Способ получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-n,n-ди(3-пропионовой кислоты)

Изобретение относится к способу получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты), имеющего структурную формулу:

В качестве исходного соединения используется цинковый комплекс асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) дихлорид, к водному раствору которого при перемешивании добавляют оксид серебра(I) при мольном соотношении реагентов 1:1, после чего реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 3-5 часов, отфильтровывают осадок хлорида серебра, выделяют целевой продукт упариванием досуха отфильтрованного раствора с последующей сушкой при температуре 105-110°С. Изобретение позволяет упростить способ получения и увеличить выход целевого продукта. 2 пр.

 

Изобретение относится к способам получения комплексов металлов с алкилендиаминодикарбоновыми кислотами, так называемых комплексонатов, и непосредственно касается получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты), который может найти применение в качестве потенциальной медицинской субстанции, обладающей гипогликемической активностью.

Применение цинковых комплексонатов с алкиленаминодикарбоновыми кислотами в качестве медицинских субстанций, обладающих гипогликемической активностью, описано ранее в работе японских исследователей (Yoshikawa Y., Ueda Е., Suzuki Y., Naohisa Y., Yanagihara N., Sakurai H., Kojima Y. // Chem. Pharm. Bull. 2001. Vol. 49. P. 652).

Известны и описаны в литературе цинковые комплексы алкилендиаминодикарбоновых кислот:

цинковый комплекс асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) дихлорид (I) [RU №2511271, C07F 3/06, 2014], имеющий структуру:

и цинковый комплексонат асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) (II) [RU №2582680, C07F 1/08, 2016], имеющий структуру:

Цинковый комплексонат асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) (II), согласно патенту RU №2582680, получают взаимодействием водного раствора асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) (ас.ЭДДП) с оксидом цинка (мольное соотношение реагентов 1:1) при температуре 85-90°С в течение 14-15 часов, затем выделяют целевой продукт частичным упариванием реакционного раствора, обработкой его метанолом, фильтрацией выпавшего осадка с последующей промывкой метанолом.

При этом исходный продукт для синтеза цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) - собственно асимметричную этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовую кислоту) получают из цинкового комплекса ас.ЭДДП дихлорида пропусканием его водного раствора через колонку заполненную катионитом в Н-форме [RU №2507195, С07С 229/16, 2014].

В способе-прототипе максимальный выход цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) (II) с учетом всех стадий, считая на цинковый комплекс ЭДДП дихлорид (I) составляет 77,2%.

С целью создания менее трудоемкого и менее энергозатратного процесса предлагается новый способ получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты), имеющего структурную формулу:

,

в котором в качестве исходного соединения используется цинковый комплекс асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) дихлорид, к водному раствору которого при перемешивании добавляется оксид серебра(I) при мольном соотношении реагентов 1:1, после чего реакционная масса перемешивается при комнатной температуре в течение 3-5 часов, осадок хлорида серебра отфильтровывается, а целевой продукт выделяется упариванием досуха отфильтрованного раствора с последующей сушкой при температуре 105-110°С.

Новый способ получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) осуществляют по следующей схеме:

Предлагаемый способ получения цинкового комплексоната ас.ЭДДП (II) из комплекса ас.ЭДДП дихлорида (I), позволяет исключить стадию получения ас.ЭДДП, в результате чего значительно снижается продолжительность, трудоемкость и энергозатраты процесса, а также увеличивается выход целевого продукта на 7-10% (считая на цинковый комплекс ас.ЭДДП дихлорид (I)).

Изобретение иллюстрируется приведенными ниже примерами.

Получение цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты)

Пример 1

К водному раствору 1.00 г (2.94 ммоль) цинкового комплекса асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) дихлорида (I) при перемешивании добавляют 0.68 г (2.94 ммоль) оксида серебра(I). Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 3 часов. Образовавшийся в ходе реакции хлорид серебра отфильтровывают. Реакционный раствор упаривают на роторном испарителе досуха. Полученный продукт сушат при температуре 105-110°С. Выход 85%.

ИК-спектр (KBr, ν, см-1): 3500, 3385, 3251, 2953, 2870, 1633, 1600.

Спектр ЯМР 1Н, D2O (δ, м. д.): 2.87-2.91 м (2Н, NH2CH2CH2N), 2.65-2.68 м (2Н, NH2CH2CH2N), 2.75-2.82 м (4Н, NСН2СН2СООН), 2.43-2.47 м (4Н, NCH2CH2COOH).

Спектр ЯМР 13С, D2O (δ, м. д.): 36.01 (NH2CH2CH2) 53.27 (NН2СН2СH2), 50.87 (NCH2CH2COOH), 32.82 (NCH2CH2COOH), 182.00 (СООН).

Найдено, %: С 33.64; Н 5.80; N 9.74.

Для C8H16N2O5Zn вычислено, %: С 33.64; Н 5.65; N 9.81.

Пример 2

К водному раствору 1.00 г (2.94 ммоль) цинкового комплекса асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) дихлорида (I) при перемешивании добавляют 0.68 г (2.94 ммоль) оксида серебра(I). Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 5 часов. Образовавшийся в ходе реакции хлорид серебра отфильтровывают. Реакционный раствор упаривают на роторном испарителе досуха. Полученный продукт сушат при температуре 105-110°С. Выход 87%.

ИК-спектр (KBr, ν, см-1): 3500, 3385, 3251, 2953, 2870, 1633, 1600.

Спектр ЯМР 1Н, D2O (δ, м. д.): 2.87-2.91 м (2Н, NH2CH2CH2N), 2.65-2.68 м (2Н, NH2CH2CH2N), 2.75-2.82 м (4Н, NCH2CH2COOH), 2.43-2.47 м (4Н, NCH2CH2COOH).

Спектр ЯМР 13С, D2O (δ, м. д.): 36.01 (NH2CH2CH2), 53.27 (NH2CH2CH2), 50.87 (NCH2CH2COOH), 32.82 (NCH2CH2COOH), 182.00 (СООН).

Найдено, %: С 33.64; Н 5.80; N 9.74.

Для C8H16N2O5Zn вычислено, %: С 33.64; Н 5.65; N 9.81.

Способ получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты), имеющего структурную формулу:

отличающийся тем, что в качестве исходного соединения используется цинковый комплекс асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) дихлорид, к водному раствору которого при перемешивании добавляют оксид серебра(I) при мольном соотношении реагентов 1:1, после чего реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 3-5 часов, отфильтровывают осадок хлорида серебра, выделяют целевой продукт упариванием досуха отфильтрованного раствора с последующей сушкой при температуре 105-110°С.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к применению соединения структурной формулы R1CO2-R2CO2-Zn2+ в качестве катализатора сополимеризации смеси ангидрида карбоновой кислоты и оксирана.

Изобретение относится к новым соединениям в ряду металлохелатов цинка и кадмия, а именно к комплексам бис-[N-[2-(алкилиминометил)фенил]-4-метилбензолсульфамида]цинка(II) или кадмия(II) общей формулы I или цвиттерионным комплексам цинка(II) или кадмия(II) с N-[2-(алкилиминометил)фенил]-4-метилбензолсульфамидом общей формулы II где R=СН2СН=СН2, CH2CH2N(C2H5)2, CH2CH2CH2N(C2H5)2, СН2СН2Р(С6Н5)2; M=Zn, Cd; n=2, 3.
Настоящее изобретение относится к комплексному соединению цинка(II). Соединение имеет формулу Zn(L)x(Y)2-x, где x равен 2, Y представляет собой лиганд с единичным отрицательным зарядом, a L представляет собой лиганд формулы (I): где R1 и R2 независимо друг от друга представляют собой водород, C1-С10 алкил или С6 арил или совместно образуют двухвалентный остаток формулы -(СН2)n-, где n = от 3 до 6, R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой С1-С12 алкил, С3-С6 циклоалкил или С1-С4 алкильный эфир.

Изобретение относится к химии пористых металлорганических координационных полимеров и может быть использовано в качестве люминесцентного детектора катионов щелочных металлов.

Изобретение относится к получению замещенных фталоцианинов, которые могут быть использованы в качестве люминесцентных материалов и красителей для полимерных материалов, в частности полистирола и вискозы.

Изобретение относится к металлокомплексам окта-4,5-(4-сульфофенилсульфанил)фталоцианина с медью, цинком и кобальтом общей формулы Указанные металлокомплексы обладают красящей способностью по отношению к шерстяным и шелковым волокнам.

Изобретение относится к способу получения комплексных кислых солей двухвалентных металлов дикарбоновых кислот нейтрализацией в водном растворе соответствующих кислот и оксидов двухвалентных металлов.

Изобретение относится к области фармацевтики и представляет собой комплекс бис(1-пропаргилимидазол)цинкдиацетат, обладающий антигипоксическими свойствами в условиях острой гипоксии (гипобарической, гемической, гипоксии с гиперкапнией).

Изобретение относится к комплексу ацетата цинка с 3-гидроксипиридином формулы: Предложенный металлокомплекс обладает антигипоксической активностью в условиях острой экзогенной гипоксии (гипобарической гипоксии и гипоксии с гиперкапнией).

Изобретение относится к способу получения пористых координационных полимеров структуры MOF-177. Способ включает смешение соли - ацетата цинка и 1,3,5-трифенилбензол-p,p',p''-трикарбоновой кислоты, взятых в массовом соотношении 2,5-4,5:1, в присутствии растворителя, в количестве, достаточном для полного растворения реагентов, последующее нагреванием полученной реакционной смеси под воздействием СВЧ-излучения и выделение целевого продукта.

Изобретение относится к частице, имеющей форму однородной по существу сферы или части однородной сферы, для использования в качестве кормовой добавки. Предлагаемая частица состоит по существу из комплекса, в частности соли, между кислотой или соответствующим анионом и по меньшей мере одним металлом или соответствующим катионом металла.

Изобретение относится к комплексному соединению золотохлористоводородной кислоты с L-лизином, обладающему рентгеноконтрастными свойствами. Комплексное соединение может быть использовано для диагностики ранних опухолевых образований, в том числе для диагностики болезни Марека у птицы.

Изобретение относится к способу получения аминокислотных хелатных соединений. Способ характеризуется тем, что оксиды металлов, и/или карбонаты металлов, и/или сульфаты металлов, и/или хлориды металлов, и/или гидроксиды металлов в твердой форме механически активируют и затем активированные оксиды металлов и/или карбонаты металлов, и/или гидроксиды металлов, и/или сульфаты металлов, и/или хлориды металлов совместно с аминокислотами переводят в твердую форму и превращают в аминокислотные хелатные соединения в твердофазной реакции.
Изобретение относится к области химии, конкретно к способу получения глицината меди(II), который может найти применение в качестве биологически активных и кормовых добавок.

Изобретение относится к способу получения кристаллического твердого вещества, которое содержит 70-99,9 мас.%, в пересчете на содержание твердого вещества, производных глицин-N,N-диуксусной кислоты общей формулы I.

Изобретение относится к способу получения твердой формы соединения гадобената димеглюмина формулы (I), применяющегося в качестве контрастного вещества в области диагностической визуализации, в частности в магниторезонансной томографии.

Настоящее изобретение относится к способу получения хелатного соединения металла или его соли, используемого в качестве диагностического реагента. Способ включает следующие стадии: a) контактирование жидкой композиции, содержащей компонент иона металла, с катионообменным твердым носителем, модифицированным функциональными группами иминодиуксусной кислоты или тиомочевины, для получения металлохелатного носителя; и b) контактирование указанного металлохелатного носителя с жидкой композицией, содержащей аминокарбоновый хелатообразующий реагент или его соль.

Изобретение относится к технологии органических веществ и промышленной экологии. .
Изобретение относится к химической технологии синтеза внутрикомплексных (хелатных) соединений металлов с органическими веществами, в частности к способу получения гексаметилендиаминтетраацетата димеди(II), который может быть использован в качестве фунгицида и медного микроудобрения в сельском хозяйстве, микроэлементной добавки к поливитаминным препаратам и кормам животных, для антибактериальной обработки воды, в качестве катализатора при синтезе органических веществ, для получения высокотемпературных сверхпроводников, для синтеза других соединений меди(II) с гексаметилендиаминтетрауксусной кислотой.

Изобретение относится к способу получения комплексных кислых солей двухвалентных металлов дикарбоновых кислот нейтрализацией в водном растворе соответствующих кислот и оксидов двухвалентных металлов.

Изобретение относится к способу получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди, имеющего структурную формулу: В качестве исходного соединения используется цинковый комплекс асимметричной этилендиамин-N,N-ди дихлорид, к водному раствору которого при перемешивании добавляют оксид серебра при мольном соотношении реагентов 1:1, после чего реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 3-5 часов, отфильтровывают осадок хлорида серебра, выделяют целевой продукт упариванием досуха отфильтрованного раствора с последующей сушкой при температуре 105-110°С. Изобретение позволяет упростить способ получения и увеличить выход целевого продукта. 2 пр.

Наверх