Композиции и способы улучшения совместимости растворимых в воде солей гербицидов

Изобретение относится к области сельского хозяйства, а именно к способу улучшения совместимости водного раствора гербицида, водному раствору гербицида и сухой гербицидной композиции. Способ включает добавление к водному раствору гербицида одного или нескольких поверхностно-активных агентов, улучшающих совместимость. Поверхностно-активным веществом является полиакрилат или полиметакрилат, привитой полиэтиленоксидными боковыми цепями, полимерное амфотерное диспергирующее средство, сульфированный лигнин или их смеси. Водный раствор гербицида, обладающий улучшенной совместимостью, содержит по меньшей мере одно из следующих соединений: растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты и растворимую в воде соль глифосата, и одно или несколько вышеуказанных поверхностно-активных веществ, которые улучшают совместимость. Сухая гербицидная композиция содержит растворимую в воде соль 2,4-D и/или растворимую в воде соль глифосата и одно или несколько вышеуказанных поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость. Изобретение позволяет сохранить гомогенность водных растворов гербицидов путем подавления образования твердых веществ или разделения фаз, обеспечивают совместимость без необходимости увеличения рН раствора. 3 н. и 23 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.

 

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Водные концентраты составов, содержащие гербицидные и регулирующие рост растений химикаты, во всем мире широко используются в сельском хозяйстве, промышленности, в сфере развлечений и в быту. Активные ингредиенты таких концентратов часто содержат кислые функциональные группы, такие как группы карбоновой или фосфоновой кислоты, чаще всего в виде их растворимых в воде солей. Водный концентрат в основном представляет собой раствор активного ингредиента в воде, обладающий относительно высокой концентрацией, предназначенный для разбавления водой до внесения путем опрыскивания или другими средствами. Обычно перед использованием водный концентрат разбавляют количеством воды, примерно в 10-500 превышающим объем воды, содержащейся в нем до использования.

На современном агрохимическом рынке, на котором сохраняется потребность в повышенной производительности, в баке для опрыскивания все чаще объединяют более одного готового продукта для обеспечения оптимального спектра борьбы, эффективности и эффективности доставки продуктов. Однако при этом в баке для опрыскивания может наблюдаться несовместимость продуктов, если компоненты смеси или раствора в баке для опрыскивания химически или физически взаимодействуют, что оказывает неблагоприятное влияние на стабильность, однородность или другие характеристики смеси в баке для опрыскивания, что может уменьшить эффективность вносимого опрыскиванием продукта. Несовместимость смеси или раствора в баке для опрыскивания может физически проявляться образованием кристаллических осадков, пены на поверхности, капелек масла, гелей, чрезмерным вспениванием или образованием комков твердого вещества и может привести к забиванию опрыскивающих сопел или сит.

Совместимые водные смеси или растворы пестицидов определяются, как такие смеси или растворы, которые при образовании путем объединения или смешивания одного или нескольких пестицидных продуктов и/или других обычно использующихся ингредиентов образуют гомогенную жидкость содержащих небольшое количество или не содержащих твердых осадков и не характеризующихся разделением фаз и сохраняющих свою биологическую эффективность.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Описаны способы улучшения совместимости водных растворов гербицидов, содержащих по меньшей мере одно из следующих соединений: растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты или растворимую в воде соль глифосата путем добавления к водному раствору гербицида одного или нескольких поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость.

Кроме того, настоящее изобретение также относится к водным растворам гербицидов, обладающим улучшенной совместимостью, которые содержат по меньшей мере одну из следующих солей: растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты или растворимую в воде соль глифосата и одно или несколько поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость.

Кроме того, настоящее изобретение также относится к сухим гербицидным композициям, содержащим растворимую в воде соль 2,4-D и/или растворимую в воде соль глифосата и одно или несколько поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к водным растворам гербицидов, содержащим по меньшей мере одну из следующих: растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты и растворимую в воде соль глифосата и одно или несколько поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость, и к способам получения таких растворов. Водные растворы гербицидов, описанные в настоящем изобретении, обладают лучшей совместимостью, чем известные ранее водные растворы гербицидов, содержащие растворимые в воде соли арилоксиалканкарбоновых кислот, растворимые в воде соли пиридилоксиалканкарбоновых кислот и/или растворимые в воде соли глифосата, которые не содержат поверхностно-активные вещества, улучшающие совместимость, описанные в настоящем изобретении. Поверхностно-активные вещества, улучшающие совместимость, описанные в настоящем изобретении, сохраняют гомогенность описанных растворов путем подавления образования твердых веществ или разделения фаз. Эти поверхностно-активные вещества, улучшающие совместимость, являются особенно подходящими, когда содержатся неорганические или аммонийорганические катионы, и обеспечивают совместимость без необходимости увеличения pH раствора.

Водные растворы, содержащие растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, такую как соли 2,4-D, могут характеризоваться затруднениями в совместимости, приводящими к образованию осадившихся твердых веществ при условиях, когда выраженная в кислотных эквивалентах (КЭ) концентрация равна примерно 0,3 мас.% или выше, значение pH равно примерно 6,5 или ниже и имеется достаточная концентрация неорганических катионов, таких как, например, K+, Na+, Ca2+, Mg2+, NH4+, Fe2+, Fe3+ и т.п. Точные условия, необходимые для образования твердых веществ, осадившихся из этих растворов солей 2,4-D, также зависят от температуры и жесткости использующейся воды и фактического состава и концентраций компонентов в растворе. Например, баковая смесь для опрыскивания, полученная из концентратов гербицида ДМА®-6 (Dow AgroSciences LLC, Indianapolis, IN; раствор диметиламмониевой соли 2,4-D со значением pH, равным примерно 7) при норме расхода, равной 800 г КЭ/га, и гербицида Roundup WeatherMax® (Monsanto, St. Louis, MO; раствор глифосата калия при значении pH, равном примерно 4,7) при норме расхода, равной 840 г КЭ/га, и при объеме опрыскивания, равном примерно 47 л/га, будет обладать значением pH, равным примерно 5, и будет несовместимой и это приведет к образованию значительных количеств твердых веществ.

Обычно использующееся добавление сульфата аммония к водным гербицидным смесям для опрыскивания, содержащим глифосат, для улучшения гербицидного воздействия также может привести к затруднениям, связанным с несовместимостью. Например, если гербицид, такой как 2,4-D диметиламмоний (ДМА), содержится в смеси для опрыскивания, содержащей глифосат, к которой добавлен сульфат аммония, то может происходить кристаллизация твердых веществ, если значения pH и концентрация 2,4-D находятся в описанных выше диапазонах.

Настоящее изобретение относится к способам и композициям улучшения совместимости водных растворов гербицидов, содержащим по меньшей мере одну из следующих: растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты и растворимую в воде соль глифосата и дополнительно содержащим одно или несколько поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость. Поверхностно-активные вещества, улучшающие совместимость, применимые в водных растворах гербицидов, описанных в настоящем изобретении, включают, например, 1) поливинилпирролидоны и их сополимеры или привитые полимеры; 2) поливиниловые спирты и их сополимеры или привитые полимеры; 3) полиметакрилаты, привитые полиэтиленоксидными боковыми цепями; 4) полиакрилаты, привитые полиэтиленоксидными боковыми цепями; 5) полимерные амфотерные диспергирующие средства; 6) блок-сополимеры этиленоксид-пропиленоксид; 7) синтетические латексы; 8) сульфированные лигнины (также известные, как лигносульфонаты); и смеси любых из этих поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость, описанных в настоящем изобретении. Поверхностно-активное вещество, улучшающее совместимость, может находиться в форме соли, такой как, например, соль органического амина или соли, содержащие неорганические катионы. Примеры солей органического амина включают аммонийорганические соли. Примеры аммонийорганических катионов, содержащихся в таких солях, включают монометиламмоний, изопропиламмоний, бутиламмоний, диметиламмоний, диэтиламмоний, триэтиламмоний, моноэтаноламмоний, диэтаноламмоний, диметилэтиламмоний, диэтилэтаноламмоний, триэтаноламмоний, триизопропаноламмоний, тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний и N,N,N-триметилэтаноламмоний (холин) или их смеси. Примеры подходящих неорганических катионов включают, например, аммоний, натрий, калий, магний и кальций. Поверхностно-активное вещество, улучшающее совместимость, находящееся в форме соли, может частично находиться в кислой форме, например, частично содержать катион водорода, а не органический аминный или другой катион. Поверхностно-активное вещество, улучшающее совместимость, может включать одну или несколько карбоновых, сульфоновых или фосфоновых групп, присоединенных к полимеру, и эти кислотные группы могут находиться в форме соли.

При использовании в настоящем изобретении термин сополимер означает макромолекулу цепочечного типа, полученную полимеризацией двух или нескольких разных мономерных звеньев в статистической или блочной конфигурации. Термин привитой полимер при использовании в настоящем изобретении означает макромолекулу цепочечного типа, полученную полимеризацией одного мономера, который затем вводят в реакцию (прививают) с одной или большим количеством молекул цепочечного типа разных структур, которые образуют боковые цепи или ответвления в статистической или регулярной конфигурации в структуре основной цепи полимера цепочечного типа. Такие привитые полимеры могут содержать в структуре основной цепи полимера цепочечного типа мономерные звенья этилен-ненасыщенной карбоновой кислоты.

Подходящие поверхностно-активные вещества, улучшающие совместимость, для использования в способах и композициях, описанных в настоящем изобретении, включают, поливинилпирролидоны (такие как Agrimer® 15, 30, 60, 90), поливинилпирролидоны, привитые алкильными цепями (такие как Agrimer®AL-10, AL-25, AL-22, AL30), сополимеры винилпирролидон-винилацетат (такие как, Agrimer® VA 3, VA 6, VA5, VA7) и блок-сополимеры винилпирролидон-стирол, такие как Agrimer® ST, продукты Agrimer® выпускает фирма International Specialty Products, отделение фирмы Ashland (Wayne, NJ); поливиниловые спирты, сополимеры и их производные, такие как Erkol®M05/290 и M05/190, которые выпускает фирма (Dallas, TX); полиметакрилаты, привитые полиэтиленоксидными боковыми цепями, такие как Atlox®4913, и полимерные амфотерные диспергирующие средства, такие как Atlox® 4915, которые оба выпускает фирма Croda (Edison, NJ); и блок-сополимеры этиленоксид-пропиленоксид, такие как Pluronic®F-68 и Tetronic®304, которые выпускает фирма BASF (Florham Park, NJ).

Подходящие синтетические латексы для использования в способах и композициях, описанных в настоящем изобретении, включают акриловые, стирол-бутадиеновые, акрилонитрилбутадиен-стироловые, поливинилацетатные и винил-акриловые латексы, из которых латекс UCAR™ 162 и латекс ENCOR™ 162 являются примерами и их выпускает фирма Arkema, Inc. (King of Prussia, PA).

Поверхностно-активные вещества, улучшающие совместимость, для использования в способах и композициях, описанных в настоящем изобретении, также включают сульфированные лигнины, также известные, как лигносульфонаты, которые являются побочными продуктами, образующимися при крафт-технологиях или сульфитных технологиях получения делигнифицированной древесной целлюлозы, использующейся для изготовления бумаги. Подходящие лигносульфонаты включают, но не ограничиваются только ими, Borresperse NA, Borresperse CA, Ultrazine NA, Ultrazine CA, Norlig A, Norlig TSD, Ufoxane 3A, Ufoxane 2 и Marasperse AG, которые все выпускает фирма Borregaard Lignotech USA (Rothschild, WI). Особенно подходящие примеры этих лигносульфонатов включают Polyfon® F, H, O и T, а также Reax® 83A, 85A, 907 и 910, которые все выпускает фирма MeadWestvaco (Charleston, SC), и комбинации одного или нескольких лигносульфонатов с нафталинсульфонатом натрия, такие как Kraftsperse® DD-6, также выпускающиеся фирмой MeadWestvaco. Сульфированные лигнины, описанные в настоящем изобретении, также могут включать один или несколько неорганических щелочных катионов, выбранных из группы, включающей, но не ограничиваясь только ими, водород, аммоний, натрий и кальций, и один или несколько аммонийорганических катионов, выбранных из группы, включающей, но не ограничиваясь только ими, монометиламмоний, изопропиламмоний, бутиламмоний, диметиламмоний, диэтиламмоний, триэтиламмоний, моноэтаноламмоний, диэтаноламмоний, диметилэтиламмоний, диэтилэтаноламмоний, триэтаноламмоний, триизопропаноламмоний, тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний и N,N,N-триметилэтаноламмоний (холин).

Растворимые в воде соли арилоксиалканкарбоновых кислот, описанные в настоящем изобретении, включают, например, 2,4-D ((2,4-дихлорфенокси)уксусную кислоту), 2,4-DB, дихлорпроп, мекопроп, MCPA и MCPB. Пиридилоксиалканкарбоновые кислоты, описанные в настоящем изобретении, включают, например, триклопир и флуроксипир. Растворимые в воде соли арилоксиалканкарбоновых кислот и пиридилоксиалканкарбоновых кислот включают содержащие аммонийорганический катион, такой как, например, монометиламмоний, изопропиламмоний, бутиламмоний, диметиламмоний, диэтиламмоний, триэтиламмоний, моноэтаноламмоний, диэтаноламмоний, диметилэтиламмоний, диэтилэтаноламмоний, триэтаноламмоний, триизопропаноламмоний, тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний и N,N,N-триметилэтаноламмоний (холин) или их смеси. Водные растворы, содержащие растворимые в воде соли арилоксиалканкарбоновых кислот или пиридилоксиалканкарбоновой кислоты могут включать гербицидные растворы для опрыскивания или гербицидные концентраты.

Способы и композиции, описанные в настоящем изобретении, для улучшения совместимости водных растворов гербицидов также можно использовать с водными растворами, содержащими гербициды - растворимые в воде соли арилкарбоновой кислоты и/или гетероарилкарбоновой кислоты, такие как аминопиралид, клопиралид, дикамба, пиклорам и т.п.

Растворимые в воде соли глифосата, описанные в настоящем изобретении, включают такие соли, в которых катион выбран из группы, включающей калий, натрий и аммоний, а также аммонийорганический катион, такой как, например, изопропиламмоний, диметиламмоний, триэтиламмоний, моноэтаноламмоний, диэтаноламмоний, триэтаноламмоний, холин и т.п. и триметилсульфониевый катион и их смеси.

Неорганические катионы, описанные в настоящем изобретении, являются такими, что при наличии в существенных количествах или концентрациях они могут сделать водные растворы растворимых в воде солей арилоксиалканкарбоновой кислоты, пиридилоксиалканкарбоновой кислоты, арилкарбоновой кислоты и/или гетероарилкарбоновой кислоты (необязательно содержащие глифосат) несовместимыми и образовать твердые вещества. Эти неорганические катионы включают, например, катионы щелочных металлов, таких как натрий и калий; катионы щелочноземельных металлов, таких как кальций и магний; катионы переходных металлов, таких как марганец, медь, цинк и железо; и аммоний. Водные растворы, содержащие растворимые в воде соли 2,4-D и глифосата при значениях pH, равных ниже примерно 6,5, склонны быть более несовместимыми в присутствии неорганических катионов в существенных концентрациях, чем в таких растворах при более высоких значениях pH.

Термин существенная концентрация неорганических катионов при использовании в настоящем изобретении означает концентрацию неорганических катионов, содержащихся в водном растворе гербицида, содержащем по меньшей мере одну из следующих солей: растворимая соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимая соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимая соль арилкарбоновой кислоты, растворимая соль гетероарилкарбоновой кислоты и глифосата, которые приводят к осаждению твердых веществ из этого раствора, если существуют все остальные условия, необходимые для несовместимости раствора, такие как состав и концентрация гербицидной соли карбоновой кислоты, содержащейся в растворе, и температура, жесткость и pH воды. Например, концентрация глифосата калия, равная примерно 0,8 массовых процентов (мас.%), выраженная в кислотных эквивалентах (КЭ) или выше в водном растворе при комнатной температуре, содержащем более примерно 0,8 мас.% 2,4-D ДМА, выраженная в КЭ и полученная с использованием воды, обладающей жесткостью, равной 342 части на миллион (ч/млн), и при конечном значении pH, равном примерно 5, приведет к несовместимости. Совместимость такого раствора гербицида в дополнение к другим факторам, рассмотренным в настоящем изобретении, зависит от полной концентрации и фактического состава неорганических катионов, содержащихся в растворе.

Ингредиенты, которые могут вносить неорганические катионы в водные растворы гербицидов, описанные в настоящем изобретении, могут включать, но не ограничиваются только ими, продукты или водные растворы, содержащие удобрения, питательные микроэлементы, жесткую воду, дополнительно вводимые в состав ингредиенты и т.п., а также, растворимые в воде соли глифосата, содержащие неорганические катионы, такие как, например, калий, натрий и аммоний.

Удобрения необязательно включают в способы и композиции, описанные в настоящем изобретении, и их можно диспергировать или растворять в воде и они могут содержать неорганические катионы, такие как, например, аммоний и калий, в количествах, достаточных для проявления несовместимости при смешивании с водным раствором, содержащим растворимую в воде соль по меньшей мере одной арилоксиалканкарбоновой кислоты, пиридилоксиалканкарбоновой кислоты, арилкарбоновой кислоты, гетероарилкарбоновой кислоты и глифосата. Количество удобрения, которое необязательно можно включать в способы и композиции, описанные в настоящем изобретении, меньше или равно 30%, меньше или равно 28%, меньше или равно 26%, меньше или равно 24%, меньше или равно 22%, меньше или равно 20%, меньше или равно 18%, меньше или равно 16%, меньше или равно 14%, меньше или равно 13%, меньше или равно 12%, меньше или равно 11%, меньше или равно 10%, меньше или равно 9%, меньше или равно 8%, меньше или равно 7%, меньше или равно 6%, меньше или равно 5%, меньше или равно 4,5%, меньше или равно 4%, меньше или равно 3,5%, меньше или равно 3%, меньше или равно 2,5%, меньше или равно 2%, меньше или равно 1,5% или меньше или равно 1%. Удобрения могут включать, но не ограничиваются только ими, сульфат аммония (САМ), фосфат аммония, нитрат аммония, растворы нитрата аммония и мочевины, которые в данной области техники обычно обозначают, как 28% N или 32% N, или МНА (мочевина-нитрат аммония), тиосульфат аммония, нитрат калия, фосфат калия, хлорид калия, карбонат калия и т.п. и их смеси. В дополнение к тому, что они являются удобрениями, САМ и МНА обычно используют в качестве вспомогательных веществ для опрыскивания или кондиционирующих воду агентов при обработке гербицидом глифосатом для повышения биологической эффективности. Таким образом, САМ часто смешивают с глифосатом и способы и композиции, описанные в настоящем изобретении, можно использовать для улучшения совместимости, когда эти растворы объединяют с водными растворами гербицидов, содержащими растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль арилкарбоновой кислоты и/или растворимую в воде соль гетероарилкарбоновой кислоты.

Питательные микроэлементы могут включать одно или несколько питательных веществ, необходимых для роста и здоровья растений, которые необходимы лишь в очень небольших количествах, и они могут содержать, наряду с другими, один или несколько неорганических катионов, таких как, например, катионы марганца, меди, железа, молибдена и цинка. Такие питательные микроэлементы можно добавить к водным гербицидным растворам для опрыскивания, содержащим растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль арилкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль гетероарилкарбоновой кислоты и/или растворимую в воде соль глифосата для экономичной доставки сельскохозяйственным культурам. Затруднения в совместимости для этих водных гербицидных растворов для опрыскивания могут проявиться, если существуют условия для несовместимости этих растворов, описанные в настоящем изобретении.

Аммонийорганические катионы, которые могут привести к несовместимости в водных растворах гербицидов, описанных в настоящем изобретении, в особенности в концентратах и концентратах премиксов, включают монометиламмоний, изопропиламмоний, бутиламмоний, диметиламмоний, диэтиламмоний, триэтиламмоний, моноэтаноламмоний, диэтаноламмоний, диметилэтиламмоний, диэтилэтаноламмоний, триэтаноламмоний, триизопропаноламмоний, тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний и N,N,N-триметилэтаноламмоний (холин) или их смеси.

Дополнительно вводимые в состав ингредиенты включают такие продукты или ингредиенты, которые содержат неорганические катионы и могут быть выбраны из числа одного или нескольких вспомогательных веществ, противовспенивающих агентов, противомикробных агентов, буферных реагентов, ингибиторов коррозии, пеноподавляющих агентов, осаждающих агентов, диспергирующих средств, красителей, агентов, снижающих температуру замерзания, нейтрализующих агентов, средств, способствующих проницаемости, связывающих агентов, агентов, уменьшающих снос при опрыскивании, агентов, усиливающих растекание, стабилизаторов, агентов, придающих липкость, суспендирующих средств, добавок, изменяющих вязкость, смачивающих агентов и т.п.

Поверхностно-активные вещества, улучшающие совместимость, описанные в настоящем изобретении, можно использовать для улучшения совместимости водных растворов гербицидов, содержащих растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль арилкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль гетероарилкарбоновой кислоты и/или растворимую в воде соль глифосата в баковых смесях для опрыскивания, концентратах или концентратах премиксов. В водных баковых смесях для опрыскивания поверхностно-активное вещество, улучшающее совместимость, описанное в настоящем изобретении, может составлять, в пересчете на водный гербицидный раствор для опрыскивания, обладающий улучшенной совместимостью, от примерно 0,01 до примерно 5 мас.%, от примерно 0,01 до примерно 4 мас.%, от примерно 0,01 до примерно 3 мас.%, от примерно 0,01 до примерно 2 мас.%, от примерно 0,01 до примерно 1 мас.%, от примерно 0,05 до примерно 2 мас.%, от примерно 0,05 до примерно 1 мас.%, от примерно 0,05 до примерно 0,5 мас.%, от примерно 0,1 до примерно 0,4 мас.%, от примерно 0,15 до примерно 0,3 мас.% или от примерно 0,15 до примерно 0,25 мас.%. В водных концентратах и водных концентратах премиксов, поверхностно-активное вещество, улучшающее совместимость, описанное в настоящем изобретении, может составлять в пересчете на водный раствор гербицида, обладающий улучшенной совместимостью, от примерно 0,05 до примерно 10 мас.%, от примерно 0,05 до примерно 8 мас.%, от примерно 0,05 до примерно 6 мас.%, от примерно 0,1 до примерно 5 мас.%, от примерно 0,2 до примерно 5 мас.%, от примерно 0,3 до примерно 5 мас.%, от примерно 0,4 до примерно 5 мас.%, от примерно 0,5 до примерно 5 мас.%, от примерно 0,5 до примерно 4 мас.%, от примерно 0,5 до примерно 3 мас.%, от примерно 1 до примерно 3 мас.% или от примерно 1,5 до примерно 2,5 мас.%.

В некоторых случаях поверхностно-активные вещества, улучшающие совместимость, описанные в настоящем изобретении, могут содержать неорганические ионы, которые могут увеличивать концентрацию неорганических ионов, уже содержащихся в водном растворе гербицида, описанном в настоящем изобретении, и могут приводить к несовместимости в таком растворе. В таких случаях выбранное поверхностно-активное вещество, улучшающее совместимость, может придать совместимость такому раствору, обладающему повышенной концентрацией неорганического иона, после добавления поверхностно-активного вещества, улучшающего совместимость. Альтернативно, можно использовать поверхностно-активное вещество, улучшающее совместимость, которое не содержит неорганические катионы, такие как, например, лигносульфонат, где сульфоновые группы находятся в форме кислоты или аммонийорганической соли, или поверхностно-активное вещество, улучшающее совместимость, которое не содержит химические функциональные группы, которые могут образовать соли. Такие поверхностно-активные вещества, улучшающие совместимость, которые не содержат неорганические катионы, могут быть особенно подходящими для улучшения стабильности при хранении водных гербицидных концентратов и концентратов премиксов при нормальной и пониженной температуре окружающей среды.

Если не ограничиваться теоретическими соображениями, то можно полагать, что поверхностно-активные вещества, улучшающие совместимость, описанные в настоящем изобретении, улучшают совместимость водных растворов гербицидов, содержащих по меньшей мере одну из следующих солей: растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль арилкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль гетероарилкарбоновой кислоты и растворимую в воде соль глифосата, обладающих подходящей концентрацией одного или нескольких неорганических катионов и значением pH, равным менее примерно 6,5, путем предупреждения или подавления кристаллизации или осаждения твердых веществ. Относительную эффективность поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость, для предупреждения образования этих твердых веществ можно определить путем измерения значения pH начала кристаллизации (OSPOC) твердых веществ по методике титрования. Значение OSPOC конкретной композиции можно измерить, например, путем титрования раствора соли неорганического катиона арилоксиалканкарбоновой или пиридилоксиалканкарбоновой кислоты, такой как, например, калиевая соль 2,4-D с сильной кислотой, такой как, например, серная кислота, пока при определенном значении pH (OSPOC) не начнут образовываться твердые вещества или кристаллы. Чем меньше значение OSPOC, наблюдающееся при использовании любого конкретного поверхностно-активного вещества, улучшающего совместимость, описанного в настоящем изобретении, тем лучше оно может предупреждать кристаллизацию и поэтому улучшает совместимость водного раствора гербицида, описанного в настоящем изобретении.

Альтернативно, относительную эффективность поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость, описанных в настоящем изобретении, для улучшения совместимости водных растворов гербицидов, описанных в настоящем изобретении, можно определить путем измерения критической концентрацией кристаллизации (ККК) соли арилоксиалканкарбоновой кислоты, соли пиридилоксиалканкарбоновой кислоты, соли арилкарбоновой кислоты или соли гетероарилкарбоновой кислоты неорганического катиона, такой как, например, калиевая соль 2,4-D в растворе баковой смеси. ККК конкретной композиции можно измерить путем приготовления насыщенных и перенасыщенных растворов или смесей композиции с последующим измерением концентрации конкретной гербицидной карбоновой кислоты, оставшейся в растворе. Чем больше значение ККК, наблюдающееся при использовании конкретного поверхностно-активного вещества, улучшающего совместимость, тем лучше оно может предупреждать кристаллизацию и поэтому улучшает совместимость водных растворов гербицидов, описанных в настоящем изобретении.

Водные растворы гербицидов, описанные в настоящем изобретении, которым можно придать совместимость с помощью поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость, описанных в настоящем изобретении, включают концентраты, концентраты премиксов и растворы для опрыскивания, полученные разбавлением такого концентрата или концентрата премикса или путем приготовления баковой смеси множества компонентов раствора для опрыскивания. Водный концентрат гербицида или концентрат премикса может включать применение в пересчете на всю композицию от примерно 0,05 до 10 мас.%, от 0,05 до 8 мас.%, от 0,05 до 6 мас.%, от 0,1 до 5 мас.%, от 0,2 до 5 мас.%, от 0,3 до 5 мас.%, от 0,4 до 5 мас.%, от 0,5 до 5 мас.%, от 0,5 до 4 мас.%, от 0,5 до 3 мас.%, от 1 до 3 мас.% или от 1,5 до 2,5 мас.% одного или нескольких поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость, описанных в настоящем изобретении, и от примерно 20 до примерно 60 мас.% в кислотных эквивалентах по меньшей мере одной из следующих солей: растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты (такой как 2,4-D), растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты (такой как триклопир), растворимую в воде соль арилкарбоновой кислоты (такой как дикамба), растворимую в воде соль гетероарилкарбоновой кислоты (такой как аминопиралид) и растворимую в воде соль глифосата, или премикс, содержащий одну или несколько этих солей. Водный концентрат гербицида или концентрат премикса, обладающий улучшенной совместимостью, предпочтительно представляет собой раствор, содержащий поверхностно-активное вещество, улучшающее совместимость, растворенное или диспергированное в концентрате, которое после разбавления в воде продуктами или растворами и при условиях, которые обычно склонны приводить к несовместимости, как это описано в настоящем изобретении, образует гербицидный раствор для опрыскивания, обладающий улучшенной совместимостью. Гербицидный раствор для опрыскивания, обладающий улучшенной совместимостью, также можно получить путем приготовления баковой смеси отдельных компонентов для опрыскивания непосредственно перед применением. Такой раствор для опрыскивания также можно объединить с продуктами или растворами или разбавить ими при условиях, которые обычно склонны приводить к несовместимости, как это описано в настоящем изобретении, с получением гербицидного раствора для опрыскивания, обладающего улучшенной совместимостью.

Использование поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость, описанных в настоящем изобретении, в водных растворах для опрыскивания, содержащих растворимые соли 2,4-D, растворимые соли глифосата и неорганические катионы, дает растворы, обладающие улучшенной совместимостью при значениях pH ниже примерно 6,5. Кроме того, улучшенную совместимость можно обеспечить при значениях pH ниже примерно 5,5. Кроме того, улучшенную совместимость можно обеспечить при значениях pH ниже примерно 5.

Совместимый водный раствор для опрыскивания, содержащий растворимые в воде соли глифосата и 2,4-D, можно получить путем добавления растворимых в воде концентратов солей глифосата и 2,4-D к водному раствору, содержащему одно или несколько описанных поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость. К раствору для опрыскивания необязательно можно добавить другие дополнительно вводимые в состав ингредиенты, такие как растворимые в воде или диспергирующиеся в воде ингредиенты, включая, но не ограничиваясь только ими, диспергирующие агенты, смачивающие агенты, агенты, уменьшающие снос при опрыскивании, удобрения и противовспенивающие агенты.

Пример улучшения совместимости раствора для опрыскивания при значениях pH ниже примерно 6,5, содержащего растворимые в воде соли глифосата и 2,4-D и неорганических катионов, с помощью способов, описанных в настоящем изобретении, включает:

a) получение раствора в воде, содержащего в пересчете на конечный раствор для опрыскивания от примерно 0,01 до примерно 5 мас.% поверхностно-активного вещества, улучшающего совместимость, такого как, например, Polyfon®O;

b) добавление водного концентрата 2,4-D ДМА к раствору, полученному в a), с получением раствора, содержащего в пересчете на конечный раствор для опрыскивания от примерно 0,3 до примерно 5 мас.% 2,4-D в кислотных эквивалентах (КЭ);

c) добавление водного концентрата гербицида Roundup WeatherMax® (водный концентрат, содержащий глифосат калия) (Monsanto, St.Louis, MO) к раствору, полученному в b), с получением раствора, содержащего в пересчете на конечный раствор для опрыскивания от примерно 0,3 до примерно 5 мас.% глифосата в кислотных эквивалентах (КЭ), где конечное значение pH ниже примерно 6,5;

d) добавление водного раствора сульфата аммония (САМ) к раствору, полученному в c), с получением совместимого раствора, содержащего в пересчете на конечный раствор для опрыскивания от примерно 1 до примерно 5 мас.% САМ; и

e) необязательно, добавление других инертных компонентов, дополнительно вводимых в состав ингредиентов, к раствору, полученному в d).

В другом примере водный гербицидный раствор для опрыскивания, которому придана совместимость, можно получить путем разбавления одного или нескольких водных концентратов гербицидов или путем приготовления баковой смеси компонентов раствора для опрыскивания. Такой раствор для опрыскивания может содержать в пересчете на весь раствор для опрыскивания от примерно 0,01 до примерно 5 мас.%, от примерно 0,05 до примерно 2 мас.% или от примерно 0,05 до примерно 0,5 мас.% одного или нескольких поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость, описанных в настоящем изобретении, от примерно 0,3 до примерно 10 мас.% или от примерно 0,3 до примерно 5 мас.% каждой из следующих солей: растворимую в воде соль 2,4-D и растворимую в воде соль глифосата и необязательно любые дополнительные ингредиенты, такие как удобрение.

В другом примере водный концентрат гербицида, которому придана совместимость, может содержать одно или несколько поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость, описанных в настоящем изобретении, и растворимую в воде соль 2,4-D или растворимую в воде соль глифосата, или премикс, содержащий растворимые в воде соли 2,4-D и глифосата. Концентрат может содержать в пересчете на всю композицию от примерно 0,05 до примерно 10 мас.%, от примерно 0,1 до примерно 5 мас.% или от примерно 0,5 до примерно 5 мас.% одного или нескольких поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость, и от примерно 20 до примерно 60 мас.% в кислотных эквивалентах по меньшей мере одной из следующих солей: растворимую в воде соль 2,4-D и растворимую в воде соль глифосата. Как это описано в настоящем изобретении, водный концентрат гербицида, которому придана совместимость, представляет собой раствор, содержащий поверхностно-активное вещество, улучшающее совместимость, растворенный или диспергированный в концентрате, который после разбавления в воде продуктами или растворами и при условиях, которые обычно склонны приводить к несовместимости, как это также описано в настоящем изобретении, образует гербицидный раствор для опрыскивания, обладающий улучшенной совместимостью.

В типичном способе получения совместимого водного концентрата гербицида, описанном в настоящем изобретении, одно или несколько поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость, растворимую в воде соль по меньшей мере одного из 2,4-D и глифосата, и необязательно любые дополнительные ингредиенты смешивают в воде с получением водного концентрата. Порядок добавления ингредиентов и условия смешивания может определить специалист с общей подготовкой в данной области техники.

Способы и композиции, описанные в настоящем изобретении, также включают сухую гербицидную композицию, содержащую растворимую в воде соль 2,4-D и/или растворимую в воде соль глифосата и одно или несколько поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость, описанных выше. Сухая гербицидная композиция может включать от примерно 0,05 до примерно 10 мас.%, от примерно 0,05 до примерно 8 мас.%, от примерно 0,05 до примерно 6 мас.%, от примерно 0,1 до примерно 5 мас.%, от примерно 0,2 до примерно 5 мас.%, от примерно 0,3 до примерно 5 мас.%, от примерно 0,4 до примерно 5 мас.%, от примерно 0,5 до примерно 10 мас.%, от примерно 0,5 до примерно 5 мас.%, от примерно 0,5 до примерно 4 мас.%, от примерно 0,5 до примерно 3 мас.%, от примерно 1 до примерно 3 мас.% или от примерно 1,5 до примерно 2,5 мас.% одного или нескольких поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость, и от примерно 20 до примерно 80 мас.% в кислотных эквивалентах растворимой в воде соли 2,4-D или растворимой в воде соли глифосата, или смесь растворимых в воде солей 2,4-D и глифосата. Сухие гербицидные композиции, описанные в настоящем изобретении, образуют гербицидный раствор для опрыскивания, обладающий улучшенной совместимостью, после растворения в воде вместе с продуктами или растворами и при условиях, которые обычно склонны приводить к несовместимости, как это описано в настоящем изобретении.

В типичном способе получения сухой гербицидной композиции одно или несколько поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость, растворимую в воде соль по меньшей мере одного из 2,4-D и глифосата, и необязательно любые дополнительные ингредиенты смешивают в воде с получением водного концентрата. Порядок добавления ингредиентов и условия смешивания легко может определить специалист с общей подготовкой в данной области техники. Затем водный концентрат можно сконцентрировать путем удаления воды и затем высушить с получением сухой гербицидной композиции, которую также можно получить путем смешивания в сухом состоянии ингредиентов, описанных в настоящем изобретении. Сухую композицию можно добавить к водному раствору для опрыскивания, содержащему продукты или растворы, и при условиях, которые обычно склонны приводить к несовместимости, как это описано в настоящем изобретении, и получить гербицидный раствор для опрыскивания, обладающий улучшенной совместимостью. Как это общеизвестно, концентрированные или сухие составы можно разбавить или растворить в воде с разбавлением от примерно 10 до примерно 500 раз непосредственно перед применением в зависимости от сельскохозяйственной практики.

Способы и композиции, описанные в настоящем изобретении, можно использовать для борьбы с ростом нежелательных растений. При таком использовании гербицидно эффективное количество водного раствора для опрыскивания, обладающего улучшенной совместимостью, наносят на участок почвы или листву растения, с которым проводят борьбу, для уничтожения или надлежащей борьбы с нежелательными сорняками.

Эффективное количество активных ингредиентов, применяющиеся в способах и композициях, описанных в настоящем изобретении, при использовании для типичной сельскохозяйственной обработки часто зависит, например, от типа растения, стадии роста растений, суровости условий окружающей среды, сорняков, с которыми проводят борьбу, и условий внесения. Обычно сорняк, с которым необходимо проводить борьбу, соприкасается с водным гербицидным раствором для опрыскивания, который содержит от примерно 0,01 до примерно 10 мас.%, предпочтительно от примерно 0,1 до примерно 5 мас.% гербицидно активного ингредиента в кислотных эквивалентах в пересчете на весь водный раствор для опрыскивания. Соприкосновение может происходить любым эффективным образом. Например, открытую часть растения, например, листья или стебли можно опрыскать активным ингредиентом в виде раствора в носителе, таком как вода.

Способы и композиции, описанные в настоящем изобретении, являются особенно подходящими для борьбы с сорняками в сельскохозяйственных культурах, которые по природе являются стойкими или сделаны стойкими или резистентными по отношению к гербицидам, содержащимся в растворе для опрыскивания, с помощью генетических методик или путем мутации и селекции. Например, можно обработать кукурузу, пшеницу, рис, сою, сахарную свеклу, хлопчатник, канолу и другие сельскохозяйственные культуры, которые сделаны стойкими или резистентными по отношению к глифосату и по природе являются стойкими или резистентными или сделаны стойкими или резистентными с помощью генетических методик по отношению к 2,4-D. Водные гербицидные растворы для опрыскивания, предлагаемые в настоящем изобретении, также эффективны для борьбы со многими сорняками, которые стали резистентными по отношению к глифосату, такими как, например, мелколепестник канадский (Conyza canadensis, ERICA).

Способы и композиции, описанные в настоящем изобретении, необязательно могут дополнительно содержать одно или несколько поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активные вещества по характеру могут быть анионогенными, катионогенными или неионогенными. Типичные поверхностно-активные вещества включают алкилсульфаты, такие как диэтаноламонийлаурилсульфат; алкиларилсульфонаты, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкил- и/или арилалкилфенол-алкиленоксид, такие как нонилфенолэтоксилат; продукты присоединения спирт-алкиленоксид, такие как этоксилат тридецилового спирта; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонаты, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкилововые сложные эфиры сульфосукцинатов, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитанолеат; четвертичные амины, такие как лаурилтриметиламмонийхлорид; этоксилированные амины, такие как таллоуаминэтоксилат; бетаиновые поверхностно-активные вещества, такие как кокоамидопропилбетаин; эфиры полиэтиленгликоля жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; соли моно- и диалкилфосфатов; и их смеси. Количества и комбинации использующихся поверхностно-активных веществ легко может определить специалист с общей подготовкой в данной области техники. Как показано выше для поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость, может быть полезно исключить использование поверхностно-активных веществ, которые содержат неорганические ионы, такие как, например, Na+, K+ или NH4+, в количествах, которые повлияют на кристаллизацию, чтобы сохранить физическую стабильность описанных композиций.

В дополнение к конкретным способам и композициям, указанным выше, способы и композиции, описанные в настоящем изобретении, также могут включать композиции, содержащие один или несколько дополнительных совместимых ингредиентов. Эти дополнительные ингредиенты могут включать, например, один или несколько пестицидов или других ингредиентов, которые можно растворять или диспергировать в композиции и которые могут быть выбраны из группы, включающей акарициды, альгициды, антифиданты, авициды, бактерициды, средства для отпугивания птиц, хемостерилизаторы, дефолианты, осушающие вещества, дезинфицирующие вещества, фунгициды, антидоты гербицидов, гербициды, приманки для насекомых, инсектициды, средства для отпугивания насекомых, средства для отпугивания млекопитающих, средства, препятствующие спариванию, моллюскоциды, активаторы растений, модификаторы размера и структуры растений, родентициды, сигнальные биологически активные вещества, синергетики и вирициды. Также в эти композиции можно включать любые другие дополнительные ингредиенты для обеспечения функционального применения, такие как, например, противовспенивающие агенты, противомикробные агенты, буферы, ингибиторы коррозии, диспергирующие агенты, красители, ароматизирующие вещества, агенты, снижающие температуру замерзания, нейтрализующие агенты, душистые вещества, средства, способствующие проницаемости, связывающие агенты, агенты, уменьшающие снос при опрыскивании, агенты, усиливающие растекание, стабилизаторы, агенты, придающие липкость, добавки, изменяющие вязкость и т.п.

Приведенные ниже примеры предназначены для иллюстрации различных аспектов композиций и способов, описанных в настоящем изобретении, и их не следует рассматривать в качестве ограничивающих формулу изобретения.

Пример 1. Уменьшение pH начала кристаллизации (OSPOC) водного раствора калиевой соли 2,4-D поверхностно-активными веществами, улучшающими совместимость, (ПАС), описанными в настоящем изобретении

pH начала кристаллизации (OSPOC; pH раствора, при котором начинается кристаллизация) 100 мл образца водного раствора 3 мас.% (в кислотных эквивалентах) калиевой соли 2,4-D (2,4-D K) с добавлением и без добавления ПАС определяли путем медленного снижения pH при добавлении 0,2 н. водного раствора серной кислоты. Как показано в таблице 1, добавление 0,2 мас.% ПАС в пересчете на весь раствор к водному раствору 2,4-D K значительно снижает OSPOC содержащих 2,4-D растворов по сравнению с контрольным примером, в котором не использовали ПАС.

Таблица 1.
Подавление кристаллизации калиевой соли 2,4-D из водных растворов при низком значении pH поверхностно-активными веществами, улучшающими совместимость, (ПАС), определенное с помощью OSPOC
Концентрация 2,4-D K % КЭ мас./мас. Продукт ПАС1 Концентрация ПАС % (мас./мас.) pH начала кристаллизации (OSPOC)
3% Контрольный, без ПАС 0,0% 6,16
3% Agrimer® AL 10LC 0,2% 5,84
3% Agrimer® VA 6 0,2% 5,80
3% Agrimer® VA 3 0,2% 5,60
3% Agrimer® 30 0,2% 5,87
3% Agrimer® ST 0,2% 5,87
3% Erkol® 05/290 PVA 0,2% 5,75
3% Erkol M05/190 0,2% 5,71
3% AtloxTM 4913 0,2% 5,41
3% AtloxTM 4915 0,2% 5,32
3% Polyfon® H 0,2% 4,94
3% Polyfon® O 0,2% 4,68
3% Polyfon® F 0,2% 5,21
3% Polyfon® T 0,2% 4,88
3% KRAFTSPERSE® DD-6 0,2% 5,45
3% REAX® 85A 0,2% 5,07
3% REAX® 907 0,2% 5,13
3% REAX® 910 0,2% 5,28
3% REAX® 83A 0,2% 5,45
3% Латекс UCARTM 162 0,2% 5,69
3% Tetronic® 304 0,2% 5,76

3% Pluronic® F-68 0,2% 5,66
1Продукты Agrimer® выпускает фирма International Specialty Products, a division of Ashland (Wayne, NJ); продукты Erkol® выпускает фирма Celanese (Dallas, TX); продукты Atlox™ и Metasperse™ выпускает фирма Croda Inc. (Edison, NJ); продукты Polyfon®, Kraftsperse® и REAX® выпускает фирма MeadWestvaco Corp. (Charleston, SC); латекс UCAR™ 162 выпускает фирма Arkema, Inc. (King of Prussia, PA); продукты Tetronic® и Pluronic® выпускает фирма BASF (Florham Park, NJ).

Пример 2. Определение критической концентрации кристаллизации (ККК) солей 2,4-D в водных растворах глифосата с добавлением поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость (ПАС)

ККК композиций 2,4-D определяли по следующей методике. Готовили смеси для опрыскивания, содержащие 2,4-D, глифосат, неорганические ионы и поверхностно-активное вещество, улучшающее совместимость, при различных концентрациях перенасыщения 2,4-D, при которых наблюдалась кристаллизация. Кристаллы, образовавшиеся в каждой смеси, выделяли, сушили и взвешивали. Строили зависимость количества/массы кристаллов, выделенных из каждой смеси, от концентрации 2,4-D мас.% в КЭ в начальной смеси и получали линейную зависимость. ККК определяли путем измерения отрезка, отсекаемого на оси X экстраполированной линейной функцией массы кристаллов от концентрации 2,4-D мас.% в КЭ. Например, для определения значений ККК, приведенных в таблице 2, использовали следующую процедуру:

1. В пробирку для центрифуги объемом 100 мл добавляли соответствующее количество воды, обладающей жесткостью, равной 342 ч/млн, и соответствующее количество состава водного концентрата 2,4-D, например, соли ДМА с включением или без включения 1-2% мас./мас. ПАС, и раствор перемешивали до получения гомогенного раствора.

2. Добавляли ПАС в виде добавки для баковой смеси, если он не включен в качестве дополнительного ингредиента в водный концентрат 2,4-D, полученный на стадии 1.

3. В пробирку для центрифуги добавляли соответствующее количество состава водного концентрата глифосата, например, K соли глифосата, содержащегося в Roundup PowerMax®, и перемешивали путем переворачивания.

4. В пробирку для центрифуги необязательно добавляли другие ингредиенты баковой смеси, такие как сульфат аммония (САМ).

5. Образец выдерживали в течение 24 ч при температуре окружающей среды для приведения образца в равновесие и затем фильтровали, собирали, сушили и взвешивали кристаллические осадки.

6. Добавляли количества солей 2,4-D и глифосата до установления желательных концентраций в КЭ 2,4-D и глифосата в соотношении 1:1 и количество воды рассчитывали как дополнение к ингредиенту до конечного объема смеси, равного 100 мл.

7. Обычно с помощью указанных выше стадий для каждой соли гербицида готовили серию смесей в перенасыщенных концентрациях, таких как равные 1,8%, 2,4% и 3,0%, выраженные в кислотных эквивалентах (КЭ). Строили зависимость массы собранных кристаллических осадков от соответствующей концентрации 2,4-D в КЭ в смеси. Затем критическую концентрацию кристаллизации (ККК) можно определить как максимальное значение концентрации 2,4-D% в КЭ до начала кристаллизации путем экстраполяции линейной функцией массы кристаллического осадка от концентрации 2,4-D% в КЭ до горизонтальной оси, где масса кристаллического осадка становится равной нулю.

Таблица 2.
Определение критической концентрации кристаллизации (ККК) солей 2,4-D в водных композициях, содержащих соли глифосата, с добавлением поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость (ПАС)
Соль 2,4-D1 Соль глифосата2 ПАС3 ККК 2,4-D% в КЭ
2,4-D ДМА Roundup PowerMax® Отсутствует, контрольный образец 0,89%

2,4-D ДМА Roundup PowerMax® 1% Polyfon® F, добавлен 1,16%
2,4-D ДМА Roundup PowerMax® 2% Polyfon® F, добавлен 1,26%
2,4-D ДМА Roundup PowerMax® 1% Polyfon® H, добавлен 1,46%
2,4-D ДМА Roundup PowerMax® 2% Polyfon® H, добавлен 1,66%
2,4-D ДМА Roundup PowerMax® 0,145% Polyfon® H, баковая смесь 1,60%
2,4-D ДМА Roundup PowerMax® 0,12% Polyfon® T, баковая смесь 1,72%
2,4-D ДМА Roundup PowerMax® 0,07% Polyfon® O, баковая смесь 1,62%
2,4-D ДМЭА Roundup PowerMax® Отсутствует, контрольный образец 1,04%
2,4-D ДМЭА Roundup PowerMax® 0,1% Polyfon® O, баковая смесь 1,77%
2,4-D ДМЭА Roundup PowerMax® 0,1% Polyfon® H, баковая смесь 1,39%
1Использующимися солями 2,4-D являлись невыделенные диметиламмониевые соли, поставляемые в виде ДМА®-4 (водный концентрат, содержащий 456 г КЭ/л 2,4-D диметиламмониевой соли) или ДМА®-6 (водный концентрат, содержащий 678 г КЭ/л 2,4-D диметиламмониевой соли), оба выпускает фирма Dow AgroSciences LLC, Indianapolis, IN; и 2,4-D ДМЭА (водный концентрат, содержащий 456 г КЭ/л 2,4-D диметилэтаноламмониевой соли).
2Roundup PowerMax® представляет собой водный концентрат, содержащий 540 г КЭ/л глифосата калия (Monsanto Company, St. Louis, MO).
3Продукты Polyfon® выпускает фирма MeadWestvaco Corp. (Charleston, SC).

Пример 3. Получение совместимого водного концентрата соли 2,4-D с холином, содержащего поверхностно-активное вещество, улучшающее совместимость, (ПАС), и его разбавление в растворах для опрыскивания, содержащих соли глифосата и сульфат аммония (САМ)

Типичная методика приготовления растворов для опрыскивания, приведенных в таблице 3, включала следующие стадии:

1. В пробирку для центрифуги объемом 100 мл добавляли соответствующее количество воды, обладающей жесткостью, равной 342 ч/млн, и затем добавляли соответствующее количество состава водного концентрата 2,4-D, например, соли 2,4-D с холином, и раствор перемешивали до получения гомогенного раствора.

2. В указанную выше смесь для опрыскивания включали ПАС в виде состава концентрата 2,4-D с добавлением ПАС или путем прямого добавления ПАС или раствора его концентрата к смеси.

3. В пробирку для центрифуги добавляли соответствующее количество состава глифосата водного концентрата, например, K соли глифосата и перемешивали путем переворачивания.

4. В пробирку для центрифуги необязательно добавляли другие ингредиенты баковой смеси, такие как САМ.

5. Добавляли количества солей 2,4-D и глифосата до установления желательных концентраций в КЭ 2,4-D и глифосата в соотношении 1:1 и количество воды рассчитывали как дополнение к ингредиенту до конечного объема смеси, равного 100 мл. Например, объемы опрыскивания, равные 15 галлонов/акр, 10 галлонов/акр и 5 галлонов/акр для нормы расхода, равной 840 г КЭ/га, соответствуют примерно 0,6%, 0,9% и 1,8% КЭ 2,4-D и глифосата в баковых смесях соответственно.

6. В полученных таким образом растворах для опрыскивания после приведения в равновесие в течение 24 ч при температуре окружающей среды определяли наличие каких-либо кристаллов или осадков.

Таблица 3.
Исследование совместимости растворов для опрыскивания, полученных смешиванием 456 г КЭ/л водного концентрата диметиламмониевой соли 2,4-D с 540 г КЭ/л водного концентрата глифосата калия при различных условиях при наличии или отсутствии ПАС
Соль 2,4-D1 Соль глифосата2 ПАС3 Концентрация ПАС Кристаллизация при различных объемах опрыскивания
15 галлонов/акр 10 галлонов/акр 5 галлонов/акр
ДМА-4 Roundup PowerMax® Отсутствует Отсутствует Отсутствует Следы Много кристаллов
ДМА-4 Roundup PowerMax® Polyfon® O 0,07%, баковая смесь Отсутствует Отсутствует Следы
ДМА-4 Roundup PowerMax® Polyfon® H 0,145%, баковая смесь Отсутствует Отсутствует Следы
ДМА-4 Roundup PowerMax® Polyfon® T 0,12%, баковая смесь Отсутствует Отсутствует Следы
ДМА-4 Roundup PowerMax® Polyfon® H 2% добавлено Отсутствует Отсутствует Следы
ДМА-4 Roundup PowerMax® Polyfon® F 2% добавлено Отсутствует Отсутствует Немного

1Использующимися солями 2,4-D являлись невыделенные диметиламмониевые соли, поставляемые в виде ДМА®-4 (водный концентрат, содержащий 456 г КЭ/л 2,4-D диметиламмониевой соли), выпускающиеся фирмой Dow AgroSciences LLC (Indianapolis, IN).
2Roundup PowerMax® представляет собой водный концентрат, содержащий 540 г КЭ/л глифосата калия, выпускающийся фирмой Monsanto Company (St. Louis, MO).
3Продукты Polyfon® выпускает фирма MeadWestvaco Corp. (Charleston, SC).

Объем настоящего изобретения не ограничивается вариантами осуществления, раскрытыми в настоящем изобретении, которые предназначены для иллюстрации некоторых отличительных признаков настоящего изобретения, и любые варианты осуществления, которые функционально эквивалентны, входят в объем настоящего изобретения. Для специалистов в данной области техники должны быть очевидны различные модификации композиций и способов в дополнение к приведенным и описанным в настоящем изобретении и предполагается, что они входят в объем прилагаемой формулы изобретения. Кроме того, хотя в приведенных выше вариантах осуществления специально обсуждены лишь только некоторые типичные комбинации компонентов композиции и стадий способа, раскрытых в настоящем изобретении, для специалистов в данной области техники должны быть очевидны другие комбинации компонентов композиции и стадий способа и также предполагается, что они входят в объем прилагаемой формулы изобретения. Таким образом, комбинации компонентов или стадий могут быть явно указаны в настоящем изобретении; однако в объем настоящего изобретения включены другие комбинации компонентов или стадий, даже если они явно не указаны. Термин "содержащий" и его варианты при использовании в настоящем изобретении используется в качестве синонима термина "включающий" и его вариантов и они являются широкими, неограничивающими терминами.

1. Способ улучшения совместимости водного раствора гербицида, содержащего, по меньшей мере, одно из следующих соединений: растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты и растворимую в воде соль глифосата, где способ включает добавление к водному раствору гербицида одного или нескольких поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость, где поверхностно-активным веществом, улучшающим совместимость, является полиакрилат или полиметакрилат, привитой полиэтиленоксидными боковыми цепями, полимерное амфотерное диспергирующее средство, сульфированный лигнин или их смеси.

2. Способ по п.1, в котором арилоксиалканкарбоновой кислотой является 2,4-D, 2,4-DB, дихлорпроп, мекопроп, MCPA или MCPB.

3. Способ по п.1, в котором пиридилоксиалканкарбоновой кислотой является триклопир или флуроксипир.

4. Способ по п.1, дополнительно включающий один или несколько неорганических катионов, выбранных из группы, включающей NH4+, Na+, K+, Ca2+, Mg2+, Fe2+, Fe3+, Cu2+, Mn2+ и Zn2+, или один или несколько аммонийорганических катионов, выбранных из группы, включающей монометиламмоний, изопропиламмоний, бутиламмоний, диметиламмоний, диэтиламмоний, триэтиламмоний, моноэтаноламмоний, диэтаноламмоний, диметилэтиламмоний, диэтилэтаноламмоний, триэтаноламмоний, триизопропаноламмоний, тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний и N,N,N-триметилэтаноламмоний (холин) или их смеси.

5. Способ по п.1, в котором водный раствор гербицида представляет собой концентрат или концентрат премикса.

6. Способ по п.5, в котором водный раствор гербицида представляет собой концентрат, содержащий растворимые в воде соли 2,4-D и/или глифосата.

7. Способ по п.1, в котором водный раствор гербицида представляет собой раствор для опрыскивания.

8. Способ по п.1, в котором поверхностно-активное вещество, улучшающее совместимость, находится в форме соли.

9. Способ по п.1, в котором поверхностно-активное вещество, улучшающее совместимость, находится в форме кислоты.

10. Способ по п.8, в котором солью является соль органического амина или соль, содержащая неорганические катионы.

11. Способ по п.10, в котором соль органического амина содержит катион, выбранный из группы, включающей монометиламмоний, изопропиламмоний, бутиламмоний, диметиламмоний, диэтиламмоний, триэтиламмоний, моноэтаноламмоний, диэтаноламмоний, диметилэтиламмоний, диэтилэтаноламмоний, триэтаноламмоний, триизопропаноламмоний, тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний и N,N,N-триметилэтаноламмоний (холин) или их смеси.

12. Водный раствор гербицида, обладающий улучшенной совместимостью, содержащий, по меньшей мере, одно из следующих соединений: растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты и растворимую в воде соль глифосата и одно или несколько поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость, где поверхностно-активным веществом, улучшающим совместимость, является полиакрилат или полиметакрилат, привитой полиэтиленоксидными боковыми цепями, полимерное амфотерное диспергирующее средство, сульфированный лигнин или их смеси.

13. Водный раствор гербицида по п.12, в котором арилоксиалканкарбоновой кислотой является, по меньшей мере, одно из следующих: 2,4-D, 2,4-DB, дихлорпроп, мекопроп, MCPA и MCPB.

14. Водный раствор гербицида по п.12, в котором пиридилоксиалканкарбоновой кислотой является триклопир или флуроксипир.

15. Водный раствор гербицида по п.12, дополнительно содержащий один или несколько неорганических катионов, выбранных из группы, включающей NH4+, Na+, K+, Ca2+, Mg2+, Fe2+, Fe3+, Cu2+, Mn2+ и Zn2+, или один или несколько аммонийорганических катионов, выбранных из группы, включающей монометиламмоний, изопропиламмоний, бутиламмоний, диметиламмоний, диэтиламмоний, триэтиламмоний, моноэтаноламмоний, диэтаноламмоний, диметилэтиламмоний, диэтилэтаноламмоний, триэтаноламмоний, триизопропаноламмоний, тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний, N,N,N-триметилэтаноламмоний (холин) или их смеси.

16. Водный раствор гербицида по п.12, где водный раствор гербицида представляет собой концентрат или концентрат премикса.

17. Водный раствор гербицида по п.16, где водный раствор гербицида представляет собой концентрат, содержащий растворимые в воде соли 2,4-D и/или глифосата.

18. Водный раствор гербицида по п.12, где водный раствор гербицида представляет собой раствор для опрыскивания.

19. Водный раствор гербицида по п.12, в котором поверхностно-активное вещество, улучшающее совместимость, находится в форме соли.

20. Водный раствор гербицида по п.19, в котором солью является соль органического амина или соль, содержащая неорганические катионы.

21. Водный раствор гербицида по п.20, в котором соль органического амина содержит катион, выбранный из группы, включающей монометиламмоний, изопропиламмоний, бутиламмоний, диметиламмоний, диэтиламмоний, триэтиламмоний, моноэтаноламмоний, диэтаноламмоний, диметилэтиламмоний, диэтилэтаноламмоний, триэтаноламмоний, триизопропаноламмоний, тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний и N,N,N-триметилэтаноламмоний (холин) или их смеси.

22. Сухая гербицидная композиция, содержащая растворимую в воде соль 2,4-D и/или растворимую в воде соль глифосата и одно или несколько поверхностно-активных веществ, улучшающих совместимость, где поверхностно-активным веществом, улучшающим совместимость является полиакрилат или полиметакрилат, привитой полиэтиленоксидными боковыми цепями, полимерное амфотерное диспергирующее средство, сульфированный лигнин или их смеси.

23. Сухая гербицидная композиция по п.22, дополнительно содержащая один или несколько неорганических катионов, выбранных из группы, включающей NH4+, Na+, K+, Ca2+, Mg2+, Fe2+, Fe3+, Cu2+, Mn2+ и Zn2+, или один или несколько аммонийорганических катионов, выбранных из группы, включающей монометиламмоний, изопропиламмоний, бутиламмоний, диметиламмоний, диэтиламмоний, триэтиламмоний, моноэтаноламмоний, диэтаноламмоний, диметилэтиламмоний, диэтилэтаноламмоний, триэтаноламмоний, триизопропаноламмоний, тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний, N,N,N-триметилэтаноламмоний (холин) или их смеси.

24. Сухая гербицидная композиция по п.22, в которой поверхностно-активное вещество, улучшающее совместимость, находится в форме соли.

25. Сухая гербицидная композиция по п.24, в которой солью является соль органического амина или соль, содержащая неорганические катионы.

26. Сухая гербицидная композиция по п.25, в которой соль органического амина содержит катион, выбранный из группы, включающей монометиламмоний, изопропиламмоний, бутиламмоний, диметиламмоний, диэтиламмоний, триэтиламмоний, моноэтаноламмоний, диэтаноламмоний, диметилэтиламмоний, диэтилэтаноламмоний, триэтаноламмоний, триизопропаноламмоний, тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний и N,N,N-триметилэтаноламмоний (холин) или их смеси.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Предложены соединение формулы 14: ,где R3 представляет собой Cl или Br; соединение формулы 17: ,где R1 представляет собой F, Cl или Br; R2 представляет собой H или F; R3 представляет собой Cl или Br; и R32 представляет собой H, CH3, CH2CH3 или (CH2)2CH3; при условии, что, если R1 представляет собой H, или если каждый из R1 и R2 представляет собой F, то R32 представляет собой H; соединение формулы 20: ,где R1 представляет собой Br, и R2 представляет собой F; соединение формулы 22: ,где R1 представляет собой F, Cl или Br; R2 представляет собой H или F; R3 представляет собой Cl или Br; и M представляет собой Na или K.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Амидное соединение представлено общей формулой (I) в которой каждая из A1, A2 и A3 представляет собой атом азота или CH группу, R1 представляет собой алкильную группу, каждый из R2 и R4 представляет собой галогеналкильную группу, R3 представляет собой алкильную группу, а m равен 0, 1 или 2, или его соль.

Изобретение относится к биотехнологии и энтомологии. Предложен способ получения препарата для регуляции численности комара обыкновенного (Culex pipiens).

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Гербицидная комбинация содержит в качестве компонента (А) пеларгоновую кислоту и в качестве компонента (В) по меньшей мере один ингибитор ацетолактатсинтазы, выбранный из группы йодосульфурон-метила, форамсульфурона, мезосульфурон-метила, флазасульфурона, амидосульфурона, этоксисульфурона и тиенкарбазон-метила.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Гербицидная композиция, в которой гербицидные активные ингредиенты состоят по существу из гербицидно-эффективного количества комбинации (а) соединения формулы (I) или его соли или сложного эфира, приемлемых для сельскохозяйственных целей, и b) флуртамона, в которой массовое отношение (а) к (b) составляет от 1,25-10 для (а) до 30-250 для (b).

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Агрохимический концентрат содержит: масляную систему, включающую масло и по меньшей мере один структурообразователь, где указанный структурообразователь представляет собой полиамид, образованный из дикарбоновой кислоты, состоящей из димерной кислоты, и одного или большего количества диаминов; по меньшей мере одно агрохимически активное и/или питательное вещество, диспергированное в указанной масляной системе.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Для стимуляции роста видов рода Rhododendron L.

Изобретение относится к различным областям техники, в которых требуется придание полимерам бактерицидных свойств на основе биоцидов. Противомикробное средство для придания полимерам бактерицидных свойств включает биоциды, молекулы которых содержат, по меньшей мере, один атом азота с парой свободных электронов, причем биоцид координационно связан с металлическим комплексом через пару свободных электронов атома азота.
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Гербицидные композиции с низкой летучестью содержат, по меньшей мере, один ауксиновый гербицид и, по меньшей мере, одну монокарбоновую кислоту или ее монокарбоксилат и нейтрализующее основание, и, необязательно, неауксиновый гербицид, при соблюдении определенных требований к соотношению компонентов в композиции.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Применение протиоконазола для индукции защитных реакций иммунной системы у растений путем обработки растений, частей растений или семян.
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Гербицидные композиции с низкой летучестью содержат, по меньшей мере, один ауксиновый гербицид и, по меньшей мере, одну монокарбоновую кислоту или ее монокарбоксилат и нейтрализующее основание, и, необязательно, неауксиновый гербицид, при соблюдении определенных требований к соотношению компонентов в композиции.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция для применения в качестве вспомогательного вещества в пестицидсодержащих смесях для опрыскивания содержит пестицид и алкоксилат, в которой алкоксилат представляет собой амин-алкоксилат (А) ,где R1 и R2 независимо друг от друга представляют собой этилен, пропилен, бутилен или их смесь, R6 представляет собой Н, С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, -SO3Ra, -P(O)ORbORc, -CH2CO2Rd или -C(O)Re, Ra и Rd независимо друг от друга представляют собой Н, неорганические или органические катионы, Rb и Rc независимо друг от друга представляют собой Н, неорганические или органические катионы, С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил или С2-С6-алкинил, Re представляет собой С1-С22-алкил, С2-С22-алкенил, С2-С22-алкинил, С6-С22-арил или С7-С22-алкиларил, n и m независимо друг от друга имеют значение от 1 до 30.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Гербицидно активный растворимый жидкий (РЖ) состав содержит: A) аммониевую соль хинклорака формулы I гдеR1, R2, R3 и R4 независимо означают водород, C1-С6-алкил, -(CHRa-CHRb-Z1)x-H или -(CHRa-CHRb-CHRc-CHRd-Z2)y-H (где Ra, Rb, Rc и Rd независимо означают водород или C1-С6-алкил, где Z1 и Z2 независимо означают О, NH или N-C1-С6-алкил, и где x и y независимо означают целое число от 1 до 6); B) растворитель формулы IIa гдеR5 означает C1-С6-алкил; А означает C1-С6-алкилен или C1-С6-оксиалкилен; и m означает 0, 1, 2 или 3; и/или растворитель формулы IIb гдеВ означает С2-С8-алкилен или С2-С4-алкиленокси-С2-С4-алкилен или С2-С3-алкиленокси-С2-С3-алкиленокси-С2-С3-алкилен с неразветвленной или разветвленной цепью; и C) по меньшей мере один дополнительный гербицид, выбранный из с2): с2) ингибиторы глутаминсинтетазы, включая их сельскохозяйственно-приемлемые соли или производные.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Агрохимическая препаративная форма для опрыскивания включает: i) по меньшей мере один агент, уменьшающий снос при опрыскивании, включающий эфир жирной кислоты и C3-C6-полиола или его олигомер, содержащий от 2 до 5 повторяющихся звеньев, где эфир жирной кислоты и C3-C6-полиола или его олигомер обладает общей структурой (I): ,в которой: P означает остаток C3-C6-полиола или остаток его олигомера, содержащий от 2 до 5 повторяющихся звеньев, каждый указанный полиол содержит m активных атомов водорода, где m является целым числом, находящимся в диапазоне от 2 до 7; каждый R1 независимо означает водород, C1-C28-гидрокарбил или алканоильную группу, описывающуюся формулой -C(O)R2, в которой R2 означает C8-C28-гидрокарбил; и в которой по меньшей мере одна группа R1 означает или включает алканоильную группу, описывающуюся формулой -C(O)R2; ii) по меньшей мере одно агрохимически активное соединение и/или питательное вещество; и iii) необязательно клатрат, выбранный из клатрата мочевины или клатрата тиомочевины.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Способ для улучшения совместимости водного раствора гербицида, содержащего по меньшей мере одну из следующих солей: растворимую в воде соль арилоксиалканкарбоновой кислоты, растворимую в воде соль пиридилоксиалканкарбоновой кислоты и растворимую в воде соль глифосата, и необязательно ≤16% одного или нескольких удобрений, включает добавление к водному раствору гербицида одного или нескольких полимерных ингибиторов кристаллизации структуры I ,в которой A означает ,где R1, R2 и R3 независимо означают H, CH3, COOH или CH2COOH, L означает мостиковую группу, представляющую собой -C(==O)-O-, -C(==O)-N-, -CH2-, -O-, -O-C(==O)- или непосредственную связь, и Rhy является гидрофобным и включает его линейное или разветвленное алкильное, циклоалкильное, арильное, алкиларильное или алкоксилированное производное; B получен полимеризацией мономера этиленовоненасыщенной карбоновой кислоты и/или ее солей; и C является необязательным и получен полимеризацией мономера этиленовоненасыщенной сульфоновой кислоты или мономера фосфоновой кислоты и/или их солей.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Способ получения гербицидного средства путем механохимического взаимодействия эквимолекулярных количеств триалкиламина, в котором по меньшей мере один алкильный радикал содержит не менее восьми атомов углерода, и глифосата, причем взаимодействие осуществляют в присутствии воды, при этом реакционная масса содержит от 0,05 до 1 моль воды по отношению к эквимолекулярному количеству триалкиламина и глифосата.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Гербицидный препарат содержит: по меньшей мере один гербицидный активный компонент, представляющий собой глуфосинат-аммоний; гидротроп, представляющий собой октансульфонат натрия; и адъювант, представляющий собой С8 эфиросульфат, где массовое отношение гербицидного активного компонента к адъюванту составляет от 1:1 до 1:5.

Предлагаемое изобретение относится к новому гербициду и способу его получения, которые могут быть использованы в сельском хозяйстве. Предложена соль N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина с N-фосфонометилглицином формулы (1), которую получают взаимодействием N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина с эквимольным количеством водного раствора N-фосфонометилглицина при 20-25°С и перемешивании в течение 2,5-3,0 ч.

Изобретение относится к области биохимии, в частности к способу борьбы с сорняками, включающему посев семян на определенной площади и внесение арилоксиалканоатного гербицида на указанной площади за 30 дней до посева семян на указанной площади, причем указанные семена содержат белок арилоксиалканоатдиоксигеназу AAD-1, кодируемый последовательностью SEQ ID NO: 29.

Изобретение относится к биоцидам. Биоцидная композиция содержит гидроксиметилзамещенное фосфорсодержащее соединение, представляющее собой соль тетракис(гидроксиметил)фосфония, и 2-(децилтио)этанамин.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Предложены соединение формулы 14: ,где R3 представляет собой Cl или Br; соединение формулы 17: ,где R1 представляет собой F, Cl или Br; R2 представляет собой H или F; R3 представляет собой Cl или Br; и R32 представляет собой H, CH3, CH2CH3 или (CH2)2CH3; при условии, что, если R1 представляет собой H, или если каждый из R1 и R2 представляет собой F, то R32 представляет собой H; соединение формулы 20: ,где R1 представляет собой Br, и R2 представляет собой F; соединение формулы 22: ,где R1 представляет собой F, Cl или Br; R2 представляет собой H или F; R3 представляет собой Cl или Br; и M представляет собой Na или K.
Наверх