, NH2), 6.51 д (2Н, Н6,6ʹ, J 8.5 Гц), 6.79 дд (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 8.0 Гц), 7.00-7.08 м (5 Н, Н4ʹʹ, Н2ʹʹ,6ʹʹ, Н3,3ʹ), 7.15 д (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 9.5 Гц).

Найдено: m/z 412.1247 [М+Н]+. C20H16F6N3. Вычислено: М+Н=412.1249.

Примеры 7-10. N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-бромфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамин, N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-хлорфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамин, N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-фторфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамин, N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-метилфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамин получают аналогично примеру 6.

Выход N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-бромфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина 1.41 г (96%).

Найдено, %: С 48.94; Н 2.84; N 8.61. C20H14BrF6N3.

Вычислено, %: С 48.98; Н 2.86; N 8.57.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 5.15 с (4Н, NH2), 6.53 д (2Н, Н6,6ʹ, J 8.5 Гц), 6.80 д.д (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 8.0 Гц), 7.03 д (2Н, Н2ʹʹ,6ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.07 д (2Н, Н3,3ʹ, J 1.5 Гц), 7.23 д (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 9.5 Гц).

Найдено: m/z 492.0330 [М+Н]+. C20H15BrF6N3. Вычислено: М+Н=492.0334.

Выход N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-хлорфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамин 1.26 г (94%).

Найдено, %: С 53.81; Н 3.11; N 9.46. C20H14ClF6N3.

Вычислено, %: С 53.87; Н 3.14; N 9.43.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 5.15 с (4Н, NH2), 6.55 д (2Н, Н6,6ʹ, J 8.5 Гц), 6.81 д.д (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 8.0 Гц), 7.05 д (2Н, Н2ʹʹ,6ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.07 д (2Н, Н3,3ʹ, J 1.5 Гц), 7.15 д (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 9.5 Гц).

Найдено: m/z 446.0857 [М+Н]+. C20H15ClF6N3. Вычислено: М+Н=446.0859.

Выход N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-фторфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина 1.17 г (91%).

Найдено, %: С 55.91; Н 3.22; N 9.82. C20H14F7N3.

Вычислено, %: С 55.94; Н 3.26; N 9.79.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 5.12 с (4Н, NH2), 6.52 д (2Н, Н6,6ʹ, J 8.5 Гц), 6.79 дд (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 8.0 Гц), 6.98 д (2Н, Н2ʹʹ,6ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.04 д (2Н, Н3,3ʹ, J 1.5 Гц), 7.14 д (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 9.5 Гц).

Найдено: m/z 430.1152 [М+Н]+. C20H15F7N3. Вычислено: М+Н=430.1155.

Выход N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-метилфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина 1.15 г (90%).

Найдено, %: С 59.25; Н 3.96; N 9.91. C21H17F6N3.

Вычислено, %: С 59.29; Н 3.99; N 9.88.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 2.24 с (3Н, СН3), 5.11 с (4Н, NH2), 6.51 д (2Н, Н6,6ʹ, J 9.5 Гц), 6.80 д.д (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 8.0 Гц), 7.01 д (2Н, Н2ʹʹ,6ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.06 д (2Н, Н3,3ʹ, J 1.5 Гц), 7.09 д (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 9.5 Гц).

Найдено: m/z 426.1403 [М+Н]+. C21H18F6N3. Вычислено: М+Н=426.1406.

Способ получения N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных,

где R=H, Br, Cl, F, СН3,

включающий нуклеофильное замещение атома хлора в 2-нитро-4-(трифторметил)хлорбензоле при взаимодействии с анилином или его соответствующим производным в среде растворителя в течение 2.5 часов при температуре 80°С и мольном соотношении 2-нитро-4-(трифторметил)хлорбензол : 4-R-анилин = 2:1, и восстановление полученного 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-R-фенил)-4-(трифторметил)анилина, отличающийся тем, что нуклеофильное замещение проводят под действием ультразвука в ДМСО в качестве органического растворителя, в присутствии трибутиламина, восстановление 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-R-фенил)-4-(трифторметил)анилинов осуществляют в смеси спирта и 9%-ной соляной кислоты, взятых в объемном соотношении 1:1, с помощью электрического тока в диафрагменной ячейке в гальваностатическом режиме в присутствии TiCl3, взятого в мольном соотношении катализатор-переносчик : динитросубстрат 0.05:1, при температуре 40°С на свинцовом катоде, при пропускании через электролитическую ячейку заряда в 12 Ф в течение 0.6 ч, при плотности тока 9.45 А/дм2, в качестве анолита используется 10%-ный раствор серной кислоты, в качестве анода - платина, с выделением целевого продукта.



 

Похожие патенты:

Изобретение предназначено для энергетики и может быть использовано при получении дешевых и экономичных источников энергии. Устройство разложения воды на кислород и водород содержит емкость, выполненную из изоляционного материала и имеющую входное и выходное водяные отверстия.

Изобретение относится к устройству и способу получения обогащенной водородом воды и может быть использовано в медицинском оборудовании для оздоровительно-лечебных процедур и в хозяйственно бытовой деятельности.

Изобретение относится к способу получения раствора хлорноватистой кислоты, включающему подачу исходного раствора хлорида щелочного металла в электролизер, межэлектродное пространство которого разделено на анодную и катодную камеры пористой керамической диафрагмой, электрохимическую обработку исходного раствора и вывод раствора хлорноватистой кислоты из анодной камеры.

Изобретение относится к трем вариантам газогенератора. Один из вариантов содержит: бак для воды, имеющий первую полость, предназначенную для того, чтобы вмещать подвергаемую электролизу воду; и устройство для электролиза, имеющее корпус для электролиза, при этом корпус для электролиза размещен внутри первой полости бака для воды, при этом устройство для электролиза выполнено с возможностью осуществления электролиза подвергаемой электролизу воды для образования газа, содержащего водород, в баке для воды; причем уровень подвергаемой электролизу воды, которой наполнена первая полость бака для воды, составляет более 90% максимального уровня воды бака для воды.

Изобретение относится к устройству для приготовления водного раствора электролита с отрегулированным значением рН, содержащему: регулятор рН, предназначенный для приготовления водного раствора электролита с отрегулированным значением рН; второй узел, находящийся в жидкостном сообщении с регулятором рН и предназначенный для распределения водного раствора электролита с отрегулированным значением рН, при этом упомянутый регулятор рН содержит: электролизную ячейку, включающую в себя анод и катод; упомянутый катод содержит псевдоемкостной материал, при этом при работе регулятора рН псевдоемкостной материал получает электроны от анода и адсорбирует катионы из водного раствора электролита при электрохимической реакции с упомянутыми катионами, ОН- в водном растворе электролита расходуются, теряя электроны, расход Н+ в водном растворе электролита уменьшается, оставляя Н+ в водном растворе электролита; или упомянутый анод содержит псевдоемкостной материал, и при работе регулятора рН псевдоемкостной материал теряет электроны и адсорбирует анионы из водного раствора электролита при электрохимической реакции с упомянутыми анионами, Н+ в водном растворе электролита расходуются на катоде, получая электроны, расход ОН- в водном растворе электролита уменьшается, оставляя ОН- в водном растворе электролита; упомянутый псевдоемкостной материал содержит оксид переходного металла или сопряженные проводящие полимеры; контроллер, предназначенный для управления процессом электролиза в электролизной ячейке.

Изобретение может быть использовано в нефтегазодобывающей, нефтехимической, газоперерабатывающей промышленности и металлургии. Установка для получения элементарной серы из сероводорода включает установленные на основаниях две герметичные емкости с вмонтированными внутри электродами - анодом и катодом, присоединенными к положительному и отрицательному полюсам источника постоянного тока.

Изобретение относится к двум вариантам электролизера, узлу для защиты боковой стенки электролизера и способу защиты боковой стенки электролизера. Электролизер включает в себя: анод; катод в отстоящем от анода положении; расплавленную ванну электролита в жидкостном сообщении с анодом и катодом, причем расплавленная ванна электролита имеет химический состав ванны, включающий по меньшей мере один компонент ванны; корпус электролизера, имеющий: подину и по меньшей мере одну боковую стенку, окружающую подину, причем корпус электролизера выполнен с возможностью удерживать расплавленную ванну электролита, при этом боковая стенка состоит по существу из упомянутого по меньшей мере одного компонента ванны, причем боковая стенка дополнительно включает: первую часть боковой стенки, выполненную с возможностью установки на теплоизоляционную футеровку боковой стенки и удерживания электролита; и вторую часть боковой стенки, выполненную выступающей вверх от подины корпуса электролизера.

Группа изобретений относится к пищеконцентратной промышленности, в частности к способам производства пищевых продуктов, при которых производят обезвоживание пищевых продуктов.

Изобретение относится к способу получения окисленного лигнина путем электрохимического модифицирования гидролизного лигнина в водном кислотном электролите на углеродных электродах при температуре окружающей среды.

Изобретение относится к способу производства газообразного кислорода и газообразного водорода из жидкостного щелочного электролитического раствора в процессе электролиза, включающему в себя этапы: получения электролитической установки с имеющимися в ней первым и вторым разнесенными между собой параллельными дырчатыми электродами, погруженными во впускную камеру, которая окружает первый и второй электроды и в которой имеется по меньшей мере одно впускное отверстие и первое и второе выпускные отверстия; подачи электролитического раствора во впускное отверстие так, чтобы электроды были погружены в электролитический раствор; и подачи напряжения на установку по электродам, погруженным в электролитический раствор, для электролиза раствора между электродами таким образом, чтобы на первом электроде образовывался газообразный кислород, а на втором электроде образовывался газообразный водород, при этом электролитический раствор между электродами разделяется на первый и второй выходные потоки, так что первый выходной поток проходит через первый электрод, тем самым удаляя газообразный кислород из первого электрода, когда первый выходной поток проходит в первое выпускное отверстие, и так что второй выходной поток проходит через второй электрод, тем самым удаляя газообразный водород из второго электрода, когда второй выходной поток проходит во второе выпускное отверстие, и при этом первый и второй электроды расположены в относительно непосредственной близости друг от друга на расстоянии от 1 мм до 6 мм.

Изобретение относится к новому способу получения ароматических диаминов и триаминов, которые используются в качестве промежуточных продуктов для синтеза полимеров, пигментов, пестицидов, красителей, лекарственных препаратов.

Изобретение относится к способу получения нитродифениламинов общей формулы где нитро-группа может находиться в орто-, мета- или пара-положении относительно анилинового фрагмента.

Изобретение относится к улучшенному способу получения 2-нитродифениламина. .
Изобретение относится к получению 4-аминодифениламина и промежуточных продуктов его синтеза, выбранных из 4-нитродифениламина и 4-нитрозодифениламина взаимодействием анилина и нитробензола в присутствии катализатора, содержащего четвертичную аммонийную группу с образованием 4-нитродифениламина и 4-нитрозодифениламина в качестве промежуточных продуктов, с последующим гидрированием указанных промежуточных продуктов реакции после их выделения или непосредственно в реакционной массе в присутствии катализатора гидрирования и растворителя, в качестве которого используют низший спирт или воду, отделением катализатора гидрирования от реакционной смеси с получением водной и органической фазы, которые разделяют с выделением из органической фазы 4-аминодифениламина, отличающийся тем, что в качестве катализатора на стадии взаимодействия анилина и нитробензола используют полимерный высокоосновной анионит в OH-форме, содержащий четвертичную аммонийную группу N(CH 3)3 +, и взаимодействие проводят в присутствии основания.
Изобретение относится к органическому синтезу, в частности оно касается получения производных бензидина. .
Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к способу получения 3-нитродифениламина, который является полупродуктом для синтеза лекарственных препаратов этмозина и этацизина, используемых для лечения инфаркта миокарда и аритмии.

Изобретение относится к технологии получения промежуточных продуктов для лекарственных препаратов, а именно к способу получения замещенного дифениламина, который может быть использован, в частности, для синтеза производных 2-(фениламино)фенилуксусной кислоты, представляющих интерес в качестве анальгезирующих, противовоспалительных, противоревматических средств.

Изобретение относится к области технологии получения лекарственных препаратов, а именно к способу получения производных (солей, эфиров или амидов) замещенных 2-(фениламино)фенилуксусной кислоты, которые могут быть использованы в качестве препаратов различного назначения.

Изобретение относится к способу синтеза замещенных N-алкил-п-нитрозодифениламинов формулы I, где R=СН3, С2Н5, путем циклоконденсации изонитрозоацетилацетона с ацетоном и N-алкиланилином HNR1R2 где а) R1=R2=CH2CH2OH, b) R1= CH3, R2=С6Н5, в) R1=C2H5, R2=С6Н5, в присутствии водоотнимающих средств.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматических аминов, которые используются для получения промежуточных продуктов для получения полимеров, пигментов, пестицидов, красителей и лекарственных средств.

Изобретение относится к улучшенному способу получения N1-[2-амино-4-фенил]-N1-фенил-4-бензол-1,2-диамина и его производных общей формулы. Получаемые соединения могут использоваться для синтеза ароматических полиимидов, находящих применение в различных передовых технологиях для полупроводников, упаковок электронных схем, топливных элементов, жидкокристаллических дисплеев, для разделения газов с использованием полимерных мембран. Способ получения N1-[2-амино-4-фенил]-N1-фенил-4-бензол-1,2-диамина и его производных общей формулы где RH, Br, Cl, F, СН3, включает нуклеофильное замещение атома хлора в 2-нитро-4-хлорбензоле при взаимодействии с анилином или его соответствующим производным в среде растворителя в течение 2.5 часов при температуре 80°С и мольном соотношении 2-нитро-4-хлорбензол : 4-R-анилин 2:1 и восстановление полученного 2-нитро-N-[2-нитро-4-фенил]-N--4-анилина. При этом нуклеофильное замещение проводят под действием ультразвука в ДМСО в качестве органического растворителя, в присутствии трибутиламина. Восстановление 2-нитро-N-[2-нитро-4-фенил]-N--4-анилинов осуществляют в смеси спирта и 9-ной соляной кислоты, взятых в объемном соотношении 1:1, с помощью электрического тока в диафрагменной ячейке в гальваностатическом режиме в присутствии TiCl3, взятого в мольном соотношении катализатор-переносчик : динитросубстрат 0.05:1, при температуре 40°С на свинцовом катоде, при пропускании через электролитическую ячейку заряда в 12 Ф в течение 0.6 ч, при плотности тока 9.45 Адм2, в качестве анолита используется 10-ный раствор серной кислоты, в качестве анода – платина. Полученный целевой продукт выделяют. Способ позволяет за более короткое время получить продукты с высоким выходом, проводить реакцию нуклеофильного замещения в гомогенных условиях и является более экономичным за счет исключения дорогостоящих агентов и снижения количества вредных отходов. 10 пр.

Наверх