Способ получения комплексных соединений хрома(iii) с тридентантными лигандами общей формулы [crcl3((mezch2ch2)2y)]



Владельцы патента RU 2662241:

ФГБОУ ВО "Иркутский государственный университет" (RU)
ФГБУН Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН (RU)

Изобретение относится к способу получения комплексных соединений хрома(III) с тридентатными лигандами общей формулы [CrCl3(L)], где L - тридентатный лиганд общей формулы (MeZCH2CH2)2Y, где Z представляет S или Se, Y представляет О или NH. Способ включает взаимодействие комплекса хрома(III) с лигандом L в среде органического растворителя хлористого метилена, при комнатной температуре. В качестве исходного комплекса используют комплекс хрома(III) состава [CrCl3(MeCN)3], где MeCN – ацетонитрил. Процесс ведут при мольном соотношении компонентов Cr:L=1:1 или 1:1.05. Изобретение позволяет упростить процесс получения комплексов хрома(III) с тридентатными лигандами. 3 пр.

 

Предлагаемое изобретение относится к области координационной химии и конкретно касается создания нового способа получения комплексных соединений хрома(III) с тридентантными лигандами общей формулой [CrCl3((RZCH2CH2)2Y)], где R - углеводородный заместитель метил (Me); Z - такие гетероатомы, как S и Se, Y - могут быть как О, так и NH, которые могут быть использованы как компоненты каталитических систем и в других направлениях.

Известен способ синтеза комплексных соединений подобного типа /Isolation of а self-activating ethylene trimerization catalyst of a Cr-SNS systems / K. Albahily, Y. Shaikh, Z. Ahmed, I. Korobkov, S. Gambarotta, R. Duchateau // Orgamometallics. 2011. V. 30. N 15. P. 4159-4164/, в котором в качестве органических SNS-донорных лигандов применялись 2,6-)t-Bu-S-CH2)2C5H3N и 2,6-(n-decyl-S-CH2)2C5H3N. Синтез комплексов хрома(III) осуществлялся путем добавления толуольного раствора лиганда к суспензии комплекса [СrСl3(ТНF)3] в толуоле. Полученную смесь нагревали с обратным холодильником в течение 10 минут, далее вели перемешивание смеси в течение 20 часов при комнатной температуре. Образовавшийся нерастворимый продукт отфильтровывали и промывали диэтиловым эфиром.

Известен способ синтеза комплексных соединений подобного типа /New insight into the role of the metal oxidation state in controlling the selectivity of the Cr-(SNS) ethylene trimerization catalyst / C.N. Temple, S. Gambarotta, I. Korobkov, R. Duchateau // Organometallics. 2007. V. 26. N 18. P. 4595-4603/, в котором в качестве органического лиганда SNS-типа использовался 2,6-bis(phenyltiomethyl)piridine и 2,6-bis(cyclohexyltiomethyl)piridine. К суспензии [СrСl3(THF)3] в толуоле приливали раствор органического лиганда и перемешивали при комнатной температуре в течение 30 минут, затем реакционную смесь центрифугировали, твердое вещество промывали гексаном с последующей сушкой в вакууме.

Известен способ синтеза комплексных соединений подобного типа /Ethylene trimerization with mixed-donor ligand (N,P,S) chromium complexes: effect of ligand structure on activity and selectivity / D.S. McGuinness, P. Wassescheid, D.H. Morgan, J.T. Dixon // Organometallics. 2005. V. 24. N 4. P. 552-556/, в котором в качестве лигандов использовались (Et2PCH2CH2)2S, (EtSCH2CH2)2PPh и (Ph2PCH2CH2)2S. Синтез комплексов заключается в растворении комплекса [CrCl3(THF)3] в тетрагидрофуране с добавлением раствора соответствующего лиганда. Полученный раствор перемешивали в течение 20 минут, по истечении которых наблюдалось образование осадка. Растворитель выпаривали до половины исходного объема и добавляли эфир для полноты осаждения комплекса. Продукт отфильтровывали, промывали эфиром и сушили в вакууме.

Ближайшим аналогом предлагаемого изобретения как по технической сущности, так и по набору гетероатомов лиганда является синтез комплексного соединения состава [CrCl3((C10H21SCH2CH2)2O)], описанный в работе /Probing the effects of ligand structure on activity and selectivity of Cr(III) complexes for ethylene oligomerisation and polymerisation / J.O. Moulin, J. Evans, D.S. McGuinness, G. Raid, A.J. Rucklidge, R.P. Tooze, M. Tromp // Dalton Trans. 2008. №9. P. 1177-1185/ (прототип).

Способ заключается в добавлении предварительно растворенного соответствующего лиганда в минимальном объеме хлористого метилена к раствору [CrCl3(THF)3] в сухом дегазированном хлористом метилене с последующим перемешиванием полученной смеси в атмосфере азота в течение 1 часа. После этого растворитель удаляется в вакууме, выделившееся твердое вещество промывается минимальным количеством гексана и сушится в вакууме.

Недостатками вышеприведенных способов являются применение в качестве исходного комплексного соединения [CrCl3(THF)3], синтез которого сложен, так как сопряжен с использованием абсолютного тетрагидрофурана. Хорошо известно, что процесс очистки и хранения тетрагидрофурана связан с образованием пероксидных соединений.

Задачей предполагаемого изобретения является создание способа, позволяющего упростить процесс получения комплексных соединений хрома(III) с тридентатными лигандами общей формулой [CrCl3((MeZCH2CH2)2Y)], где Z - такие гетероатомы, как S и Se, Y - могут быть как О, так и NH без использования [CrCl3(THF)3].

Поставленная задача достигается тем, что в предлагаемом способе получения комплексных соединений хрома(III) с тридентатными лигандами общей формулой [CrCl3((MeZCH2CH2)2Y)] (где Z - такие гетероатомы, как S и Se, Y - могут быть как О, так и NH) взаимодействием хромсодержащего комплекса предшественника с соответствующим тридентантным лигандом (L) в среде органического растворителя хлористого метилена при комнатной температуре, причем в качестве исходного комплекса используют [CrCl3(MeCN)3] при мольном соотношении Cr:L=1:1 или 1:1.05, процесс проводится в среде сухого хлористого метилена.

Способ осуществляется следующим образом:

Шленк-пробирку, оснащенную магнитным мешальником, предварительно продувают аргоном в течение 5-10 минут. Далее вносят исходный комплекс хрома и растворяют его в сухом хлористом метилене, затем к этому раствору при перемешивании приливают раствор лиганда в сухом хлористом метилене. Осуществляют перемешивание полученной смеси в течение 2 часов, после чего полученный продукт отфильтровывают на воронке Шотта в инертной атмосфере, промывают небольшим количеством охлажденного сухого хлористого метилена. После этого промытый осадок помещают в Шленк-ампулу с трехходовым краном и сушат в глубоком вакууме.

Пример 1. Синтез [СrСl3((MeSСН2СН2)2O)]. Палец, снабженный магнитной мешалкой, предварительно продувают аргоном в течение 10 минут. Затем в палец помещают 0,8670 г СrСl3(СН3CN)3 и растворяют в 15 мл сухого хлористого метилена (цвет раствора темно-бордовый насыщенный). К полученному раствору при перемешивании вносят раствор лиганда, представляющий собой 1 мл растворителя и 0,5378 г (MeSСН2СН2)2O (раствор бесцветный). После объединения растворов в течение 2 часов происходит изменение окраски раствора и наблюдается выпадение осадка зеленого цвета. Далее полученную смесь отфильтровывают на воронке Шотта под слоем аргона, осадок промывают небольшим количеством охлажденного сухого хлористого метилена, помещают в Шленк-ампулу и сушат в глубоком вакууме. Выход 80%. Элементный анализ (%): получено: С - 22.22; Н - 4.27; S - 18.55; Сl - 35.90; Cr - 16.17; рассчитано: С - 22.20; Н - 4.35; S - 19.75; Сl - 32.76; Сr - 16.02.

Пример 2. Синтез [СrСl3((МеSеСН2СН2)2O)]. Палец, снабженный магнитной мешалкой, предварительно продувают аргоном в течение 10 минут. Затем в палец помещают 0,6728 г СrСl3(СН3CN)3 и растворяют в 15 мл сухого хлористого метилена (цвет раствора темно-бордовый насыщенный). К полученному раствору при перемешивании вносят раствор лиганда, представляющий собой 1 мл растворителя и 0,6527 г (MeSСН2СН2)2O (раствор бесцветный). После объединения растворов в течение 2 часов происходит изменение окраски раствора и наблюдается выпадение мелкодисперсного осадка темно-зеленого цвета. Далее полученную смесь отфильтровывают на воронке Шотта под слоем аргона, промывают небольшим количеством охлажденного сухого хлористого метилена, помещают в Шленк-ампулу и сушат в глубоком вакууме. Выход 82%. Элементный анализ (%): получено: С - 17.61; Н - 3.58; Сl - 25.20; Сr - 12.95; Se - 35.54; рассчитано: С - 17.22; Н - 3.37; Сl - 25.42; Сr - 12.43; Se - 37.74.

Пример 3. Синтез [CrCl3((MeSeCH2CH2)2NH)]. Палец, снабженный магнитной мешалкой, предварительно продувают аргоном в течение 10 минут. Затем в палец помещают 0,6743 г СrСl3(СН3СN)3 и растворяют в 15 мл сухого хлористого метилена (цвет раствора темно-бордовый насыщенный). К полученному раствору при перемешивании вносят раствор лиганда, представляющий собой 1 мл растворителя и 0,6516 г (MeSeCH2CH2)2NH (раствор бесцветный). После объединения растворов в течение 2 часов происходит изменение окраски раствора и наблюдается выпадение осадка светло-зеленого цвета. Далее полученную смесь отфильтровывают на воронке Шотта под слоем аргона, промывают небольшим количеством охлажденного сухого хлористого метилена, помещают в Шленк-ампулу и сушат в глубоком вакууме. Выход 81%. Элементный анализ (%): получено: С - 18.20; Н - 3.28; N - 3.15; Сl - 25.21; Сr - 12.09; Se - 41.27; рассчитано: С - 17.26; Н - 3.62; N - 3.36; Сl - 25.48; Сr - 12.46; Se - 37.83.

Технический результат - упрощение процесса получения в одну стадию новых комплексов хрома(III) с тридентатными лигандами общей формулы [CrCl3((RZCH2CH2)2Y)].

Способ получения комплексных соединений хрома(III) с тридентатными лигандами общей формулы [CrCl3(L)], где L - тридентатный лиганд общей формулы (MeZCH2CH2)2Y, где Z - такие гетероатомы, как S и Se; Y - могут быть как О, так и NH, взаимодействием комплекса хрома(III) с лигандом L в среде органического растворителя хлористого метилена, при комнатной температуре, отличающийся тем, что в качестве исходного комплекса используют комплекс хрома(III) состава [CrCl3(MeCN)3], где MeCN - ацетонитрил, процесс ведут при мольном соотношении компонентов Cr:L=1:1 или 1:1.05.



 

Похожие патенты:

Изобретение к способу олигомеризации этилена, каталитической композиции, используемой при олигомеризации, а также металлическому лиганду, используемому в данной каталитической композиции.

Изобретение относится к обратимому термохимическому индикатору на основе двойного координационного соединения - сесквигидрата гекса(изотиоцианато)хромата(III)диакватрис(никотиновая кислота)эрбия(III).

Изобретение относится к оксоалкилиденовым комплексам вольфрама, а именно к соединению формулы I-c: где каждый из R1 и R2 независимо представляет собой R, R3' представляет собой R3 или -OSi(R)3, R3 представляет собой -N(R)2 или -OR, R4 представляет собой галоген, -N(R)2 или -OR, каждый R5 независимо представляет собой монодентатный лиганд, n представляет собой 0 или 1.

В настоящем изобретении предложен способ получения композиций карбоксилатов переходных металлов путем объединения в полярном апротонном первом растворителе соединения-предшественника переходного металла и карбоксилата металла Группы 1 или Группы 2 в, по существу, бескислотных и, по существу, безводных условиях с получением смеси, содержащей композицию карбоксилата переходного металла.

Предложены новая каталитическая система, новый способ её получения и применение каталитических систем для получения продукта тримеризации олефинов. Каталитическая система содержит: а) композицию, содержащую С3-С25-карбоксилат хрома(III), b) пиррольное соединение; и c) соединение гидрокарбил-металл.

Изобретение относится к области получения акрилата хрома (III), который используется в качестве пигмента, добавляемого в лаки, краски и термореактивные клеи для придания окраски, для увеличения стойкости покрытий к действию агрессивных сред, и применяется в автомобильной, текстильной и мебельной промышленности, а также в качестве соагента вулканизации резиновых смесей и в качестве катализатора реакций окисления.

Изобретение относится к медицине, в частности к применению мази, получаемой путем смешения намагничивающегося металл-саленового комплексного соединения с основой в качестве антибластомного лекарственного средства.

Изобретение относится к лигандам для получения комплексов переходного металла, пригодным для использования в химической промышленности, общей формулы: выбранным из 4,5-бис(дифенилфосфино)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-1-(гексил)-1Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-1-(2-октилтио)этил-1Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(метил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(бутил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(гексил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(октил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(аллил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(гекс-5-ен-1-ил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(цианометил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(винилбензил)-2Н-1,2,3-триазола, этил(2-(4,5-бис(дифенилфосфино)-2Н-1,2,3-триазол-2-ил)ацетата), 1-(4,5-бис(дифенилфосфино)-2Н-1,2,3-триазол-2-ил)этан-1-она.
Изобретение относится к композициям для лазерной маркировки. Прозрачная водная композиция для получения изображений с помощью лазера включает соединение, содержащее: (i) оксианион переходного металла формулы AxOy z-, где x - от 1 до 18; y - от 4 до 42; z - от 1 до 12; A - Mo (молибден); (ii) по меньшей мере один катион аммония - аминоспирт формулы HNR1R2R3+ (I), где R1- С2-5 алкиленОН; R2 и R3 - С2-5 алкиленОН, водород или C1-5 алкил; может содержать (iii) катион NH4 +; и (iv) водный растворитель.

Изобретение относится к способу получения пористых координационных полимеров общей формулы MIL-53(X), где Х=Al или Cr. Способ включает смешение хлорида металла общей формулы XCl3×6H2O, где X имеет вышеуказанные значения, и 1,4-бензолдикарбоновой кислоты в присутствии растворителя, нагревание полученной реакционной смеси под воздействием СВЧ-излучения и выделение целевого продукта.

Изобретение относится к селенсодержащему фенольному соединению - бис-(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропил)селениду формулы: . Заявляемое соединение обладает высокой антиоксидантной активностью, низкой токсичностью и гипогликемическим действием на фоне сахарного диабета, и может найти применение в медицине, ветеринарии и экспериментальной биологии.

Изобретение относится к способу получения аминокислоты или ее солей из 2-аминобутиролактона (2ABL). Упомянутая аминокислота соответствует формуле XCH2CH2CHNH2COOH, где X такой, что X- представляет собой нуклеофильный ион.

Группа изобретений относится к биотехнологии. Предложен способ обогащения пробиотических микроорганизмов, выбранных из дрожжей и бактерий, органическим селеном.

Изобретение относится к способу обогащения фотосинтезирующего микроорганизма, выбранного из зеленых водорослей и сине-зеленых водорослей органическим селеном. При этом фотосинтезирующий микроорганизм культивируют в среде, содержащей соединение типа селенсодержащей гидроксикислоты общей формулы (I), солью, сложноэфирным или амидным производным этой кислоты.

Изобретение относится к N,Se-замещенным N -1-(алкил(гетеро)арил)-N -1-(алкил(гетеро)арил)изоселеномочевинам: где R1 представляет алкил, циклоалкил, алкенил, арил; R2 - водород или низший алкил; R 3, R4 могут быть одинаковыми или различными и независимо означают арил, гетероарил; R5 представляет собой водород или низший алкил; m=0-2, n=1-3; X представляет собой анионный остаток неорганической или органической кислоты, знак "*" обозначает возможность наличия хирального атома углерода.

Изобретение относится к новому продукту в виде раствора для лечения доброкачественных, вирусных, предзлокачественных и злокачественных неметастазирующих поражений кожи, диспластических поражений видимых слизистых оболочек, грибковых заболеваний кожи, коррекции морщин и старческих пигментных пятен, представляющему собой соединение общей формулы Н2SеО3·х·[R-СХY-(СН 2)m-СООН], где х=2-6, полученное взаимодействием двуоксиси селена с галоидкарбоновыми кислотами общей формулы R-CXY-(CH2)m-СООН, где R = фенил, алкил общей формулы CnH2n+1; n=1-5, Х=Н или Y, Y=F, Cl, Br или J, m=0-10.

Изобретение относится к медицине и касается новых аналогов жирных кислот общей формулы (1), фармацевтических композиций для/и способов лечения или предупреждения ожирения, гипертензии, жировой инфильтрации печени, множественного метаболического синдрома питательных композиций, а также способа улучшения качества таких продуктов, как мясо, молоко и яйца.

Настоящее изобретение относится к способу получения катализатора, включающего оксидный неорганический материал носителя и оксидную композицию, содержащую кислород совместно, по меньшей мере, с одним щелочным металлом и вольфрамом.

Изобретение относится к способу получения комплексных соединений хрома с тридентатными лигандами общей формулы [CrCl3], где L - тридентатный лиганд общей формулы 2Y, где Z представляет S или Se, Y представляет О или NH. Способ включает взаимодействие комплекса хрома с лигандом L в среде органического растворителя хлористого метилена, при комнатной температуре. В качестве исходного комплекса используют комплекс хрома состава [CrCl33], где MeCN – ацетонитрил. Процесс ведут при мольном соотношении компонентов Cr:L1:1 или 1:1.05. Изобретение позволяет упростить процесс получения комплексов хрома с тридентатными лигандами. 3 пр.

Наверх