Способ получения n-оксиметиламинов

Изобретение относится к способу получения новых N-оксиметиламинов, содержащих гем-дихлорциклопропанметиловый или циклоацетальметиловый фрагмент. Полученные соединения могут найти применение в качестве промежуточных соединений в синтезе ингибиторов коррозии металлов. Способ заключается в том, что проводят конденсацию соответствующего вторичного амина, содержащего гем-дихлорциклопропанметиловый или циклоацетальметиловый фрагмент, с формальдегидом в среде растворителя в присутствии гексагидрата хлорида железа (III) FeCl3⋅6H2O. Преимущественно процесс проводят при температуре 50°С в течение 5 часов. Реакцию формальдегида с N-бензил-1-(2,2-дихлорциклопропил)метанамином проводят обычно в смеси этанола и хлороформа в качестве растворителя при следующем соотношении компонентов, мас.%: N-бензил-1-(2,2-дихлорциклопропил)метанамин 16,5; хлороформ 52,6; этанол 28; формальдегид 2; гексагидрат хлорида железа 0,9. Реакцию формальдегида с N-бензил-1-(1,3-диоксолан-4-ил)метанамином и N-бензил-1-(1,3-диоксолан-2-ил)метанамином проводят обычно в смеси этанола и хлороформа в качестве растворителя при следующем соотношении компонентов, мас.%: N-бензил-1-(1,3-диоксолан)метанамин 14; хлороформ 54,1; этанол 28,8; формальдегид 2,2; гексагидрат хлорида железа 0,9.Способ позволяет получить продукты высокого качества с высоким выходом (65-75%). 3 з.п. ф-лы, 1 табл., 3 пр.

 

Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению N-оксиметиламинов, которые находят широкое применение в органической и нефтехимии, в частности являются промежуточными соединениями в синтезе ингибиторов коррозии металлов (Миракян С.М., Латыпова О.Р., Бугай Д.Е., Раскильдина Г.З. Поляризационные исследования ингибирующей эффективности некоторых вторичных аминов // Башкирский химический журнал. 2017. Т. 24. №2. - С. 42-45).

Известен способ получения N-оксиметиламинов взаимодействием диалкиламинов с техническим формальдегидом при комнатной температуре (Уокер Дж. Ф. Формальдегид. - М.: Госхимиздат, 1957. - 608 с.).

Недостатками известного способа являются неселективность процесса, сложность выделения целевого продукта из смеси с метиленаминами и низкий выход целевого продукта (не выше 10%).

Задача, решение которой предлагается в настоящем изобретении, заключается в разработке способа получения N-оксиметиламинов, отличающегося увеличением выхода целевого продукта.

Указанная задача решается тем, что способ получения N-оксиметиламинов реакцией конденсации, согласно изобретению, проводят взаимодействием N-бензилметанаминов, содержащих гем-дихлорциклопропановый или циклоацетальный фрагменты, с формальдегидом в смеси хлороформа и этанола в качестве растворителя в присутствии гексагидрата хлорида железа (III) FeCl3⋅6H2O при температуре 50°С в течение 5 часов.

Реакцию формальдегида с N-бензил-1-(2,2-дихлорциклопропил)метанамином проводят при следующем соотношении компонентов, мас. %: N-бензил-1-(2,2-дихлорциклопропил)метанамин 16,5; хлороформ 52,6; этанол 28; формальдегид 2; гексагидрат хлорида железа 0,9.

Реакцию формальдегида с N-бензил-1-(1,3-диоксолан-4-ил)метанамином и N-бензил-1-(1,3-диоксолан-2-ил)метанамином проводят при следующем соотношении компонентов, мас. %: N-бензил-1-(1,3-диоксолан)метанамин 14; хлороформ 54,1; этанол 28,8; формальдегид 2,2; гексагидрат хлорида железа 0,9.

Способ осуществляется следующим образом.

Используемые в реакциях N-бензилметанамины, содержащие гем-дихлорциклопропановый или циклоацетальный фрагменты, получали по известным методикам (Тимофеева С.А., Раскильдина Г.З., Спирихин Л.В., Злотский С.С. Синтез аминопроизводных 1,3,5-триазинов, содержащих гетеро- и карбоциклический фрагменты // Журнал прикладной химии. 2012. Т. 85. №2. - С. 250-254).

Катализатор - гексагидрат хлорида железа (III) - используется торговый реагент.

Исходные реагенты должны соответствовать следующим требованиям:

- Этанол - ГОСТ 18300-87;

- Хлороформ - ГОСТ 20015-88;

- Формальдегид - ГОСТ 1625-89;

- Гексагидрат хлорида железа (III) - ГОСТ 4147-74;

- Сульфат магния - ГОСТ 4523-77;

- Гексан - ТУ 2631-003-05807999-98;

- Силикагель - mesh 60-100, «Lancaster».

К раствору N-бензил-1-(2,2-дихлорциклопропил)метанамина в смеси хлороформ-этанол добавляют технический формальдегид и катализатор - гексагидрат хлорида железа (III). Реакционную смесь перемешивают при температуре 50°С в течение 5 часов. Мольное соотношение вторичный амин:формальдегид:гексагидрат хлорида железа (III)=1:1:0,047. По окончании реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают на колонке с силикагелем. Фильтрат сушат свежепрокаленным сульфатом магния. Растворитель удаляют в слабом вакууме. Затем добавляют гексан и наблюдают выпадение белого кристаллического осадка, который осаждают на фильтровальной бумаге.

Пример 1.

В трехгорлую круглодонную колбу загружали 0,015 моль (3,5 г) N-бензил-1-(2,2-дихлорциклопропил)метанамина в 15 мл смеси хлороформ-этанол (в соотношении 1:1). Затем охлаждали реакционную смесь до 5°С и при перемешивании вносили 1 мл 40% раствора формалина, затем добавили 0,0007 моль (0,19 г) катализатора FeCl3⋅6H2O также при перемешивании. Реакционную смесь нагревали до 50°С и перемешивали в течение 5 часов. Затем смесь охлаждали до комнатной температуры, отфильтровывали на колонке с силикагелем (высота слоя 2,5 см). Фильтрат сушили свежепрокаленным сульфатом магния. Растворитель удаляли в слабом вакууме. Затем добавляли 10 мл гексана и наблюдали выпадение белого кристаллического осадка, который осаждали на фильтровальной бумаге.

Выход {бензил[(2,2-дихлорциклопропил)метил]амино}метанола - 75%.

Результаты синтезов приведены в таблице, синтезы проведены аналогично примеру 1.

Из таблицы видно, что предлагаемый способ позволяет достигнуть выхода N-оксиметиламинов 65-75% по сравнению с прототипом, где выход составляет 10%, что обеспечит широкое использование этих соединений в качестве промежуточных соединений в синтезе ингибиторов коррозии металлов.

1. Способ получения N-бензил-N-оксиметиламина, содержащего гем-дихлорциклопропанметиловый или циклоацетальметиловый фрагмент, конденсацией соответствующего вторичного амина, содержащего гем-дихлорциклопропанметиловый или циклоацетальметиловый фрагмент, с формальдегидом в среде растворителя в присутствии гексагидрата хлорида железа (III) FeCl3⋅6H2O.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 50°С в течение 5 часов.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию с N-бензил-1-(2,2-дихлорциклопропил)метанамином проводят в смеси этанола и хлороформа в качестве растворителя при следующем соотношении компонентов, мас.%: N-бензил-1-(2,2-дихлорциклопропил)метанамин 16,5; хлороформ 52,6; этанол 28; формальдегид 2; гексагидрат хлорида железа 0,9.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию с N-бензил-1-(1,3-диоксолан-4-ил)метанамином и N-бензил-1-(1,3-диоксолан-2-ил)метанамином проводят в смеси этанола и хлороформа в качестве растворителя при следующем соотношении компонентов, мас.%: N-бензил-1-(1,3-диоксолан)метанамин 14; хлороформ 54,1; этанол 28,8; формальдегид 2,2; гексагидрат хлорида железа 0,9.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым 1,3-диоксоланам формулы 1: где каждый из Ra и Rb, которые могут быть одинаковыми или разными, представляет собой водород или C1-С 6-алкил или Ra и Rb вместе с атомом С, к которому они присоединены, образуют необязательно замещенное 4-7-членное карбоциклическое кольцо.

Изобретение относится к новым производным 1,3-диоксолана формулы 1: где каждый из Ra и Rb, которые могут быть одинаковыми или разными, представляют собой водород или C1-С6алкил;или Ra и R b вместе с атомом С, к которому они присоединены, образуют необязательно замещенное 4-7-членное карбоциклическое кольцо.

Способ получения производных спиро (дибензо /ь, е/ оксепин-] 1:2'-/4' аминометилдиоксолана-]', 34}1изобретение относнтся к способу нолучения новых соединений — производных спиро (д'ибензо/ь, е/ оксеп1ш-11:'2'-/4'-а'минометил- д|ио:ксолана-г, 3'/) формулы i' 'оль' ^°lj_5' ц^снг- nrriгексамет'илен.]1ми11овый радикал; -или их солей.эти соединения обладают ценными физиологически активиыми свойствами. 5 способ основан на реакции получения 4- амн'нометилдиоксолана- 1,3 2-спи1ранового ряда взаимодействием циклокетонов с э-пибромгидр«но.м и последующим вза!и!модейств)1ем образующегося 4- бромметилдлоксолаиа-1,3 10 2-спиранового ряда с- а^минами.предлагаемый способ заключается и том, что дибензо /ь, е/ оксепин-11-он фор.мулы iiгде z — атом водорода или галогена или алкокоигруп'па с 1—4 атомами углерода и r и ri — ал'к'ил с 1—3 атомами углерода или группы r 1и ri вместе с ато.мом азота, с которым ои)[ связаны, образуют пирролидиновое, иипериди^новое 1ил'и -морфолииовое кольцо, гексамс- т|илен'им;ин ил'и штераз.иновое кольцо, неззмещенное юи n'-3ameuiehhoe алкилом с 1—3 атомами углерода, который люжет быть моно-!или д1и-замещен гидроксильной груипой, или пинеразиновое кольцо, n'- 3amemehnoe аминокарбонил'метильиой группой, в которой атом азота может быть моно-или ди-замещеп алкило.м с 1—3 атомами углерода «ливходит -в пирроллдииовый, морфолиновый ил'игде z и.меет указа]п1ые значения, подвергают взаимодействию сэпибромгидрииом, образующийся спиро (дибеизо /ь, е/ о«селнн-м:2'-/4'- бром1метилдиоксола11-1', 3'/) подвергают взаимодействию с вторичным амином формулы hih-nx30к^r, // 420174
Изобретение относится к новому способу получения водорастворимых форм аминометилтерпенофенолов реакцией солеобразования аминов, выбранных из группы аминометилтерпенофенолов в 70%-ном водном растворе алифатического спирта, таком как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, или в гетерогенной реакционной среде, состоящей из воды и не смешивающегося с водой растворителя, такого как толуол, петролейный эфир, диэтиловый эфир, нагретых до температуры 30-70°С, с карбоксилсодержащими полисахаридами из группы пектинов, сульфатированных производных пектинов, сульфатированных производных карбоксиметилцеллюлозы с содержанием аминометилтерпенофенолов 0.05-0.3 моль на свободную карбоксильную группу полисахарида при перемешивании при продолжительности процесса 60-240 мин при температуре 15-25°С, с выделением полученного продукта.

Изобретение относится к области органической химии и медицины. .

Изобретение относится к способу получения бис-N,N'-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)метиламина, который является ингибитором окислительных радикальных процессов и используется для стабилизации полиолефинов, синтетических каучуков.

Изобретение относится к способу получения бис-N,N(3,5-ди-трет-бутил-4-окси-бензил)метиламина конденсацией 2,6-ди-трет-бутилфенола с аминометилирующим агентом, в качестве которого используют 1,3,5-три-метил-гексагидротриазин, в среде низших алифатических спиртов, таких как метанол, этаном, пропанол, изопропанол, при мольном соотношении 2,6-ди-трет-бутилфенола к 1,3,5-три-метил-гексагидротриазину, равном 1,00:0,67-1,00, и процесс проводят при 80 - 130oC.

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения смеси моно-, ди-, трис-аминометилированных производных фенола (ФОМ), которые могут найти применение в качестве отвердителей эпоксидных смол, исходных реагентов для синтеза стабилизаторов и присадок к полимерным материалам и продуктам.

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенола, который находит применение в качестве отвердителя эпоксидных смол, исходного реагента для синтеза стабилизаторов и присадок к полимерам и нефтепродуктам.

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения N,N-диалкиламинометилпроизводного фенола - фенольного основания Манниха, которое находит применение в качестве отвердителя эпоксидных смол, исходного реагента для синтеза стабилизаторов и присадок к полимерным материалам и нефтепродуктам.

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 2,5-N,N'-(диметиламинометил)-1,4-гидрохинона, который может быть использован в качестве исходного продукта для получения биологически активных соединений.

Изобретение относится к новому способу получения пара-аминофенолов, которые являются ценными исходными или промежуточными соединениями, используемыми в органическом синтезе, фармацевтике, агрохимии и в производстве красителей.

Изобретение относится к способу получения новых N-оксиметиламинов, содержащих гем-дихлорциклопропанметиловый или циклоацетальметиловый фрагмент. Полученные соединения могут найти применение в качестве промежуточных соединений в синтезе ингибиторов коррозии металлов. Способ заключается в том, что проводят конденсацию соответствующего вторичного амина, содержащего гем-дихлорциклопропанметиловый или циклоацетальметиловый фрагмент, с формальдегидом в среде растворителя в присутствии гексагидрата хлорида железа FeCl3⋅6H2O. Преимущественно процесс проводят при температуре 50°С в течение 5 часов. Реакцию формальдегида с N-бензил-1-метанамином проводят обычно в смеси этанола и хлороформа в качестве растворителя при следующем соотношении компонентов, мас.: N-бензил-1-метанамин 16,5; хлороформ 52,6; этанол 28; формальдегид 2; гексагидрат хлорида железа 0,9. Реакцию формальдегида с N-бензил-1-метанамином и N-бензил-1-метанамином проводят обычно в смеси этанола и хлороформа в качестве растворителя при следующем соотношении компонентов, мас.: N-бензил-1-метанамин 14; хлороформ 54,1; этанол 28,8; формальдегид 2,2; гексагидрат хлорида железа 0,9.Способ позволяет получить продукты высокого качества с высоким выходом. 3 з.п. ф-лы, 1 табл., 3 пр.

Наверх