Пропилен-этиленовые статистические сополимеры и способ их получения

Изобретение относится к сополимеру пропилена и этилена, способу его получения и изделию, изготовленному из указанного сополимера и предназначенному для упаковки. Сополимер пропилена и этилена содержит этилена в интервале от 0,1 до 5 мас.%. При этом сополимер пропилена и этилена характеризуется молекулярно-весовым распределением Mw/Mn, превышающим 3, скоростью течения расплава (MFR 230°C 2,16 кг), относительно сополимеров реакторной чистоты, от 0,2 до 45 г / 10' и отсутствием 2,1 пропиленовых вставок. Сополимеры пропилена и этилена по изобретению имеют более низкую температуру плавления по сравнению с гомополимерами пропилена, а также более высокую прозрачность. Данные свойства делают указанные сополимеры особенно полезными при получении пленок или изделий, для которых требуется меньшая мутность, стойкость к ударным нагрузкам и низкие температуры начала сваривания (S.I.T.). 3 н. и 9 з.п. ф-лы, 3 табл., 11 пр.

 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящее изобретение относится к пропилен-этиленовым сополимерам, которые характеризуются меньшим количеством растворимого в ксилоле вещества и более низкой температурой плавления. Более того, настоящее изобретение относится к способу получения указанных сополимеров пропилена с этиленом и необязательно дополнительных α-олефинов.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Пропиленовые сополимеры, содержащие от 0,1 до 10 вес. % этилена и/или другого альфа-олефина, где сомономер статистически распределяется в цепи полипропилена, известны как статистические сополимеры пропилена. По сравнению с гомополимерами пропилена, указанные сополимеры имеют молекулярную структуру, меняющуюся в присутствии сомономера, что приводит к более низкой степени кристаллизации. В результате, статистические сополимеры имеют более низкую температуру плавления по сравнению с гомополимерами пропилена, а также более низкую температуру сваривания и модуль упругости.

Снижение общей степени кристалличности полимера ведет к более однородной структуре, в которой изменение коэффициента преломления на различных полимерных участках сведено к минимуму. По этой причине прозрачность изделий, полученных из статистических сополимеров, увеличивается по сравнению с изделиями из числа соответствующих гомополимеров пропилена.

Данные свойства делают указанные сополимеры особенно полезными при получении пленок или изделий, для которых требуется меньшая мутность, стойкость к ударным нагрузкам и низкие температуры начала сваривания (S.I.T.).

В качестве побочного эффекта, введение сомономера в цепочку полипропилена, приводит к значительному увеличению доли полимера, которая растворима в ксилоле при 25°С, причем указанный растворимый полимер в основном состоит из цепочек с низким молекулярным весом, с процентным содержанием сомономера выше среднего содержания сомономера, рассчитанного исходя из общего содержания полимера. Концентрация растворимой фракции обычно возрастает при увеличении среднего содержания сомономера в сополимере и, при выходе за определенные пределы, заранее исключает использование сополимеров в определенных сферах, например при производстве пленок для упаковки продуктов, если не будут предприняты меры по осуществлению тяжелой стадии ликвидации растворимой фракции. Присутствие соответствующих концентраций указанных фракций уменьшает текучесть полимерных частиц, в результате чего такие операции, как выгрузка и перенос полимера затрудняются и создаются проблемы с эксплуатацией установки полимеризации. Кроме того, присутствие указанных растворимых фракций в значительных концентрациях приводит, с течением времени, к ухудшению оптических свойств из-за переноса этих фракций на поверхность (помутнение).

В этом случае необходимо использовать катализатор, позволяющий получать низкие уровни растворимых фракций, который, в то же время, способен удовлетворительно распределять сомономер в цепочке полипропилена, с тем, чтобы получить требуемый эффект при минимально возможном содержании сомономера. Кроме того, указанный катализатор должен обладать активностью, позволяющей получать сополимер с очень низкими уровнями остаточного катализатора (Ti <15 ч/млн.), делая ненужной дополнительную стадию удаления.

В отрасли техники, к которой относится данное изобретение, очень хорошо известно, что статистические сополимеры пропилена с улучшенным распределением сомономера получают за счет использования катализаторов с единым центром полимеризации на металле, например, описанные в патентах ЕР-А-318 049 и WO 03/040201. Данные катализаторы способны создавать, при высоким выходе, статистические сополимеры пропилена с низким содержанием растворимых веществ в ксилоле, очень низкой температурой плавления и улучшенными оптическими свойствами. Тем не менее, сополимеры, полученные на катализаторах с единым центром полимеризации на металле, имеют, как правило, очень узкое молекулярно-весовое распределение, что затрудняет их получение при использовании стандартных методов и технологических устройств, которые предназначены для получения полимеров, обладающих гораздо более широким молекулярно-весовым распределением, например, получаемых на гетерогенных катализаторах ZN. Кроме того, молекулярный вес указанных сополимеров, как правило, низок (выражается высокими значениями индекса текучести расплава) и не пригоден для некоторых применений.

С другой стороны, гетерогенные катализаторы Z/N на основе титана, как правило, не обладают хорошей способностью статистически распределять сомономер в цепях и, следовательно, дают невысокое качество статистических сополимеров, поскольку использование необходимой концентрации сомономера для снижения температуры плавления до расчетного уровня нежелательным образом повышает растворимую в ксилоле фракцию.

Некоторые усовершенствования описывались, например, в патенте US 6365685, в котором статистические сополимеры пропилена получали с использованием катализатора на основе фталатов в сочетании с определенными объемами 1,3-диэфиров в качестве внешних доноров. Статистические сополимеры пропилена, описанные в нем, обладают улучшенными свойствами по сравнению с полученными на тех же самых катализаторах ZN на основе фталатов, использованных в сочетании с силанами в качестве внешнего донора. Тем не менее, свойства статистических сополимеров, по-прежнему подлежат улучшению, особенно если учесть, что содержание растворимых в ксилоле веществ, приведенное в противопоставленном патенте, определялось способом, представляющим собой растворение всего образца при точке кипения ксилола, понижение температуры раствора до 0°C, а затем повышение температуры до 25°C.

Данный способ обычно обнаруживает, меньшую концентрацию растворимой в ксилоле фракции, по сравнению с более широко используемым способом, в котором температуру раствора кипящего ксилола непосредственно доводили до 25°C, не снижая ее до 0°С. Последний способ, будучи более сложным, является наиболее подходящим для испытания характеристик в отношении содержания растворимых в ксилоле веществ.

КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К удивлению нами было обнаружены сополимеры пропилена/этилена с улучшенными свойствами, полученными с помощью гетерогенных катализаторов, которые дают очень хорошее распределение сомономера, допускают использование низкой температуры начала сваривания и дают лучшую прозрачность.

Указанные сополимеры пропилена характеризуются следующими признаками:

- содержанием этилена от 0,1 до 10 вес. %;

- молекулярно-весовым распределением (МВР), выраженным как соотношение Mw/Mn, превышающим 3;

- скоростью течения расплава (MFR 230°C; 2,16 кг), относительно сополимеров реакторной чистоты, от 0,2 до 45 г / 10';

- отсутствием 2,1 пропиленовых вставок;

- таким содержанием растворимой в ксилоле фракции (XS) и содержанием этилена (С2), что точка, определенная указанными значениями, находится ниже линии, заданной уравнением:

XS= 1,0296⋅e0,435C2

где:

XS = вес. % растворимой в ксилоле фракции при 25°С, определенной способом, приведенным в разделе определения характеристик;

C2 = вес. % звеньев этилена в сополимере, определенный способом ЯМР, приведенным в разделе определения характеристик.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Предпочтительным содержанием растворимой в ксилоле фракции (XS) и содержанием этилена (С2) в сополимере является такое содержание, когда точка, определенная указанными значениями находится ниже линии, заданной уравнением:

XS= 0,969⋅e0,435C2

где XS и C2 имеют то же значение, что и указанное выше.

В конкретном варианте осуществления, молекулярно-весовое распределение (МВР), выраженное соотношением Mw/Mn, превышает 3,5. В особенно предпочтительном варианте осуществления оно составляет от 3,5 до 5,5.

Содержание этилена в сополимерах предпочтительно составляет от 0,1 до 8%, более предпочтительно от 0,1 до 6%, более предпочтительно от 0,1 до 5 вес. % и особенно от 1 до 5,0 вес. %.

Концентрация остаточного катализатора Ti предпочтительно составляет менее 10 ч/млн., более предпочтительно менее 5 ч/млн. и наиболее предпочтительно менее 2 ч/млн.

Как правило, произведение констант полимеризации сомономера r1⋅r2 составляет от 1,5 до 3, предпочтительнее от 1,8 до 3.

Скорость течения расплава (MFR 230°C; 2,16 кг), относительно сополимеров реакторной чистоты (т.е. сополимеров, которые не были подвержены химическому или физическому понижению вязкости), предпочтительно составляет от 0,5 до 45 г/10', более предпочтительно от 0,2 до 25.

Кроме того, описанный здесь сополимер, характеризуется одним или несколькими дополнительными признаками, например, отсутствием 2,1 пропиленовых вставок, содержанием пропиленовых звеньев в форме изотактических триад (мм %), определенных способом С13-ЯМР, выше 98,3 % и предпочтительно выше 98,5%.

Как показано на конкретных примерах, оптические характеристики статистических сополимеров (в незакристаллизованной форме) очень хорошие, о чем свидетельствует значение показателя мутности, которое в целом ниже 40, при условии определения на образце в виде диска толщиной 1 мм. Если определение проводится на образце пленки толщиной 50 мкм, то показатель мутности находится ниже 0,30 и предпочтительно ниже 0,25.

Температура плавления зависит от содержания этилена и обычно составляет от 125°С до 150°С, предпочтительно от 130 до 148°С. ТНС (температура начала сваривания) пленки, полученной из описываемого сополимера, также зависит от содержания сомономера и составляет от 105 до 130°С, предпочтительно от 110 до 128°С и более предпочтительно от 115 до 125°С. Кроме того отмечалось, что разность между температурой плавления и ТНС для описываемых сополимеров превышает 20°С, предпочтительно превышает 21°С, что является показателем хорошей технологичности.

Сополимеры пропилена, описанные в настоящем документе, получают способом, включающим полимеризацию пропилена с этиленом, в присутствии катализатора, содержащего продукт реакции между:

твердым компонентом катализатора, содержащим Ti, Mg, Cl, и электронодонорным соединением, характеризующимся содержанием от 0,1 до 50 вес. % Bi, по отношению к общей массе указанного твердого компонента катализатора;

(ii) соединением алкилалюминия и,

(iii) электронодонорным соединением (внешним донором).

Предпочтительное содержание Bi в компоненте катализатора составляет от 0,5 до 40 вес. %, более предпочтительно от 1 до 35 вес. %, особенно от 2 до 25 вес. %, а в отдельном варианте осуществления от 2 до 20 вес. %.

Частицы твердого компонента имеют в основном шарообразную форму, а их средний диаметр составляет от 5 до 150 мкм, предпочтительно от 20 до 100 мкм и более предпочтительно от 30 до 90 мкм. Поскольку частицы, имеют в основном шарообразную форму, то соотношение между наибольшей геометрической осью и наименьшей геометрической осью упомянутых частиц, равно или меньше 1,5 и предпочтительно меньше 1,3.

В целом, концентрация Mg составляет от 8 до 30 вес. % и более предпочтительно от 10 до 25 вес. %.

В целом, концентрация Ti составляет от 0,5 до 5 вес. % и более предпочтительно от 0,7 до 3 вес. %.

Предпочтительные внутренние электронодонорные соединения выбираются из алкильных и арильных сложных эфиров, необязательно замещенных ароматических многоосновных карбоновых кислот, например, сложных эфиров бензойной и фталевой кислот. Конкретными примерами таких сложных эфиров являются н-бутилфталат, диизобутилфталат, ди-н-октилфталат, этилбензоат и п-этоксиэтилбензоат.

Молярное соотношение Mg/Ti предпочтительно равно или превышает 13, предпочтительно составляет от 14 до 40 и более предпочтительно от 15 до 40. Соответственно, молярное соотношение Mg/донор предпочтительно превышает 16, более предпочтительно превышает 17 и, как правило, составляет от 18 до 50.

Атомы Bi предпочтительно получают из одного или нескольких соединений Bi, не имеющих Bi-углеродных связей. В частности, соединения Bi выбираются из галогенидов Bi, карбонатов Bi, ацетатов Bi, нитратов Bi, оксидов Bi, сульфатов Bi, сульфидов Bi. Предпочтительными соединениями Bi являются соединения с валентностью 3+. Среди галогенидов Bi предпочтительными являются трихлорид Bi и трибромид Bi. Наиболее предпочтительным соединением Bi является BiCl3.

Получение твердого компонента катализатора может осуществляться несколькими способами.

В соответствии с одним способом, твердый компонент катализатора получают реакцией титанового соединения формулы Ti(OR)q-yXy, где q представляет собой валентность титана, у представляет собой число между 1 и q, предпочтительно TiCl4, с хлоридом магния, полученным из аддукта формулы MgCl2⋅pROH, где р представляет собой число от 0,1 до 6, предпочтительно от 2 до 3,5, а R представляет собой углеводородный радикал, содержащий 1-18 атомов углерода. Аддукты сферической формы получают путем смешивания спирта и хлорида магния в режиме перемешивания при температуре плавления аддукта (100-130°C). Затем аддукт смешивают с инертным углеводородом, который не смешивается с аддуктом и образует эмульсию, которую быстро охлаждают, получая в результате затвердевание аддукта в форме сферических частиц. Примеры сферических аддуктов, полученных данным способом, описаны в патенте США 4,399,054 и патенте США 4,469,648. Полученный таким образом аддукт непосредственно реагирует с соединением титана или может предварительно подвергаться контролируемой термической обработке для удаления спирта (80-130°C) с получением аддукта, в котором число молей спирта обычно ниже 3, предпочтительно от 0,1 до 2,5. Реакция с соединением Ti осуществляется за счет суспендирования аддукта (без спирта или со спиртом) в холодном TiCl4 (обычно 0°C). Смесь нагревают до 80-130°С и выдерживают при этой температуре в течение 0,5-2 часов. Обработка TiCl4 может проводиться один или несколько раз. Электронодонорное соединение добавляют в требуемых соотношениях в процессе обработки TiCl4.

Существуют несколько способов добавления одного или нескольких соединений Bi в процесс получения катализатора. В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, соединение (я) Bi включают непосредственно в аддукт MgCl2⋅pROH во время его получения. В частности, соединение Bi может добавляться на начальной стадии получения аддукта путем смешивания его с MgCl2 и спиртом. В качестве альтернативы, оно может добавляться к расплавленному аддукту перед стадией эмульгирования. Концентрация введенного Bi составляет от 0,1 до 1 моль на моль Mg в аддукте. Предпочтительным соединением (и) Bi, которое может включаться непосредственно в аддукт MgCl2⋅pROH, является галогенид Bi, в частности BiCl3.

Соединение алкилалюминия (ii) предпочтительно выбирают из соединений триалкилалюминия, например, триэтилалюминия, триизобутилалюминия, три-н-бутилалюминия, три-н-гексилалюминия, три-н-октилалюминия. Кроме того, можно использовать алкилалюминийгалогениды, алкилалюминийгидриды или алкилалюминийсесквихлориды, такие как AlEt2Cl и Al2Et3Cl3, возможно в смеси с указанными выше триалкилалюминиями. Соотношение Al/Ti превышает 1 и обычно составляет от 50 до 2000.

Одним предпочтительным классом внешних доноров, пригодных для получения сополимеров в соответствии с настоящим изобретением, являются соединения кремния формулы (R6)a(R7)bSi(OR8)c, в которой: а равно 1, b равно 1, с равно 2, по меньшей мере, одно из R6 и R7 выбирается из разветвленных алкильных, циклоалкильных или арильных групп с 3-10 атомами углерода, необязательно содержащих гетероатомы, а R8 представляет собой C1-C10 алкильную группу, в частности метил. Особенно предпочтительными соединениями кремния являются дициклопентилдиметоксисилан (D донор) и метилциклогексилдиметоксисилан (С донор), причем последний особенно пригоден в сочетании со способом газофазной полимеризации.

Внешнее электронодонорное соединение (iii) используется в такой концентрации, чтобы получить молярное соотношение, между алюминийорганическим соединением и указанным электронодонорным соединением (iii), составляющее от 0,1 до 500, предпочтительно от 1 до 300 и более предпочтительно от 3 до 100.

Процесс полимеризации может проводиться в соответствии с известными способами, например, как суспензионная полимеризация, использующая в качестве разбавителя инертный углеводородный растворитель, или как объемная полимеризация, использующая жидкий мономер (например, пропилен) в качестве реакционной среды. Кроме того, процесс полимеризации можно проводить в газофазном реакторе с одним или несколькими псевдоожиженными слоями катализатора или в реакторе с механическим перемешиванием.

Полимеризацию проводят при температуре от 20 до 120°С, предпочтительно от 40 до 90°С и более предпочтительно от 40 до 80°C. Если полимеризацию проводят в газовой фазе, то рабочее давление, как правило, составляет от 0,5 до 10 МПа, предпочтительнее от 1 до 8 МПа. При объемной полимеризации, рабочее давление обычно составляет от 1 до 8 МПа, предпочтительнее от 1,5 до 5 МПа. Водород обычно используют в качестве регулятора молекулярной массы.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, сополимеры пропилена, согласно настоящему изобретению, получают способом газофазной полимеризации, проводимой, по меньшей мере, в двух взаимосвязанных зонах полимеризации. Указанный способ полимеризации описан в патенте WO 97/04015 и WO 00/02929.

Технологический процесс проходит в первой и во второй взаимосвязанных зонах полимеризации, в которые, в присутствии каталитической системы, подают пропилен и этилен или пропилен и альфа-олефины и из которых затем выгружают полученный полимер. Растущие полимерные частицы движутся через первую из указанных зон полимеризации (реактор восходящего потока) в режиме быстрого псевдоожижения, покидают упомянутую первую зону полимеризации и входят во вторую упомянутую зону полимеризации (реактор нисходящего потока), через которую они движутся вниз в уплотненной форме под действием силы тяжести, затем покидают упомянутую вторую зону полимеризации и повторно поступают в первую упомянутую зону полимеризации, создавая циркуляцию полимера между двумя зонами полимеризации. Как правило, условия быстрого псевдоожижения в первой зоне полимеризации устанавливаются путем подачи газовой смеси мономеров ниже точки повторного введения растущего полимера в упомянутую первую зону полимеризации. Скорость транспортирующего газа в первой зоне полимеризации выше скорости переноса в рабочих условиях и, как правило, составляет от 2 до 15 м/с. Во второй зоне полимеризации, где полимер движется в уплотненной форме под действием силы тяжести, высокие значения плотности твердого вещества достигают уровня объемной плотности полимера, а положительный прирост давления, полученный по направлению потока, позволяет повторно подавать полимер в первую реакционную зону без помощи механических средств. Таким образом, создается циркуляционный "контур", определяемый балансом давлений между двумя зонами полимеризации и потерей подаваемого в систему давления. Необязательной является подача одного или нескольких инертных газов, например азота или алифатического углеводорода, в зоны полимеризации в таких количествах, чтобы сумма парциальных давлений инертных газов предпочтительно составляла от 5 до 80% суммарного давления газов. Рабочие параметры представляют собой обычные параметры процессов газофазной полимеризации олефинов, например, температуру от 50°C до 120°C. Технологический процесс проходит при рабочем давлении от 0,5 до 10 МПа, предпочтительно от 1,5 до 6 МПа. Предпочтительной является подача различных компонентов катализатора в первую зону полимеризации, причем в любую точку указанной первой зоны полимеризации. Тем не менее, они также могут подаваться в любую точку второй зоны полимеризации. Для регулирования молекулярной массы растущего полимера используются регуляторы молекулярной массы, известные в отрасли техники, к которой относится данное изобретение, в частности, водород.

Сополимер пропилена, используемый для получения пленок, согласно настоящему изобретению, может дополнительно содержать присадки, обычно используемые в области производства полиолефинов, например антиоксиданты, светостабилизаторы, зародышеобразующие присадки, антациды, красители и наполнители.

Как упоминалось выше, пропилен-этиленовые статистические сополимеры, согласно настоящему изобретению, характеризуются меньшей концентрацией растворимого в ксилоле вещества по сравнению с пропилен-этиленовыми статистическими сополимерами, имеющими то же содержание этилена, но полученные на катализаторе, не содержащем Bi. Они также характеризуются низкой температурой плавления и средним молекулярно-весовым распределением, что является показателем хорошей технологичности. Как уже упоминалось, статистические сополимеры пропилена с описанными выше характеристиками, хорошо подходят для получения пленок с низкой температурой сваривания и высокой прозрачностью, особенно пригодных для упаковки.

Следующие примеры приведены для иллюстрации изобретения без ограничения его объема.

ПРИМЕРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХАРАКТЕРИСТИК

Определение содержания Mg, Ti

Определение содержания Mg и Ti в твердом компоненте катализатора, выполнялось способом эмиссионной спектроскопии с индуктивно-связанной плазмой на спектрометре "I.C.P Spectrometer ARL Accuris".

Образец получали путем взвешивания на аналитических весах в платиновом тигле: 0,1÷0,3 г катализатора и 2 грамма смеси метабората /тетрабората лития в соотношении 1/1. После добавления нескольких капель раствора KI, тигель вставляли в специальный аппарат "Claisse Fluxy" для полного сжигания. Остаток собирали раствором HNO3 с 5% объемной концентрацией, а затем анализировали способом ICP на следующих длинах волн: магний - 279,08 нм; титан - 368,52 нм.

Определение содержания Bi

Определение содержания Bi в твердом компоненте катализатора, выполнялось способом эмиссионной спектроскопии с индуктивно-связанной плазмой на спектрометре "I.C.P Spectrometer ARL Accuris".

Образец получали путем аналитического взвешивания 0,1÷0,3 г катализатора в мерной колбе емкостью 200 см3. После медленного добавления примерно 10 миллилитров раствора HNO3 с 65% объемной концентрацией и примерно 50 см3 дистиллированной воды, образец подвергали деполимеризации в течение 4÷6 часов. Затем содержание мерной колбы разбавляли деионизованной водой до отметки. Полученный раствор подвергали анализу способом ICP на следующей длине волны: висмут - 223,06 нм.

Определение содержания внутреннего донора

Определение содержания внутреннего донора в твердом каталитическом соединении осуществлялось посредством газовой хроматографии. Твердый компонент растворяли в ацетоне, добавляли внутренний стандарт и анализировали образец органической фазы в газовом хроматографе, чтобы определить концентрацию доноров в исходном каталитическом соединении.

Определение X.I.

Растворимую в ксилоле фракцию измеряли в соответствии с ISO 16152, 2005, но с некоторыми отклонениями (в скобках в соответствии с ISO 16152)

Объем раствора составлял 250 мл (200 мл).

Во время стадии осаждения при 25°С в течение 30 мин раствор, последние 10 минут, подвергают перемешиванию на магнитной мешалке (30 мин, вообще без перемешивания).

Заключительная стадия сушки осуществлялась под вакуумом при 70°C (100°C).

Содержание указанной растворимой в ксилоле фракции выражалось как процент от исходных 2,5 г, а затем по разности (дополнительно к 100) X.I. %.

Молекулярно-весовое распределение (Mw/Mn)

Молекулярные массы и молекулярно-весовое распределение измеряли при 150°C прибором Waters Alliance GPCV/2000, оснащенном четырьмя колонками со смешанным сорбентом PLgel Olexis и размерами частиц 13 мкм. Размеры колонок составляли 300×7,8 мм. В качестве подвижной фазы использовали 1,2,4-трихлорбензол (ТСВ) после перегонки в вакууме, а скорость потока поддерживали на уровне 1,0 мл/мин. Раствор образца получали путем нагревания образца с перемешиванием при 150°С в ТСВ в течение от одного до двух часов. Концентрация составляла 1 мг/мл. Для предотвращения деструкции добавляли 0,1 гр./л 2,6-ди-терт-бутил-p-крезола. В набор колонок впрыскивали 300 мкл (номинальное значение) раствора. Калибровочную кривую получали с помощью 10 стандартных образцов полистирола (набор EasiCal компании Agilent) с молекулярными массами в интервале от 580 до 7 500 000. Предполагалось, что значения K в уравнении Марка-Хоуинка составляли:

K = 1,21 × 10-4 дл/г, а = 0,706 для стандартов полистирола,

K = 1,90 × 10-4 дл/г, а = 0,725 экспериментальных образцов.

Для интерполяции экспериментальных данных и получения калибровочной кривой использовалась аппроксимация с помощью полинома третьего порядка. Сбор и обработка данных осуществлялась с помощью программного обеспечения «Waters Empowers 3 Chromatography Data Software» с опцией ГПХ.

Показатель текучести расплава (MIL)

Скорость течения расплава полимера определяли в соответствии с ИСО 1133 (230°C; 2,16 кг).

Спектры 13C ЯМР сополимеров пропилена/этилена

Спектры 13C ЯМР получали на спектрометре Bruker AV-600, снабженном криозондом, работающим на 160,91 МГц в режиме преобразования Фурье при 120°С.

Пик углерода Sββ (номенклатура в соответствии с “Monomer Sequence Distribution in Ethylene-Propylene Rubber Measured by 13C NMR. 3. Use of Reaction Probability Mode” C.Дж. Карман, Р. Харрингтон и C.E. Уилкс, Макромолекулы, 1977, 10, 536) использовался в качестве внутреннего стандарта при 29,9 ч/млн. Образцы растворяли в 1,1,2,2-тетрахлорэтан-d2 при 120°С с объемной концентрацией 8%. Каждый спектр получали импульсом 90° с 15 секундной задержкой между импульсами и РСИ с целью удаления сцепления 1H-13C. Примерно 512 одиночных импульсов сохранялись в виде 32К точек данных с использованием полосы рабочих частот в 9000 Гц.

Назначения спектров, оценка трехвалентного распределения и состав проводились в соответствии с работой (“Carbon-13 NMR determination of monomer sequence distribution in ethylene-propylene copolymers prepared with δ-titanium trichloride- diethylaluminum chloride” М.Какуго, Ю. Наито, К. Мизунума и Т. Миятаке, Макромолекулы, 1982, 15, 1150) и использованием следующих уравнений:

PPP = 100 Tββ/S PPE = 100 Tβδ/S EPE = 100 Tδδ/S

PEP = 100 Sββ/S PEE= 100 Sβδ/S EEE = 100 (0.25 Sγδ+0.5 Sδδ)/S

S = Tββ + Tβδ + Tδδ + Sββ + Sβδ + 0.25 Sγδ + 0.5 Sδδ

Молярный процент содержания этилена оценивали с использованием следующего уравнения:

E% моль = 100 * [PEP+PEE+EEE]

Весовой процент содержания этилена оценивали с использованием следующего уравнения:

где Р% моль представляет собой молярный процент содержания пропилена, в то время как MWE м MWP представляют собой молекулярные массы этилена и пропилена, соответственно.

Произведение констант полимеризации рассчитывали согласно работе Кармана (С.Дж. Карман, Р.А. Харрингтон и C.E. Уилкс, Макромолекулы 1977, 10, 536) как:

Регулярность чередования звеньев пропилена рассчитывалась как содержание мМ из соотношения PPP мМ Tββ (28,90-29,65 ч/млн.) к общему Tββ (29,80-28,37 ч/млн.)

Определение региоселективностей: определяли способом C13-ЯМР в соответствии с методологией, описанной Дж.С. Рандэлом в "Polymer sequence determination Carbon 13 NMR method", Академик Пресс, 1977. Содержание региоселективностей рассчитывали исходя из относительной концентрации метиленовых последовательностей Sαβ + Sββ.

Определение температура плавления способом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК)

Температуры плавления полимеров измерялись способом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) на калориметре Perkin Elmer DSC-1, ранее откалиброванном по точкам плавления индия, в соответствии со стандартами ISO 11357-1, 2009 г. и 11357-3, 2011 г., со скоростью 20°C/мин. Вес образцов в каждом ДСК-тигле выдерживали с точностью 6,0 ± 0,5 мг.

Для измерения температуры плавления, взвешенный образец запечатывали в алюминиевые лотки и нагревали до 200°С со скоростью 20°С/мин. Образец выдерживали при 200°С в течение 2 минут до полного расплавления всех кристаллитов, а затем охлаждали до 5°С со скоростью 20°С/мин. После выдерживания в течение 2 мин при 5°С, образец нагревали во второй раз до 200°С со скоростью 20°С/мин. При втором нагреве пиковая температура (Tp,m) принималась за температуру плавления.

Определение показателя мутности на образце в виде диска

Мутность измеряли на концентрической пластинке (диске), изготовленный литьем под давлением, толщиной 1 мм и диаметром 50 мм, прибором для определения мутности Гарднера, модель HazeGard Plus, в соответствии со стандартом ASTM D 1003-07.

Образцы дисков получали на литьевой машины, модели BOY XS, оснащенной шнеком диаметром 16 мм. Применялись следующие условия формования:

Температура расплава 230°C
Температура формы 40°C
Число оборотов шнека в минуту 120
Время впрыска 1 сек
Сопротивление потока 12 бар
Общее время цикла 30 сек
Давление впрыска Макс. возможное без образования всплесков (90-120 бар, в зависимости от образца)
Давление выдержки На 15 бар ниже давления впрыска (т.е. 75-105 бар)
Время выдержки 20 сек

Температура начала сваривания (SIT)

Подготовка образцов пленки

Некоторые пленки толщиной 50 мкм получают экструзией каждой испытываемой композиции в одношнековом экструдере «Collin» (отношение длина / диаметр шнека равно 1:25) со скоростью вытягивания пленки 7 м/мин и температуре расплава 210-250°С. Каждую полученную пленку накладывают на пленку из гомополимера пропилена толщиной 1000 мкм, растворимая в ксилоле фракция которого, составляет 97 вес. %, а MFR условие L 2 г/10 мин. Наложенные пленки спрессовывают друг с другом прессом «Carver» при 200°С под нагрузкой 9000 кг, которую выдерживают в течение 5 минут. Полученные слоистые материалы растягивают в продольном и в поперечном направлении, то есть подвергают двухосной ориентации с коэффициентом 6 на растяжном устройстве «ТОМ Long» при 150°С, получая, таким образом, пленку толщиной 20 мкм (18 мкм гомополимера + 2 мкм испытуемого материала). Образцы размером 2×5 см вырезают из пленок.

Определение SIT.

Для каждого испытания два из указанных выше образцов накладывают друг на друга с выравниванием, причем примыкающие слои представляют собой слои конкретной испытуемой композиции. Наложенные образцы сваривают на 2 см вдоль одной из сторон сварочным аппаратом «Brugger Feinmechanik Sealer», модели HSG-ETK 745. Время сваривания составляет 5 секунд при давлении 0,1 Н/мм2. Температура сваривания увеличивается по 2°С с каждой сваркой, начиная с температуры приблизительно на 10°C меньше, чем температура плавления испытуемого состава. Сваренные образцы оставляют охлаждаться, а затем их несваренные концы крепятся к прибору «Instron», где они подвергаются испытанию на силу сцепления при скорости 50 мм/мин.

SIT представляет собой минимальную температуру начала сваривания, при которой не происходит ломки сварки при нагрузке не менее 2-х ньютонов и при указанных условиях проведения испытаний.

Определение мутности пленки

Использовались образцы пленки толщиной 50 мкм, полученные, как описано выше, для измерения SIT. Показатель мутности измеряют с использованием фотометрического устройства «Gardner», подключенного к прибору для определения мутности типа «Hazemeter UX-10» или эквивалентному прибору снабженному лампой G.E. 1209 с фильтром "C". Эталонные образцы с известной мутностью используются для калибровки прибора.

Процедура получения сферических аддуктов

Микросфероидальный аддукт MgCl2⋅pC2H5OH получали в соответствии со способом, описанном в сравнительном Примере 5 патента WO 98/44009, с той разницей, что соединение BiCl3 в виде порошка и с концентрацией, указанной в Таблице 1, добавлялось перед подачей масла.

Процедура получения твердого компонента катализатора

В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, холодильником и термометром вводили 300 мл TiCl4 при комнатной температуре в атмосфере азота. После охлаждения до 0°C и при перемешивании в колбу последовательно добавляли диизобутилфталат и 9,0 г сферического аддукта (полученного, описанным выше способом). Концентрацию добавляемого внутреннего донора выдерживали, чтобы получить молярное соотношение Mg/донор равное 8. Температуру повышали до 100°С и поддерживали в течение 2 часов. После этого перемешивание останавливали, твердому веществу давали осесть, а надосадочную жидкость откачивали сифоном при температуре 100°C. После удаления надосадочной жидкости и для получения первоначального объема жидкости добавляли дополнительный первичный TiCl4. Затем смесь нагревали до 120°С и выдерживали при этой температуре в течение 1 часа. Перемешивание вновь прекращали и давали возможность осесть твердому осадку, а надосадочную жидкость сливали через сифон. Твердое вещество промывали безводным гексаном шесть раз с перепадом температур в 60°C и один раз при комнатной температуре. Полученное твердое вещество затем сушили в вакууме и подвергали анализу.

Примеры 1-6 сополимеризации пропилена/этилена и сравнительный Пример 1

Стальной автоклав емкостью 4-литра, снабженный мешалкой, манометром, термометром, системой подачи катализатора, линиями подачи мономера и термостатирующим кожухом, подвергался очищению потоком азота при 70°С в течение одного часа. Затем, при 30°С, в поток пропилена (0,5 бар) добавляли суспензию, содержащую 75 мл безводного гексана, 0,76 г AlEt3, 3,3 ммоль дициклопентилдиметоксисилана (С-донор) и 0,004÷0,010 г твердого компонента катализатора, которые предварительно взаимодействовали в течение 5 минут. Автоклав закрывали и последовательно добавляли 3.2 NL водорода для достижения расчетного MIL, указанного в Таблице 1. Затем, при перемешивании, добавляли 1,2 кг жидкого пропилена вместе с требуемым количеством этилена (4 г) с повышением температуры от 30 до 70°С. Температуру повышали до 70°С в течение примерно 10-15 минут и проводили полимеризацию при данной температуре в течение двух часов, добавляя при этом этилен для поддержания постоянного давления. В конце полимеризации удаляли не вступившие в реакцию мономеры. Полимер извлекли и сушили при 70°С под вакуумом в течение 3 часов. Затем полимер взвешивали и определяли характеристики. Экспериментальные данные, связанные с сополимеризацией пропилена/этилена, приведены в Таблице 1. Для всех полученных сополимеров отсутствовала региоселективность 2,1.

Сравнительный Пример 2-3

Сополимер пропилена/этилена Примера 1 и 4 патента US 6 365 685, в которых XS определялось способом, приведенном в разделе определения характеристик.

Примеры 7-8 и Сравнительный Пример 4

Осуществление предварительной полимеризации

Перед введением в реакторы полимеризации, твердый компонент катализатора, полученный описанным выше способом, вступал в реакцию с триэтилалюминием (TEAL) и метилциклогексилдиметоксисиланом (С-донор) в соотношении, указанном в Таблице 2. Затем полученную смесь подвергали предварительной полимеризации, выдерживая ее в течение приблизительно 5 минут в виде суспензии в жидком пропилене при 20°С, перед введением ее в реактор полимеризации.

Полимеризация

Сополимер получали полимеризацией пропилена и этилена в присутствии катализатора в непрерывном режиме на установке, содержащей реактор полимеризации, как описано в патенте ЕР 1 012 195. Предварительно полимеризованный катализатор подается в реактор полимеризации, который представляет собой два взаимосвязанных цилиндрических реактора: реактор восходящего потока и реактор нисходящего потока. Условия быстрого псевдоожижения в реакторе всходящего потока устанавливаются за счет повторного использования газа (пропана) из сепаратора газ/твердое вещество. Разделительный поток не используется. Порошок непрерывно выгружается и сушится в потоке азота. Основные условия полимеризации приведены в Таблице 2. Характеристики полимера приведены в Таблице 4. Для всех полученных сополимеров отсутствовала региоселективность 2,1.

Сравнительный пример осуществляли в соответствии с той же процедурой, но с той лишь разницей, что использовался компонент катализатора из сравнительного Примера 1.

Сополимеры, содержащие добавки «Irgafos 168» (0,09%), Irganox 1010 (0,045%) и стеарат кальция (0,04%), экструдировали в форме пленки толщиной 50 мкм для определения характеристик.

Таблица 1
Синтез подложки Полимеризация и определение характеристик
Bi/Mg моль % Расход тонн сопол./г. Ti MIL г/10' XS вес. % С2 вес. % Тm2°С Mw/Мn % мм Мутность
Пример 1. 2,0 5,5 1,9 3,7 3,2 143,1 5,1 98,8 н/о
Пример 2 5,0 14,9 1,2 2,9 3,0 145,4 5,0 98,6 32,8
Пример 3 10,0 10,5 1,7 2,1 2,5 146,8 99,0 н/о
Пример 4 15,0 11,3 1,3 1,6 2,2 146,6 4,7 98,9 35,5
Пример 5 25,0 11,4 1,4 3,9 3,2 141,4 98,7 н/о
Пример 6 3,5 13,6 4,9 7,1 4,7 133,6 99,1 33,5
Срав. прим. 1 - 3,7 3,4 5,0 3,0 143,3 5,4 98,1 41,1
Срав. прим. 2 - 7,4 2,8 2,3 147,1 н/о
Срав. прим. 3 - 1,0 14 6,0 128,7 н/о
Nd = не определено

Таблица 2
Пример Пример 7 Пример 8. Срав. прим. 4
подача катализатора г/час 10 10 10
катализатор/TEAL г/г 6 6 6
TEAL/C донор г/г 5 3 3
Температура полимеризации °С 75 70 70
Давление бар. маном. 28 27 27
Н23- моль / моль 0,019 0,031 0,029
С2-/С2-+С3- моль / моль 0,023 0,028 0,028
время пребывания мин 66 79 80

Таблица 3
Пример 7 8 Срав. прим. 4
MFR г/10' 13,2 9,3 8,1
С2 % 3,0 4,0 4,1
XS % 3,2 5,2 8,5
Mw/Mn 4,1 4,4 4,3
Tm °С 144,1 139,1 138,7
Определение характеристик пленки в 50 микрон, полученной методом полива
Мутность % 0,19 0,14 0,30
SIT °С 123 118 121

1. Пропилен-этиленовый сополимер, характеризуемый следующими свойствами:

- содержанием этилена от 0,1 до 5 мас. %;

- молекулярно-весовым распределением (МВР), выраженным как соотношение Mw/Mn, превышающим 3;

- скоростью течения расплава (MFR 230°С 2,16 кг), относительно сополимеров реакторной чистоты, от 0,2 до 45 г /10';

- отсутствием 2,1 пропиленовых вставок;

- таким содержанием растворимой в ксилене фракции (XS) и содержанием этилена (С2), что точка, определенная указанными значениями, находится ниже линии, заданной уравнением:

XS=1,0296⋅е0.435C2,

где

XS=мас. % растворимой в ксилене фракции при 25°С;

С2=мас. % звеньев этилена в сополимере, определенный способом ЯМР.

2. Сополимер пропилена/этилена по п. 1, отличающийся тем, что содержание этилена составляет от 1 до 5 мас. %.

3. Сополимер пропилена/этилена по п. 1, отличающийся тем, что произведение констант полимеризации сомономера r1⋅r2 составляет от 1,5 до 3.

4. Сополимер пропилена/этилена по п. 1, отличающийся тем, что молекулярно-весовое распределение (МВР), определенное способом гель-проникающей хроматографии, превышает 3,5.

5. Сополимер пропилена/этилена по п. 1, отличающийся тем, что содержание пропиленовых звеньев в форме изотактических триад (мм %), определенных способом С13ЯМР, превышает 98,3%.

6. Сополимер пропилена/этилена по п. 1, отличающийся тем, что скорость течения расплава (MFR 230°С; 2,16 кг), относительно сополимеров реакторной чистоты, составляет от 0,5 до 45 г / 10'.

7. Изделие для упаковки, изготовленное из пропилен-этиленового сополимера по любому из предшествующих пунктов.

8. Способ получения пропилен-этиленового сополимера по п. 1, включающий полимеризацию пропилена с этиленом в присутствии катализатора, содержащего продукт реакции между:

(i) твердым компонентом катализатора, содержащим Ti, Mg, Cl, и внутренним электронодонорным соединением, характеризующимся содержанием от 0,1 до 50 мас. % Bi по отношению к общей массе указанного твердого компонента катализатора;

(ii) соединением алкилалюминия и,

(iii) электронодонорным соединением (внешним донором).

9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что внешнее электронодонорное соединение выбирается из соединений кремния формулы (R6)a(R7)bSi(OR8)c, в которой а равно 1, b равно 1, с равно 2, по меньшей мере, одно из R6 и R7 выбирается из разветвленных алкильных, циклоалкильных или арильных групп с 3-10 атомами углерода, необязательно содержащих гетероатомы, a R8 представляет собой C110 алкильную группу.

10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что внутреннее электронодонорное соединение выбирается из алкильных и арильных сложных эфиров, необязательно замещенных ароматических многоосновных карбоновых кислот.

11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что внешнее электронодонорное соединение представляет собой дициклопентилдиметоксисилан.

12. Способ по любому из предшествующих пп. 8-11, выполняемый в газофазном реакторе, содержащем, по меньшей мере, две взаимосвязанные зоны полимеризации.



 

Похожие патенты:

Настоящее изобретение относится к твердому компоненту катализатора для (со)полимеризации олефинов CH2=CHR, в котором R представляет собой водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода, содержащему Ti, Mg, Cl и электронодонорное соединение, выбранное из группы, состоящей из сложных алкильных и арильных эфиров необязательно замещенных ароматических многоосновных карбоновых кислот, сложных эфиров малоновых кислот, сложных эфиров глутаровых кислот, сложных эфиров малеиновых кислот, сложных эфиров янтарных кислот, производных диолов, выбранных среди дикарбаматов, сложных моноэфиров монокарбаматов и сложных моноэфиров монокарбонатов и 1,3-диэфиров с формулой где R, RI, RII, RIII, RIV и RV равны или отличаются друг от друга и представляют собой водород или углеводородные радикалы, имеющие от 1 до 18 атомов углерода, a RVI и RVII равны или отличаются друг от друга и имеют то же значение R-RV, за исключением того, что они не могут представлять собой водород, а одна или несколько групп R-RVII могут быть связаны, образуя цикл, или их смеси, отличающемуся тем, что он содержит количество галогенида Bi в диапазоне от 1 до 20 вес.%.

Изобретение относится к способу получения твердого компонента катализатора и к компоненту катализатора для полимеризации олефинов, содержащих Mg, Zn, Ti и элементы галогена и, по меньшей мере, электронодонорное соединение.

Изобретение относится к твердому компоненту катализатора (со) полимеризации олефинов, в частности пропилена. Описан твердый компонент катализатора для (со) полимеризации олефинов CH2=CHR, в которых R представляет собой углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода дополнительно в смеси с этиленом.

Изобретение относится к способу получения поверхностно-постсшитых водопоглощающих полимерных частиц. Предложен способ получения поверхностно-постсшитых водопоглощающих полимерных частиц посредством получения водопоглощающих полимерных частиц, имеющих содержание остаточных мономеров в диапазоне от 0,1 до 15 вес.

Изобретение относится к способу получения суперабсорбентов, применяемых для водоочистки. Способ получения суперабсорбента для водоочистки включает получение тройного сополимера на основе стирола акриловой кислоты.
Изобретение относится к смоле, которая может использоваться для получения пигментных пастовых композиций для подцветки цветных красок. Смола А для пигментой пасты является смесью по меньшей мере двух акриловых сополимерных смол А1 и А2.
Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений и может быть применено в сельском хозяйстве в качестве средств поддержания необходимого уровня влажности почв, а также в производстве средств личной гигиены.

Изобретение относится к ингибиторам солеотложений, содержащим флуоресцентный маркер, и может быть использовано для предотвращения отложений солей в водооборотных системах.

Изобретение относится к сополимерам на основе изопренола. Сополимеры на основе изопренола включают: (a) от 5 до 40 мас.% изопренола, (b) от 5 до 93 мас.% по меньшей мере одной моноэтиленненасыщенной монокарбоновой кислоты с 3-8 атомами углерода, выбранной из акриловой кислоты и метакриловой кислоты, ее ангидрида или ее соли, и (c) от 2 до 90 мас.% одного или нескольких содержащих сульфокислотные группы мономеров, выбранных из 2-акриламидо-2-метил-пропансульфокислоты и аллилсульфокислоты, сополимеры получены путем полимеризации мономеров (а), (b) и (с) в присутствии редоксхимического инициатора и регулятора при температуре от 10 до 80°С, причем редоксхимический инициатор содержит пероксид водорода, соль железа и в качестве восстановителя гидроксиметансульфинат натрия или натрий-2-гидрокси-2-сульфинатоуксусную кислоту.

Настоящее изобретение относится к применению стабильных кислотных форм полиакрилатов в качестве вспомогательных веществ для переработки минерального сырья. Описана композиция для применения в переработке минерального сырья, содержащая полимер, включающий по меньшей мере одну карбоновую кислоту, и наполнитель, выбранный из группы, состоящей из каолина, талька, глины, белой сажи, гидроксида алюминия, диоксида титана, карбоната кальция, кальцита, мрамора и их смесей, причем указанный полимер, включающий по меньшей мере одну карбоновую кислоту, представляет собой гомополимер акриловой кислоты или сополимер акриловой кислоты и ненасыщенного мономера, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, малеинового ангидрида и их комбинаций, и где указанный полимер в кислотной форме и является не нейтрализованным, обладает молекулярной массой (Mw) от 1000 до 10000 г/моль и характеризуется лучшими реологическими характеристиками в минеральных пульпах по отношению к контрольному полимеру сравнительной карбоксильной композиции, молекулярной массой и полидисперсностью, где контрольный полимер представляет собой полностью нейтрализованный полимер.

Настоящее изобретение относится к быстросуспендируемой порошкообразной композиции для применения в качестве сухого строительного раствора. Описана порошкообразная композиция для применения в качестве сухого строительного раствора, которая может быть получена приведением порошка, который содержит по меньшей мере одно неорганическое связующее вещество, в контакт с от 0.01 до 10 мас.%, в пересчете на общую массу композиции, жидкого компонента, содержащего по меньшей мере один сополимер, который может быть получен полимеризацией смеси мономеров, включающей (I) по меньшей мере один этиленово ненасыщенный мономер формулы (Ia) , где R1 и R2 каждый, независимо друг от друга, означают водород или алифатический углеводородный радикал, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, Y означает Н, -COOMa, М означает водород, катион одновалентного или двухвалентного металла, ион аммония или радикал органического амина, а равно 1/2 или 1, (II) по меньшей мере один этиленово ненасыщенный мономер формулы (II) , где p равно целому числу от 0 до 6, у равно 0, v равно целому числу от 3 до 500, коэффициенты w являются, независимо друг от друга, одинаковыми или разными для каждой единицы (CwH2wO) и означают каждый целое число от 2 до 18, причем (CwH2wO) представляет собой хаотический сополимер этиленоксида-пропиленоксида, имеющий молекулярную массу от 160 до 10000 г/моль, в котором мольная доля пропиленоксидных единиц составляет от 10 до 30%, в пересчете на сумму этиленоксидных и пропиленоксидных единиц, R1 и R2 означают, как определено выше, R3 означает водород, алифатический углеводородный радикал, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, циклоалифатический углеводородный радикал, имеющий от 5 до 8 атомов углерода, необязательно замещенный арильный радикал, имеющий от 6 до 14 атомов углерода, где жидкий компонент содержит от 1 до 60 мас.% по меньшей мере одного сополимера и от 30 до 98 мас.% органического растворителя.

Настоящее изобретение относится к добавкам для гидравлических твердеющих систем. Описан полимер Р, содержащий: a) m мольных % по меньшей мере одного структурного звена А Формулы (I): b) n мольных % по меньшей мере одного структурного звена В Формулы (II):c) о мольных % по меньшей мере одного структурного звена С Формулы (III):где R1 и R2, каждый независимо, представляет собой СОО-М, R3 представляет собой Н или СН3, R4 представляет собой , R5 представляет собой алкиленовую группу с 1-6 С-атомами, R6 представляет собой алкильную группу с 1-20 С-атомами, R7 представляет собой Н или СН3, R8 представляет собой М, гидроксиалкильную группу с 1-6 С-атомами; где заместители А, независимо, представляют собой от С2- до С4-алкиленовую группу, индекс q имеет значение от 2 до 300, в частности от 2 до 50, индекс r равен 0; где М = катион, предпочтительно Н+, ион щелочного металла, ион щелочноземельного металла, ион двухвалентного или трехвалентного металла, NH4+ или органическое аммониевое соединение, особенно предпочтительно Н+, Na+, Са++/2, Mg++/2, NH4+ или органическое аммониевое соединение; где m, n, о каждый независимо, представляет собой числа, где сумма m+n+о=100 и m>0, n>0 и о>0; и где m=10-80, n=10-50, о=10-50.

Изобретение относится к применению гребенчатого полимера KP как диспергатора в связующей композиции. Применение гребенчатого полимера KP в качестве диспергатора в связующей композиции, содержащей щелочную активирующую добавку, при том, что активирующая добавка является подходящей, в частности, для активирования латентного гидравлического и/или пуццоланового связующего, и при том, что гребенчатый полимер KP имеет основную цепь полимера, состоящую из множественных мономеров основной цепи и имеет множество полимерных боковых цепей, каждая состоит из множества мономерных боковых цепей и связана с основной цепью, и при том, что, по меньшей мере, часть мономеров основной цепи имеют одну или больше ионогенных групп, при этом структурная константа K гребенчатого полимера KP определена как ,является по меньшей мере равной 70, где n означает среднее количество боковых цепей на молекулу гребенчатого полимера, N означает среднее количество мономеров основной цепи на боковую цепь, Р означает среднее количество мономеров боковой цепи на боковую цепь и z представляет среднее количество ионогенных групп на мономер основной цепи без боковой цепи, при этом введение гребенчатого полимера KP обеспечивает коэффициент относительного изменения в напряжении пластического течения Δтrel<0,90.

Способ получения блок-сополимера на основе пропилена, согласно которому обеспечивают превосходную полимеризационную активность олефина и активность в отношении водорода (отклик на водород) в ходе полимеризации и получают блок-сополимер на основе пропилена, который проявляет высокую скорость течения расплава (MFR), высокую стереорегулярность и превосходную жесткость.

Изобретение относится к композиции полипропилена, предназначенной для получения литых изделий, в частности для упаковки для пищевых продуктов. Композиция содержит сополимер пропилена с бимодальным распределением сомономера, имеющий скорость течения расплава MFR2 (230°С) в пределах от 10 г/10 минут до 100 г/10 мин, и нуклеирующий агент.

Изобретение относится к олефиновой смоле и способу ее получения. Олефиновая смола содержит олефиновый полимер (R1).

Изобретение относится к пленке и изделию, в частности к такому как контейнер, содержащим статистический пропилен/этиленовый сополимер и замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир.

Изобретение относится к композиции полипропилена, предназначенной для изготовления изделий, получаемых литьем под давлением, и способу ее получения. Композиция содержит гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО), в состав которого входит матрица, представляющая полипропилен, эластомерный сополимер этилена и пропилена (ЕС), диспергированный в указанной матрице, и нуклеирующий агент, представляющий собой полимерный нуклеирующий агент.

Изобретение относится к гетерофазному сополимеру пропилена (RAHECO). Сополимер содержит: (i) матрицу (М), представляющую сополимер пропилена (R-PP), и (ii) эластомерный сополимер пропилена (ЕС), диспергированный в указанной матрице (М), при этом сомономеры сополимера пропилена (R-PP) и эластомерного сополимера пропилена (ЕС) выбраны из этилена и/или С4-C8 альфа-олефинов.

Изобретение относится к гетерофазному сополимеру пропилена (RAHECO). Сополимер содержит: (i) матрицу (М), представляющую С4-C12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР), указанный С4-С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) содержит единицы, получаемые из (i.1) пропилена и (i.2) по меньшей мере одного С4-С12 α-олефина; и (ii) эластомерный сополимер пропилена (ЕС), диспергированный в указанной матрице (М).

Изобретение относится к сополимеру пропилена. Сополимер пропилена (R-PP) содержит этилен в пределах 2,0-11,0 мол.

Изобретение относится к сополимеру пропилена и этилена, способу его получения и изделию, изготовленному из указанного сополимера и предназначенному для упаковки. Сополимер пропилена и этилена содержит этилена в интервале от 0,1 до 5 мас.. При этом сополимер пропилена и этилена характеризуется молекулярно-весовым распределением MwMn, превышающим 3, скоростью течения расплава, относительно сополимеров реакторной чистоты, от 0,2 до 45 г 10 и отсутствием 2,1 пропиленовых вставок. Сополимеры пропилена и этилена по изобретению имеют более низкую температуру плавления по сравнению с гомополимерами пропилена, а также более высокую прозрачность. Данные свойства делают указанные сополимеры особенно полезными при получении пленок или изделий, для которых требуется меньшая мутность, стойкость к ударным нагрузкам и низкие температуры начала сваривания. 3 н. и 9 з.п. ф-лы, 3 табл., 11 пр.

Наверх