Способ получения полимеров бутадиена или сополимеров бутадиена со стиролом и их функционализированных аналогов с высоким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части

Изобретение относится к получению бутадиенового, бутадиен-стирольного каучуков и их функционализированных аналогов с высоким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части. Способ получения полимеров бутадиена или сополимеров бутадиена со стиролом и их функционализированных аналогов с высоким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части включает применение высокоактивной инициирующей системы на основе литийорганического соединения и аминоалкилового эфира. В качестве аминоалкилового эфира используют соединение формулы

где R1, R2 - алкильная группа или водород, R3, R4, R5, R6, R7 - алкильная группа или водород, при этом мольное соотношение аминоалкиловый эфир:литийорганическое соединение составляет 0,1÷2,0:1,0, а процесс (со)полимеризации проводят при температуре 30-50°C. Технический результат - достижение высокой полимеризационной активности инициирующей системы при низкой температуре (со)полимеризации и низком расходе модификатора, получение полимеров бутадиена и сополимеров бутадиена со стиролом и их функционализированных аналогов с высоким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части (более 80,0%). 1 табл., 8 пр.

 

Изобретение относится к области получения бутадиенового и бутадиен-стирольного каучуков или их функционализированных аналогов, полученных (со)полимеризацией соответствующих мономеров в среде углеводородного растворителя в присутствии высокоактивной инициирующей системы на основе литийорганического соединения и модификатора, которые могут быть использованы при изготовлении шин.

Для повышения износостойкости, упруго-гистерезисных и сцепных свойств шин, а также улучшения технологических характеристик резиновых смесей при переработке используют бутадиеновые и бутадиен-стирольные каучуки с высоким содержанием 1,2-звеньев, узким молекулярно-массовым распределением и функциональными группами в составе полимерной цепи. Подобные высокомолекулярные соединения получают методами анионной (со)полимеризации соответствующих мономеров в углеводородном растворителе, а в качестве инициирующей системы используют, как правило, комбинацию литийорганического соединения и модификатора (Куперман Ф.Е. Новые каучуки для шин. Растворные каучуки с повышенным содержанием винильных звеньев, альтернативные эмульсионному БСК. Транс-полимеры и сополимеры изопрена и бутадиена. М.: НИИШП, 2011, 367 с.; Kozak, R., and М. Matlengiewicz. 2015. Influence of polar modifiers on microstructure of polybutadiene obtained by anionic polymerization. Part 1: Lewis base (r) amine-type polar modifiers. Int. J. Polym. Anal. Charact).

Известен способ получения бутадиен-стирольного каучука с высоким содержанием звеньев винилароматического мономера и 1,2-звеньев путем сополимеризации бутадиена и стирола в присутствии инициатора (А), первого (В) и второго (С) модификаторов. При этом первый модификатор представляет собой соединение формулы R1R2N-Q-NR3R4/ а второй модификатор имеет формулу:

,

где R1, R2, R3, R4 - алкильная группа или водород; Q - алкиленовая группа; R1, R2 - алкильная группа; R3, R4, R5, R6, R7, R8 - алкильная группа или водород (заявка РФ №2013144551, опубл. 10.04.2015 г., МПК C08F 236/10 (2006.01)). Предлагаемая инициирующая система не проявляет высокую активность в полимеризации: полная конверсия мономеров достигается за 120-300 минут. Более того, синтезируемый сополимер характеризуется наличием блочного стирола в своем составе (до 9%), что негативно отражается на физико-механических характеристиках вулканизатов. Также к недостаткам указанного способа можно отнести низкое содержание 1,2-звеньев в каучуке (не более 53,2%) и многокомпонентность применяемой инициирующей системы.

Известен способ получения бутадиенового и бутадиен-стирольного каучуков с применением модификатора формулы:

,

где R1, R2 - алкильная группа или водород, а совокупное количество атомов углерода в группе - CR1, R2 находится в диапазоне от 1 до 9 включительно; R3, R4 и R5 независимо представляют собой водород или алкильная группа с 1-6 атомами углерода, причем указанное оксоланильное соединение содержит, по меньшей мере, 52 мас. % мезо-изомера, а остаток образован из D- и L-изомеров (патент РФ №2557060, опубл. 20.07.2015 г., МПК C08F 2/38 (2006.01); C08F 36/04 (2006.01); C08F 236/04 (2006.01)). Недостатком указанного способа является сложная технология выделения вышеописанного мезо-изомера, что приведет к удорожанию себестоимости конечного продукта. Также к недостаткам указанного способа можно отнести невысокое содержание 1,2-звеньев (не более 71,4%). Более того, предлагаемая композиция модификатора проявляет невысокую активирующую способность в процессе полимеризации, так, полная конверсия мономера достигается за 1,5 ч.

Известен способ получения бутадиенового каучука с высоким содержанием 1,2-звеньев путем полимеризации бутадиена-1,3 при 5-100°C в присутствии литиевого инициатора (А), алкоксида натрия (В) и модификатора (С), при этом алкоксид натрия включает структуру NaOR, где R - алкильная группа с 3-8 атомами углерода, а модификатор представляет собой: диэтиловый эфир, ди-н-пропиловый эфир, диизопропиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диметиловый эфир этиленгликоля, диэтиловый эфир этиленгликоля, диметиловый эфир диэтиленгликоля, диэтиловый эфир диэтиленгликоля, диметиловый эфир триэтиленгликоля, N,N,N,N-тетраметилэтилендиамин, N-этилморфолин, N-фенилморфолин и алкилтетрагидрофурфуриловый эфир (патент США №5654384, опубл. 05.08.1997, МПК C08F 136/06). Недостатком указанного способа является многокомпонентность инициирующей системы и высокий расход компонентов В и С.

Наиболее близким к настоящему изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения диеновых каучуков с высоким содержанием 1,2-звеньев в присутствии инициирующей системы, состоящей из, по меньшей мере, одного литийорганического соединения (А) и, по меньшей мере, одного ди-(аминоалкил)эфира (В) формулы:

,

где R1, R2, R3, R4 - алкильная группа с 1-12 атомами углерода, циклоалкильная группа с 3-8 атомами углерода, арильная группа с 6-10 атомами углерода или аралкильная группа с 7-15 атомами углерода, и m, n - целые числа от 1 до 8, и одного, по меньшей мере, алкоксида натрия и/или феноксида натрия (С) (патент РФ №2568609, опубл. 20.11.2015 г., МПК C08F 4/56 (2006.01); C08F 36/04 (2006.01)).

Основным недостатком предложенного способа является то, что высокая скорость процесса достигается, в основном, только при повышенной температуре полимеризации 80-100°C (таблица 1 описания к патенту РФ №2568609). Также недостатком предлагаемого способа является высокий расход компонентов В и С при проведении процесса полимеризации и многокомпонентность инициирующей системы.

Технической задачей является разработка способа получения полимеров бутадиена или сополимеров бутадиена со стиролом и их функционализированных аналогов с высоким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части путем (со)полимеризации соответствующих мономеров в среде углеводородного растворителя в присутствии высокоактивной инициирующей системы на основе литийорганического соединения и модификатора.

Техническая задача решается проведением полимеризации бутадиена или сополимеризации бутадиена со стиролом в среде углеводородного растворителя в присутствии инициирующей системы на основе литийорганического соединения и нового модификатора, представляющего собой аминоалкиловый эфир формулы:

где R1, R2 - алкильная группа или водород, R3, R4, R5, R6, R7 - алкильная группа или водород, при этом мольное соотношение аминоалкиловый эфир: литийорганическое соединение составляет 0,1÷2,0:1,0, а процесс (со)полимеризации проводят при температуре 30-50°C.

Отличительными признаками заявляемого изобретения являются:

1) применение в качестве модификатора аминоалкилового эфира формулы:

,

где R1, R2 - алкильная группа или водород, R3, R4, R5, R6, R7 - алкильная группа или водород;

2) отсутствие в системе алкоксида и/или арилоксида щелочных и щелочноземельных металлов;

3) достижение высокой полимеризационной активности инициирующей системы при низкой температуре (со)полимеризации и низком расходе модификатора;

4) возможность функционализации полимерных цепей при использовании в качестве модификатора заявляемого аминоалкилового эфира, где R1 и/или R2 представляет собой водород.

Наличие отличительных признаков свидетельствует о соответствии заявляемого изобретения критерию патентоспособности «новизна», а достижение нового технического результата, такого как получение полимеров бутадиена или сополимеров бутадиена со стиролом или их функционализированных аналогов в случае, если один из R1 и/или R2 в формуле нового модификатора является водородом, при использовании новой, менее сложной, инициирующей системы свидетельствует об «изобретательском уровне», «промышленная применимость» подтверждается примерами конкретного выполнения.

Достигаемым техническим результатом за счет применения нового модификатора и упрощения инициирующей системы является повышение активности инициирующей системы, возможность синтеза как полимеров бутадиена, так и сополимеров бутадиена со стиролом или их функционализированных аналогов с высоким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части, при этом высокая полимеризационная активность инициирующей системы достигается при низкой температуре (со)полимеризации и низком расходе модификатора.

В изобретении в качестве литийорганического соединения могут быть использованы любые литийорганические соединения известные для данных целей, в качестве углеводородного растворителя могут быть использованы любые алифатические и/или алициклические и/или ароматические углеводороды.

Процесс (со)полимеризации по изобретению проводят периодическим, непрерывным или полунепрерывным способами. Наиболее предпочтительно применение периодического способа.

Процесс (со)полимеризации по изобретению проводится в диапазоне температур от 30 до 50°C.

Неожиданно было обнаружено, что при использовании заявляемого аминоалкилового эфира в качестве модификатора происходит повышение полимеризационной активности инициирующей системы, как предполагают авторы, за счет сольватации положительного противоиона и снижения степени ассоциации литийорганического соединения. В результате, увеличивается концентрация активных центров реакционной среде. Более того, при взаимодействии литийорганического соединения и заявляемого аминоалкилового эфира формируется устойчивое 5-ти членное комплексное соединение хелатного типа:

Высокая активность образующегося 5-членного комплексного соединения хелатного типа обеспечивает высокие технико-экономические показатели технологического процесса, за счет сокращения продолжительности цикла (со)полимеризации и/или уменьшения расхода компонентов инициирующей системы.

Авторы предполагают, что увеличение содержания 1,2-звеньев в (со)полимере и, соответственно, снижение вероятности 1,4-присоединения, обусловлено подобранной инициирующей системой, когда присутствие электронодонора в координационной сфере противоиона понижает его акцепторную способность и, тем самым, ослабляет тенденцию активного центра к комплексообразованию с мономером.

К преимуществу предлагаемого способа можно отнести возможность синтеза как полимеров бутадиена, так и сополимеров бутадиена со стиролом с функциональными группами, наличие которых в составе полимерной цепи достигается при использовании в качестве модификатора заявляемого аминоалкилового эфира, где R1 и/или R2 представляет собой водород, при этом в (со)полимере сохраняется высокое содержание 1,2-звеньев. Неожиданно было установлено, что продуктом взаимодействия нового модификатора с литийорганическим соединением является амид лития, который способен как инициировать (со)полимеризацию, так и встраиваться в состав полимерной цепи в виде функционального фрагмента.

Изучение микроструктуры и определение связанного стирола осуществляли методом инфракрасной спектроскопии в соответствии с ISO21561/2. Для выполнения измерений небольшое количество (со)полимера помещали на кристалл приставки НПВО (нарушенное полное внутреннее отражение), прижимали и регистрировали ИК-спектр в области 1200-600 см-1. Далее замеряли оптические плотности при 699, 725, 755, 910, 967, 990 и 1200 см-1. С помощью приведенных в стандарте уравнений рассчитывали содержание цис-1,4-, транс-1,4-, 1,2-звеньев и связанного стирола. Для вывода уравнений использовались стандарты с содержанием 1,2-звеньев в пределах от 9 до 85% и стирола в пределах от 5 до 45%.

Конверсию мономеров (%) определяли гравиметрическим методом и рассчитывали по формуле:

,

где m1 - масса пустого бюкса, г;

m2 - масса бюкса с раствором полимера, г;

m3 - масса бюкса с сухим остатком, г;

C - концентрация мономеров в шихте, %.

Молекулярные характеристики определяли методом гель-проникающей хроматографии на жидкостном хроматографе Breeze фирмы Waters, оснащенном рефрактометрическим детектором. Для этих целей использовали набор стирогелевых колонок высокого разрешения фирмы Waters с диапазоном разделения 50-9⋅106. В качестве элюента применяли тетрагидрофуран при температуре 40°C. Универсальную калибровку рассчитывали по стандартам ООО «Метроцентр-СК» с молекулярной массой 890-9⋅106 г/моль.

Предполагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Полимеризацию проводят в реакторе объемом 1 дм3, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для поддержания необходимой температуры, устройствами для загрузки реагентов и выгрузки продукта реакции. В реактор загружают 567 г гексана, 63 г бутадиена. Далее в реактор вводят 0,05 ммоль диметилтетрагидрофурфуриламина и 0,50 ммоль н-бутиллития в виде растворов в гексане. Процесс полимеризации проводят при 30°C в течение 60 мин, после чего реакцию останавливают введением этанола. Стабилизацию полимера осуществляют введением 4,6-бис(октилтиометил)-о-крезола. Полимер выделяют методом водно-паровой дегазации и сушат термомеханическим способом. Условия получения и характеристики полимера представлены в таблице 1.

Пример 2. Полимеризацию проводят в реакторе объемом 1 дм3, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для поддержания необходимой температуры, устройствами для загрузки реагентов и выгрузки продукта реакции. В реактор загружают 567 г гексана, 63 г бутадиена. Далее в реактор вводят 0,25 ммоль диметилтетрагидрофурфуриламина и 0,50 ммоль н-бутиллития в виде растворов в гексане. Процесс полимеризации проводят при 30°C в течение 40 мин, после чего реакцию останавливают введением этанола. Стабилизацию полимера осуществляют введением 4,6-бис(октилтиометил)-о-крезола. Полимер выделяют методом водно-паровой дегазации и сушат термомеханическим способом. Условия получения и характеристики полимера представлены в таблице 1.

Пример 3. Полимеризацию проводят в реакторе объемом 1 дм3, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для поддержания необходимой температуры, устройствами для загрузки реагентов и выгрузки продукта реакции. В реактор загружают 567 г гексана, 50 г бутадиена, 13 г стирола. Далее в реактор вводят 0,50 ммоль диметилтетрагидрофурфуриламина и 0,50 ммоль н-бутиллития в виде растворов в гексане. Процесс полимеризации проводят при 30°C в течение 35 мин, после чего реакцию останавливают введением этанола. Стабилизацию полимера осуществляют введением 4,6-бис(октилтиометил)-о-крезола. Полимер выделяют методом водно-паровой дегазации и сушат термомеханическим способом. Условия получения и характеристики полимера представлены в таблице 1.

Пример 4. Полимеризацию проводят в реакторе объемом 1 дм3, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для поддержания необходимой температуры, устройствами для загрузки реагентов и выгрузки продукта реакции. В реактор загружают 567 г гексана, 50 г бутадиена, 13 г стирола. Далее в реактор вводят 1,0 ммоль диметилтетрагидрофурфуриламина и 0,50 ммоль н-бутиллития в виде растворов в гексане. Процесс полимеризации проводят при 30°C в течение 30 мин, после чего реакцию останавливают введением этанола. Стабилизацию полимера осуществляют введением 4,6-бис(октилтиометил)-о-крезола. Полимер выделяют методом водно-паровой дегазации и сушат термомеханическим способом. Условия получения и характеристики полимера представлены в таблице 1.

Пример 5. Полимеризацию проводят в реакторе объемом 1 дм3, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для поддержания необходимой температуры, устройствами для загрузки реагентов и выгрузки продукта реакции. В реактор загружают 567 г гексана, 50 г бутадиена, 13 г стирола. Далее в реактор вводят 0,50 ммоль метилтетрагидрофурфуриламина и 0,50 ммоль н-бутиллития в виде растворов в гексане. Процесс полимеризации проводят при 50°C в течение 45 мин, после чего реакцию останавливают введением этанола. Стабилизацию полимера осуществляют введением 4,6-бис(октилтиометил)-о-крезола. Полимер выделяют методом водно-паровой дегазации и сушат термомеханическим способом. Условия получения и характеристики полимера представлены в таблице 1.

Пример 6. Полимеризацию проводят в реакторе объемом 1 дм3, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для поддержания необходимой температуры, устройствами для загрузки реагентов и выгрузки продукта реакции. В реактор загружают 567 г гексана, 63 г бутадиена. Далее в реактор вводят 0,50 ммоль диметилтетрагидрофурфуриламина и 0,50 ммоль н-бутиллития в виде растворов в гексане. Процесс полимеризации проводят при 40°C в течение 30 мин, после чего реакцию останавливают введением этанола. Стабилизацию полимера осуществляют введением 4,6-бис(октилтиометил)-о-крезола. Полимер выделяют методом водно-паровой дегазации и сушат термомеханическим способом. Условия получения и характеристики полимера представлены в таблице 1.

Пример 7. Полимеризацию проводят в реакторе объемом 1 дм3, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для поддержания необходимой температуры, устройствами для загрузки реагентов и выгрузки продукта реакции. В реактор загружают 567 г гексана, 63 г бутадиена. Далее в реактор вводят 0,5 ммоль метилтетрагидрофурфуриламина и 0,50 ммоль н-бутиллития в виде растворов в гексане. Процесс полимеризации проводят при 30°C в течение 60 мин, после чего реакцию останавливают введением этанола. Стабилизацию полимера осуществляют введением 4,6-бис(октилтиометил)-о-крезола. Полимер выделяют методом водно-паровой дегазации и сушат термомеханическим способом. Условия получения и характеристики полимера представлены в таблице 1.

Пример 8. Полимеризацию проводят в реакторе объемом 1 дм3, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для поддержания необходимой температуры, устройствами для загрузки реагентов и выгрузки продукта реакции. В реактор загружают 567 г гексана, 50 г бутадиена, 13 г стирола. Далее в реактор вводят 0,25 ммоль тетрагидрофурфуриламина и 0,50 ммоль н-бутиллития в виде растворов в гексане. Процесс полимеризации проводят при 40°C в течение 60 мин, после чего реакцию останавливают введением этанола. Стабилизацию полимера осуществляют введением 4,6-бис(октилтиометил)-о-крезола. Полимер выделяют методом водно-паровой дегазации и сушат термомеханическим способом. Условия получения и характеристики полимера представлены в таблице 1.

Из приведенных примеров следует, что предложенный способ позволяет получать полимеры бутадиена и сополимеры бутадиена со стиролом и их функционализированные аналоги с высоким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части (более 80,0%), а инициирующая система даже при низких температурах процесса (30°C) обладает высокой полимеризационной активностью (99%-ная конверсия мономеров достигается за 30 минут).

Примечание: М - мономер, СМ - сомономер, ЛОС - литийорганическое соединение, Мод. - модификатор по изобретению, ЛОС : Мод. - мольное соотношение литийорганическое соединение : модификатор, Тп - температура (со)полимеризации, τп - продолжительность (со)полимеризации, хм - конверсия мономеров, ωст. - содержание связанного стирола, ω1,2-зв. - массовая доля 1,2-звеньев в бутадиеновой части, Mw/Mn - полидисперсность (со)полимера.

Способ получения полимеров бутадиена или сополимеров бутадиена со стиролом и их функционализированных аналогов с высоким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части, включающий применение высокоактивной инициирующей системы на основе литийорганического соединения и аминоалкилового эфира, отличающийся тем, что в качестве аминоалкилового эфира используют соединение формулы

где R1, R2 - алкильная группа или водород, R3, R4, R5, R6, R7 - алкильная группа или водород, при этом мольное соотношение аминоалкиловый эфир:литийорганическое соединение составляет 0,1÷2,0:1,0, а процесс (со)полимеризации проводят при температуре 30-50°C.



 

Похожие патенты:

Настоящее изобретение относится к способу получения гомополимеров бутадиена, который включает полимеризацию 1,3-бутадиена в присутствии каталитической системы, включающей: (а) по меньшей мере один бис-имино-пиридиновый комплекс кобальта, имеющий общую формулу (I): , в котором: R2 и R3 одинаковы и выбраны из неразветвленных или разветвленных С1-С20 алкильных групп; R1 и R4 различны и выбраны из необязательно замещенных С3-С30 циклоалкильных групп, необязательно замещенных арильных групп, арилалкильных групп; R5, R6 и R7 одинаковы и представляют собой атом водорода; X1 и Х2 одинаковы и представляют собой атом галогена, такой как хлор, бром, йод; (b) по меньшей мере один сокатализатор, выбранный из органических кислородсодержащих соединений (b2), выбранных из алюмоксанов, имеющих общую формулу (III): , в которой R10, R11 и R12 одинаковы или различны и представляют собой атом водорода, атом галогена, такой как хлор, бром, йод, фтор; или они выбраны из неразветвленных или разветвленных С1-С20 алкильных групп, С3-С30 циклоалкильных групп, арильных групп, и эти группы необязательно замещены одним или более атомами кремния или германия; и p представляет собой целое число, составляющее от 0 до 1000.

Изобретение относится к способу получения сополимеров сопряженных диенов. Способ получения полимеров сопряженных диенов включает полимеризацию по меньшей мере одного сопряженного диена в присутствии каталитической системы, включающей по меньшей мере один оксоазотосодержащий комплекс кобальта, имеющий общую формулу (I): в которой:R1 и R2 одинаковы или отличны друг от друга и выбраны из неразветвленных или разветвленных С1С20 алкильных групп; Y представляет собой атом кислорода или группу -N-R3, в которой R3 представляет собой замещенную арильную группу; X1 и Х2 одинаковы и представляют собой атом галогена.

Изобретение относится к сопряженным диолефиновым полимерам и способам их получения. Предложен способ получения полимера со стабильными вязкостью по Муни и молекулярной массой, при котором сопряженный диолефин вступает в реакцию в углеводородном растворителе в присутствии инициатора с образованием полимера, после чего к полимеру присоединяют алкоксисилановые концевые функционализирующие группы.

Изобретение относится к способу получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров. Способ получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров включает анионную (со)полимеризацию в присутствии, по меньшей мере, одного углеводородного растворителя, по меньшей мере, одного конъюгированного диенового мономера и, возможно, по меньшей мере, одного виниларена, в присутствии, по меньшей мере, одного литиевого инициатора, по меньшей мере, одного апротонного полярного соединения и, по меньшей мере, одного соединения, содержащего одну или более функциональную группу ацетиленового типа, выбранного из соединений общей формулы (II): где R2 представляет собой атом водорода или выбран из линейных или разветвленных C1-C20 алкильных групп, С3-С20 циклоалкильных групп, С6-С20 арильных групп, где указанные алкильные, циклоалкильные и арильные группы необязательно содержат один или более гетероатомов, таких как кислород, азот, кремний, а n представляет собой целое число от 1 до 10.

Изобретение относится к способам связывания полидиенов или полидиеновых полимеров с глицинными эфирами. Способ включает (i) полимеризацию мономеров с образованием реакционно-способного полимера, при этом мономер содержит сопряженный диеновый мономер, на указанном этапе полимеризации используют координационный катализатор и указанный реакционно-способный полимер имеет реакционно-способный конец цепи, и (ii) осуществление реакции указанного реакционно-способного полимера с глицидным эфиром.

Изобретение относится к способу скачкообразного повышения вязкости по Муни при получении высокомолекулярного полибутадиена с содержанием 1,4-цис-звеньев >95 масс.%, и содержанием 1,2-винильных групп <1 масс.%, где 1) по меньшей мере один мономер, представляющий собой 1,3-бутадиен, полимеризуют при температуре от 50 до 120°C в присутствии по меньшей мере одного инертного органического растворителя и по меньшей мере одного катализатора на основе карбоксилата неодима, 2) полимеризацию прекращают путем добавления протонных соединений, выбранных из группы, включающей стеариновую кислоту и лауриновую кислоту, и 3) к полимеризату добавляют хлориды серы, которые перед добавлением обрабатывают сложным эфиром жирной кислоты растительного происхождения, представляющим собой эпоксидированное соевое масло.

Изобретение относится к способу получения полимера, включающему по меньшей мере одно функционализующее звено и один или несколько типов полиеновых мономерных фрагментов.

Изобретение относится к оксо-азотосодержащему комплексу кобальта. Комплекс имеет общую формулу (I): в которой R1 и R2 одинаковы и выбраны из неразветвленных или разветвленных С1-С20 алкильных групп, R3 выбран из фенильных групп, необязательно замещенных неразветвленными или разветвленными С1-С20 алкильными группами, предпочтительно замещенных одной или более метильными, этильными, изопропильными, трет-бутильными группами, или R3 представляет собой кетоиминную группу, имеющую формулу: в которой R' и R'' одинаковы и представляют собой атом водорода, X1 и Х2 одинаковы и представляют собой атом галогена, такой как хлор.

Изобретение относится к каталитической системе "предварительно сформированного" типа для стереоспецифической цис-1,4-полимеризации сопряженных диенов, к способу ее получения, способу синтеза диеновых эластомеров, способу активации каталитической системы, к применению каталитической системы и к применению соединений, соответствующих формуле (I).

Изобретение относится к способу получения полимеров сопряженных диенов. Способ получения полимеров сопряженных диенов включает полимеризацию по меньшей мере одного сопряженного диена в присутствии каталитической системы, включающей по меньшей мере один бис-иминовый комплекс кобальта, имеющий общую формулу (I): где: n равен 0 или 1, Y представляет собой незамещенную двухвалентную ароматическую группу, R1 и R2 одинаковы или различны и представляют собой атом водорода или метильную группу, R3 и R4 одинаковы или различны и представляют собой атом водорода, или они выбраны из неразветвленных или разветвленных С1-С3 алкильных групп, циклоалкильных групп; необязательно замещенных неразветвленными или разветвленными С1-С4 алкильными группами арильных групп, или R2 и R4 необязательно могут быть соединены друг с другом, образуя вместе с другими атомами, к которым они присоединены, незамещенный пиридиновый цикл, или R1 и R3 необязательно могут быть соединены друг с другом, образуя вместе с другими атомами, к которым они присоединены, незамещенный пиридиновый цикл, Х1 и Х2 представляют собой атом галогена, такого как хлор, бром, йод.

Изобретение относится к способу получения каталитической композиции и к способу полимеризации для получения этиленового полимера или сополимера, в котором используется каталитическая композиция, полученная предлагаемым способом.

Группа изобретений относится к способу получения термосваренного изделия с экструзионным покрытием, изделию, полученному способом по изобретению, и к применению по меньшей мере части полимерного слоя, содержащего композицию (Co).

Изобретение относится к фотополимеризующейся композиций, содержащей предварительно растворенный полимер, и может быть использовано для ускоренного формирования из них композиций с пониженной горючестью.

Изобретение относится к регулированию полимеризации олефинов с применением двухкомпонентного металлоценового катализатора спиртовым соединением. Описан способ регулирования реакции полимеризации в реакторной системе для полимеризации.

Изобретение относится к гетерофазному сополимеру пропилена (RAHECO). Сополимер содержит: (i) матрицу (М), представляющую сополимер пропилена (R-PP), и (ii) эластомерный сополимер пропилена (ЕС), диспергированный в указанной матрице (М), при этом сомономеры сополимера пропилена (R-PP) и эластомерного сополимера пропилена (ЕС) выбраны из этилена и/или С4-C8 альфа-олефинов.

Изобретение относится к технологии синтеза высокомолекулярных соединений, конкретно к способу получения антитурбулентной присадки к нефти и нефтепродуктам для снижения гидродинамического сопротивления при их транспортировке путем полимеризации гексена или смеси альфа-олефинов в массе или в среде органического растворителя с использованием катализаторов Циглера-Натта при перемешивании с интенсивностью, обеспечивающей для исходной полимеризационной шихты соблюдение центробежного критерия Рейнольдса в диапазоне 400÷2700, температуре 0÷30°С, с получением полимера с характеристической вязкостью не менее 1,7 м3/кг с последующим выделением полимера из раствора и изготовлением дисперсии в среде органического вещества, не растворяющего поли-альфа-олефин.

Изобретение относится к составу полиэтилена, предназначенному для производства пленок, получаемых экструзией с раздувом, а также к способу полимеризации получения указанного состава полиэтилена.

Изобретение относится к гетерофазному сополимеру пропилена (RAHECO). Сополимер содержит: (i) матрицу (М), представляющую С4-C12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР), указанный С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) содержит единицы, получаемые из (i.1) пропилена и (i.2) по меньшей мере одного С4-С12 α-олефина; и (ii) эластомерный сополимер пропилена (ЕС), диспергированный в указанной матрице (М).

Изобретение относится к способу получения полимерной композиции, имеющей кинематическую вязкость менее чем 25 мм2/с, измеренную при 100°С согласно ASTM D 445. Способ включает стадии: (a) получения реакционной смеси, содержащей в качестве компонента А) этиленненасыщеный мономер или смесь этиленненасыщенных мономеров, и в качестве компонента В) 1-алкен или смесь 1-алкенов; (b) добавления к реакционной смеси комплекса Co(II) в качестве каталитического регулятора степени полимеризации; (c) добавления инициатора радикальной полимеризации; и (d) взаимодействия реакционной смеси с получением полимерной композиции, в которой общее количество инициатора радикальной полимеризации, добавленного к реакционной смеси, составляет 0,05-3,5 мас.
Изобретение представляет собой способ подачи жидких потоков сырья в процессе полимеризации. Описан способ подачи свежего сырья, выбранного из свежего сомономера и свежего инертного углеводорода, в реактор полимеризации, объем которого по меньшей мере 50 м3.

Настоящее изобретение относится к искусственному, не содержащему вулканизатора латексу содержащий воду и один или несколько олефин-ненасыщенных радиальных блок-сополимеров стирола общей формулы: A-B-Y-(B-A)n, где каждое А независимо друг от друга представляет собой полимерный блок, состоящий по меньшей мере из 90 мол.% стирольного мономера; содержание А по массе от общей массы полимера (PSC) находится в интервале 8-13%; Y является остатком агента сочетания, имеющего функциональность более 2; степень разветвления (DoB) равна n+1, где n представляет собой целое число от 2 до 5; каждое В независимо друг от друга представляет собой олефин-ненасыщенный полимерный блок, состоящий по меньшей мере из 90 мол.% одного или нескольких сопряженных диенов; блок-сополимер стирола имеет эффективность связывания (CE) по меньшей мере 90%; каждый блок А, независимо, имеет средневесовую молекулярную массу (ММ А) в интервале от 9000 до 15000, и каждый блок В, независимо, имеет средневесовую молекулярную массу (ММ B) в интервале от 75000 до 150000, где молекулярные массы определяют в соответствии с ASTM 3536 с использованием монодисперсных полистирольных стандартов, диспергированный в указанной воде в количестве от 20 до 80% по массе от комбинации воды и блок-сополимера стирола; (a) тио-функционализированный фенольный антиоксидант, или (b) группу анитиоксидантов, содержащий первичный фенольный антиоксидант и тиоэфир в качестве вторичного антиоксиданта; или (c) сочетание (a) и (b); и где количество тио-функционализированного фенольного антиоксиданта находится в интервале от 0,1 до 3,0 массовых частей, предпочтительно в интервале от 0,15 до 2,5 массовых частей, и более предпочтительно в интервале от 0,2 до 2,0 массовых, на 100 массовых частей каучука, составляющего каучуковый латекс (м.ч.), и/или в котором количество первичного антиоксиданта и тиоэфира, каждый независимо друг от друга, находится в интервале от 0,1 до 3,0 массовых частей, предпочтительно в интервале от 0,15 до 2,5 массовых частей и более предпочтительно в интервале от 0,2 до 2,0 массовых частей на 100 массовых частей каучука, составляющего каучуковый латекс (м.ч.).

Изобретение относится к получению бутадиенового, бутадиен-стирольного каучуков и их функционализированных аналогов с высоким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части. Способ получения полимеров бутадиена или сополимеров бутадиена со стиролом и их функционализированных аналогов с высоким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части включает применение высокоактивной инициирующей системы на основе литийорганического соединения и аминоалкилового эфира. В качестве аминоалкилового эфира используют соединение формулы где R1, R2 - алкильная группа или водород, R3, R4, R5, R6, R7 - алкильная группа или водород, при этом мольное соотношение аминоалкиловый эфир:литийорганическое соединение составляет 0,1÷2,0:1,0, а процесс полимеризации проводят при температуре 30-50°C. Технический результат - достижение высокой полимеризационной активности инициирующей системы при низкой температуре полимеризации и низком расходе модификатора, получение полимеров бутадиена и сополимеров бутадиена со стиролом и их функционализированных аналогов с высоким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части. 1 табл., 8 пр.

Наверх