Способ получения полиальфаолефинов с кинематической вязкостью 10-25 сст

Изобретение относится к области производства синтетических масел на основе альфа-олефинов, конкретно к процессам олигомеризации октена-1 или смесей альфа-олефинов С814. Описан способ получения полиальфаолефинов с кинематической вязкостью 10-25 сСт и низкой температурой застывания, олигомеризацией или соолигомеризацией альфа-олефинов C8-C14 на катализаторе. Катализатор представляет собой систему на основе этилалюминийдихлорида (ЭАДХ) и хлорциклогексана (ХЦГ) при мольном соотношении ЭАДХ:ХЦГ, равном 0,5-5, и органического амина, в качестве добавки к катализатору в соотношении амин/ЭАДХ, равном 0,001-0,284. Каталитическая система образуется in situ при дозировании компонентов каталитической системы в альфа-олефиновое сырье при температуре 40-90°С в режиме интенсивного смешения при количестве оборотов мешалки 150-300 об/мин. Катализатор взят в сумме компонентов в количестве 0,5-2,1 мас. % от массы альфа-олефинового сырья. Технический результат – получение полиальфаолефинов с вязкостью 10-25 сСт с высоким выходом на доступном катализаторе. 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 23 пр.

 

Изобретение относится к области производства синтетических масел на основе альфа-олефинов, более конкретно, к процессам олигомеризации октена-1 или смесей альфа-олефинов C8-C14.

Полиальфаолефины весьма востребованный продукт, имеющий достаточно широкое применение, например для производства синтетических масел. Так описаны способы получения полиолефиновых основ синтетических масел путем олигомеризации высших линейных альфа-олефинов (Серебряков Б.Р., Плаксунов Т.К., Аншелес В.Р., Далин М.А. Высшие олефины. Л.: Химия. - 1984. - 264 с.; Цветков О.Н., Чагина М.А., Школьников В.М. Полиальфаолефиновые масла. - М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1985. - 67 с; Цветков О.Н. Применение полиальфаолефиновых базовых компонентов в составах современных моторных масел. - М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1994, - 46 с). Наиболее существенно известные способы получения полиолефиновых основ синтетических масел (ПАОМ) различаются между собой составами применяемых в них катионных катализаторов, соотношением альфа-олефинов и катализатора, сырьем и условиями проведения процесса.

В соответствии с известными способами катионную олигомеризацию олефинов С214 инициируют (катализируют) с помощью: протонных кислот (кислот Бренстеда); апротонных кислот (кислот Льюиса); алкилалюминий- (или бор) галогенидов; солей стабильных карбкатионов R+ А-; природных и синтетических алюмосиликатов, цеолитов или гетерополикислот в Н-форме; различных двух- и трехкомпонентных комплексов, включающих мономер; полифункциональных катализаторов Циглера-Натта; металлоценовых катализаторов; физических методов стимулирования химических реакций (Дж. Кеннеди. Катионная полимеризация олефинов. М.: Мир, 1978. - 430 с; J.P. Kennedy, E. Marechal. Carbocationic Polymerization. N.-Y., 1982. - 510 p.).

Наиболее широкое промышленное применение в качестве катализаторов катионной олигомеризации олефинов и других мономеров нашли каталитические системы, включающие кислоты Льюиса (BF3, AlCl3, AlBr3, TiCl4, ZrCl4 и др.), алкилалюминий- (или бор) галогениды RnMX3-n (где R - алкил C1-C10-, арил-, алкенил- и другие группы; М-Al или В; X-Cl, Br, I) и природные или синтетические алюмосиликаты, цеолиты и гетерополикислоты в Н-форме. При получении моторных ПАОМ на основе линейных альфа-олефинов (ЛАО) С614 (преимущественно - на основе децена-1) обычно используют каталитические системы, включающие кислоты Льюиса или алкилалюминийгалогениды.

Известно (патенты США №№3725498, 3952071, 3997622, 3997623, 4006199, 4031158, 4031159, 4167534, 4219691 и др.) большое число способов получения полиолефиновых основ синтетических масел, в соответствии с которыми олигомеризацию олефинов проводят под действием катионных катализаторов, включающих галогениды алюминия (в основном треххлористый алюминий) и протонодоноры - воду, спирты, карбоновые кислоты, простые или сложные эфиры, кетоны, например, диметиловый эфир этиленгликоля, этиленгликольдиацетат, галоидалкилы (патенты США №№4066715, 5196635 и др.).

Известно получение полиолефиновых основ синтетических масел олигомеризацией альфа-олефинов С614 по способу, описанному в патенте США №4113790 от 12.09.1978, который осуществляют под действием катализаторов AlX3+протонодонор при температурах 100-140°С в течение 3-5 часов. Концентрацию AlX3 варьируют в пределах от 0,1 до 10 моль.% в расчете на олефины, мольное соотношение протонодонор/Al варьируют в пределах от 0,05 до 1,25. С повышением этого соотношения от 0,05 до 1,25 конверсия олефинов снижается от 99 до 12 мас. %.

Способы этого типа характеризуются следующими общими недостатками:

- сложной процедурой приготовления катализаторов, включающей много операций - возгонка и размол AlCl3, приготовление каткомплекса;

- получаемые по этим способам катализаторы являются вязкими, клейкими веществами, плохо растворимыми в олефинах, из-за высокой адгезии к охлаждаемым стенкам реакторов они плохо выгружаются из реакторов после завершения олигомеризации;

- низкой активностью используемых катализаторов в процессе олигомеризации, что требует применения больших по объему металлоемких реакторов смешения и большого времени проведения процесса;

- высокими расходными коэффициентами по AIX3 в расчете на получаемые продукты.

Главным недостатком данных способов является то, что использование их приводит к получению, в основном, высокомолекулярных и высоковязких, содержащих в своем составе до 1 мас. % хлора, продуктов, что, безусловно, ограничивает области применении их в качестве основ масел.

Разработано несколько способов получения полиолефиновых основ синтетических масел, основанных на использовании бифункциональных комплексных катализаторов, включающих соединения переходных металлов TiCl4, ZrCl4 и алкилалюминийгалогениды RnAlX3-n (патент США №4214112, опубл. 22.07.1980; J. Skupmska. Oligomerization of alpha-olefins to higher oligomers // Chem. Rev. 1991. V. 91. N 4. P. 613-648; патент США №3168588, опубл. 12.03.1975; AC СССР №1073279, опубл. 15.02.1984; АС СССР №1075500, опубл. 17.03.1982; АС СССР №1192346, опубл. 12.08.1983).

В применяемых в соответствии с этими способами бифункциональных каталитических системах типа Ti (Zr) Cl4 - RnAlX3-n образуется два типа активных центров - катионные и анионно-координационные. Из-за этого олигомеризация олефинов от С3 до С14 под действием катионных активных центров практически во всех случаях сопровождается неконтролируемой полимеризацией олефинов C3-C14 под действием анионно-координационных активных центров в нерастворимые высоковязкие трудноудаляемые из реактора высокомолекулярные полиолефины.

При этом под действием бифункциональных комплексных катализаторов во всех случаях образуются высокомолекулярные высоковязкие олигоолефины, которые не могут использоваться в качестве основы наиболее широко потребляемых моторных масел. Это является главным недостатком способов такого типа.

В соответствии с некоторыми способами в катионных процессах полимеризации, олигомеризации и алкилирования широко применяются также двухкомпонентные растворимые монофункциональные каталитические системы, включающие алкилалюминийгалогенид RnAlX3-n и галоидорганическое соединение R'X при мольном соотношении R'X/RnAlX3-n =1,0-5,0 (где R - СН3, С2Н5, С3Н7 или изо-С4Н9; X - хлор, бром или иод; n=1,0; 1,5 или 2,0; R - Н (патент США №4952739, опубл. 28.08.1990), первичный, вторичный или третичный алкил, аллил или бензил (патент США №4041098, опубл. 09.08.1977; заявки Великобритании №1535324, №1535325, опубл. 1978; заявка ФРГ №2526615, опубл. 13.06.1975; патент ФРГ №2304314, опубл. 1980). В каталитических системах этого типа RnAlX3-n является основой катализатора, a R'X - сокатализатором.

В соответствии с этими способами каталитические системы RnAlX3-n-R'X используются для инициирования катионной олигомеризации индивидуальных или смесей ЛАО от пропилена до тетрадецена включительно в полиальфаолефиновые основы синтетических масел в среде исходных олефинов или их смесей с продуктами олигомеризации при температурах до 250°С. Например, известен способ приготовления полиальфаолефинов с кинематической вязкостью выше 94 сСт, пригодных для применения в качестве индустриальных масел, из октена-1 в присутствии этилалюминийдихлорида и трет-бутилхлорида, взятых в соотношении 1:1. Процесс включает дополнительную стадию предполимеризации исходного олефина, что усложняет процесс (международная заявка WO №02088205, опубл. 07.11.2002, МПК C08F 210/14). Недостатком является высокая кинематическая вязкость, ограничивающая применение данного масла, и также состав сырья, что не позволяет утилизировать большой объем альфа-олефинов до Си, производимый на современных установках олигомеризации этилена.

Известен способ олигомеризации альфа-олефинов C8, С10, С12, С14 или их смесей при температуре не выше 100°С в присутствии хлористого алюминия в количестве 1,5-2,2 мас. % от количества альфа-олефинов и не менее 27,5 мас. % в составе комплекса с толуолом или этилбензолом (патент РФ №2578595, опубл. 27.03.2016, МПК С10М 107/10, C08F 210/14, С07С 2/22). Недостатком способа является применение хлористого алюминия как самого по себе, так и в составе комплекса, низкая конверсия олефинов (не выше 89,9 мас. %), недостаточно низкая температура застывания (не ниже минус 48°С).

Также на хлористом алюминии синтезируются ПАОМ из С614 альфа-олефинов, как описано в патенте США №7547811, опубл. 16.06.2009, МПК С07С 2/02, C10L 1/16. Недостаток способа в том, что получают масла с вязкостью от 40 до 100 сСт, температурой застывания не ниже минус 42°С.

Промышленный интерес представляют основы синтетических полиальфаолефиных масел с вязкостью 10-25 сСт при 100°С и низкими температурами застывания, пригодные для работы с различными видами двигателей и в различных климатических условиях.

Задачу получения менее вязких ПАОМ, но обладающих при этом низкой температурой застывания, решают различными путями, в основном, подбором определенного состава сырья, температуры проведения процесса и строго определенным составом катализатора, даже при использовании для него широко известных компонентов.

Так, известен способ олигомеризации С314 альфа-олефинов при температуре до 200°С в присутствии алкилгалогенида алюминия, например, этилалюминийдихлорида и органогалида, такого как трет-бутилхлорид, аллилхлорид или бензилхлорид, при этом общее отношение атомов галоид/Al составляет от 2,5/1 до 25/1 (патент Великобритании №1535325, опубл. 13.12.1978, МПК С07С 3/21). В каталитической системе при этом должно присутствовать 0,1 мас. % алкилгалогенида алюминия. Температура застывания полученного продукта -56°С.Однако, недостатком способа является возможность получения продукта только с низкой вязкостью -4,9-5,6 сСт при 100°С, не позволяющая применять их в определенных областях.

Известен способ производства полиальфаолефинов, описанный в патенте США №7259284, опубл. 21.08.2007, МПК С07С 2/04 на кислом ионном жидком катализаторе, включающем четвертичный аммоний. Согласно данному изобретению используют нормальные альфа-олефины с числом углеродных атомов от 6 до 20 с высокой чистотой. Кинематическая вязкость полученного продукта от 8 до 35 сСт при 100°С (по АСТМ Д445), температурой замерзания ниже минус 30°С (по АСТМ Д 97), температурой вспышки 290°С (по АСТМ Д92). Молекулярный вес полученного ПАО 250-3000. Процесс осуществляют в присутствии кислого жидкого ионного катализатора, который включает обычно два компонента: первый, например, алюминийгалогенид, алкилгалогенид алюминия, алкилгаллий-галогенид и сокатализатор - жидкая соль четвертичного аммония или четвертичных фосфония или сульфония. Соотношение двух компонентов катализатора от 1:1 до 5:1. Однако в данном способе применяется сложный и дорогостоящий катализатор на основе жидких солей четвертичного аммония в достаточно большом соотношении ионного жидкого катализатора к мономеру равному от 0,01-25:100 и высокие требования к чистоте применяемого сырьевого альфа-олефина, что является недостатками данного изобретения. При этом изобретение относится только к процессам олигомеризации отдельных альфа-олефинов С10 или С12 или С14, что также сужает сырьевую базу процесса получения ПАОМ.

Наиболее близким является способ получения основы синтетического смазочного масла путем олигомеризации гексена-1 или олефинсодержащей фракции C6-C12 в среде олефинов при температуре 100-250°С и давлении 1-6 атм. в присутствии катализатора, содержащего алкилалюминийхлорид общей формулы RnAlX3-n, где R - С1С6 алкил и n=1-2 и хлорсодержащее соединение, выбранное из группы хлористый бензил, хлористый трет-бутил, хлористый аллил или четыреххлористый титан при молярном соотношении в катализаторе хлорсодержащего соединения к алкилалюминийхлориду от 0,5 до 2 (АС СССР №1723101, опубл. 30.03.92, МПК С10М 107/10, С07С 2/30). Подчеркнуто, что в качестве среды лучше использовать олефин, дополнительно содержащий ароматический углеводород (толуол). Выход целевого продукта при этом достигает 84%, при этом вязкость при 100°С составляла от 7 до 13,6 сСт, температура застывания от минус 44 до минус 58°С. При этом только олигомеризацию гексена-1 проводили при температуре 70°С, а соолигомеризацию фракций C6-C12 проводили при 120-250°С и повышенном давлении 3-6 атм., что как раз приводит к увеличению энергозатрат для получения ПАОМ.

Основными недостатками прототипа является невозможность в данных условиях получить ПАОМ со средней вязкостью до 25 сСт, условия процесса, предполагающие высокие затраты на электроэнергию, это -высокие температура и давление и невозможность маневрирования условиями реакции для получения в одном и том же процессе спектра ПАОМ со средней вязкостью, как в зависимости от требований рынка, так и в зависимости от возможностей производителя.

Технической задачей изобретения является получение полиальфаолефиных масел с вязкостными свойствами 10-25 сСт и низкой температурой застывания из октена-1 или смесей альфа-олефинов С814 с высоким выходом на доступном катализаторе.

Техническая задача решается предлагаемым способом получения полиальфаолефинов олигомеризацией или соолигомеризацией фракций альфа-олефинов С8, С10, С12, С4 или их смесей, с применением катализатора катионного типа, который образуется in situ при дозировании компонентов каталитического комплекса в альфа-олефиновое сырье при температуре 40-90°С в режиме интенсивного смешения при количестве оборотов мешалки 150-300 об/мин и при этом катализатор взят в сумме компонентов в количестве 0,5-2,1 мас. % от массы альфа-олефинового сырья, при этом катализатор представляет собой систему на основе этилалюминийдихлорида (ЭАДХ) и хлорциклогексана (ХЦГ) при мольном соотношении ЭАДХ:ХЦГ равном 0,5-5 и органического амина в соотношении амин/ЭАДХ равном 0,001-0,284.

В качестве органического амина применяют амин первичный, вторичный, третичный или циклического происхождения, более предпочтительно выбранный из группы, включающей трет-бутиламин, триэтиламин, циклопентиламин, трет-октиламин, н-гептиламин, 2-гептиламин, 2-гексиламин, 2-этилгексиламин, дигексиламин, 1,6-диаминогексан, трибутиламин, 1,8-диаминооктан, н-додециламин, 3-этилгептиламин и три-2-этилгексиламин.

Отличительными признаками изобретения является каталитический комплекс на основе алкилалюминийгалогенида и хлорциклогексана, взятых в соотношении 0,5-5, и органического амина, взятого в соотношении амин/ЭАДХ равном 0,001-0,284, образующийся in situ в альфа-олефиновом сырье при его дозировке в сумме компонентов в количестве 0,5-2,1 мас. % от массы альфа-олефинового сырья при проведении процесса при температуре 40-90°С в режиме интенсивного смешения при количестве оборотов мешалки 150-300 об/мин. Эти признаки не описаны в совокупности в прототипе, что говорит о соответствии заявляемого изобретения критерию патентоспособности «новизна», а достигаемый эффект - получение полиальфаолефинов с высоким выходом с заданной вязкостью при 100°С - 10÷25 сСт и с температурой застывания не менее минус 47°С в процессе с низкими энергозатратами, не описан ни в одном аналогичном решении, что говорит о соответствии критерию патентоспособности «изобретательский уровень».

«Промышленная применимость» подтверждается нижеприведенным описанием процесса и примерами конкретного выполнения.

Установлено, что с увеличением температуры реакции выше 90°С, вследствие высокой реакционной способности первичного карбкатиона, значительное развитие получают реакции изомеризации, в результате чего образуются олигомеры чрезвычайно разветвленной структуры, что ограничивает рост цепи. Ограничение роста цепи с повышением температуры реакции в первую очередь связано с высокой скоростью передачи цепи на мономер по сравнению со скоростью роста. Экспериментально было доказано, что выбранный температурный интервал позволяет получать полиальфаолефины с заданными вязкостными свойствами, при этом не затрагивая категории низковязких и высоковязких полиальфаолефинов. Температура процесса ниже 40°С не позволяет проводить реакцию олигомеризации или соолигомеризации в связи с получением более высоковязких трудноудаляемых из реактора полиальфаолефинов.

Концентрация каталитического комплекса в реакционной среде, образующаяся in situ в процессе олигомеризации и соолигомеризации альфа-олефинового сырья варьируется по сумме компонентов в интервале от 0,5 до 2,1 мас. %. При концентрациях каталитического комплекса ниже 0,5 мас. %, олигомеризация не протекает из-за ингибирующего действия присутствующих в альфа-олефинах примесей, а при концентрациях каталитического комплекса выше 2,1 мас. % резко возрастает удельный расход компонентов катализатора, что приводит получению более высоковязких полиальфаолефинов и увеличению расхода дезактивирующего раствора, применяемого после выделения целевых продуктов. Кроме того, увеличение концентрации каталитического комплекса по отношению к альфа-олефинам приводит к увеличению содержанию хлора, связанного с атомами углерода молекул олигомеров, что приводит к коррозии оборудования.

Для осуществления способа по изобретению алюминийгалогенидным производным каталитической системы может быть алкилалюминийдихлорид (RnAlX3-n) и галоидорганическое соединение (R'X), как показано ниже, конкретно, это ЭАДХ и ХЦГ при мольном соотношении равном 0,5-5 с добавлением органического амина в соотношении амин/ЭАДХ равном 0,001-0,284, и процесс проводят при одновременной загрузке каталитического комплекса и альфа-олефинового сырья при температуре 40-90°С в реактор (периодического или непрерывного действия) в режиме интенсивного смешения при количестве оборотов мешалки 150-300 об/мин. Такие условия приводят к образованию каталитического комплекса in situ, т.е. к образованию катионных активных центров с высокой скоростью, что позволяет, проводить процесс олигомеризации и соолигомеризации без индукционного периода. При этом 95-98%-ная процентная конверсия исходных олефинов в олигомерные продукты достигается уже в течение одной-шести минут. Такой характер олигомеризации линейных альфа-олефинов под действием данной каталитической системы обеспечивает возможность проведения процесса олигомеризации в форсированном режиме при малых временах пребывания в реакционной зоне и при варьировании времени пребывания в реакторе (периодического или непрерывного действия) и температурных параметров с возможностью получения полиальфаолефинов с широким спектром вязкостных свойств.

В условиях реализации способа по изобретению реакция олигомеризации и соолигомеризации альфа-олефинов протекает с образованием полиальфаолефинов (выход целевой фракции достигает не менее 92%) с низкой температурой застывания не менее минус 47°С.

Содержание альфа-олефинов в реакционной массе в ходе и после олигомеризации определяли методом газовой хроматографии на приборе «Fisons - GC 8000». Для этого в заданный момент времени из реактора отбирали часть реакционной массы, которую смешивали с 5%-ным водным раствором NaOH. Реакционную смесь после прекращения олигомеризации промывали дистиллированной водой в закрытой делительной воронке до нейтральной среды рН=7. Непрореагированный альфа-олефин, а также ди-, тримеры альфа олефина из олигомеризата выделяли на вакуумной колонне с электрообогревателем до 310°С при остаточном давлении от 1 до 5 мм рт.ст.

Фракционный состав олигомеризата определяли на хроматографе «Fisons - GC 8000» с пламенно ионизационным детектором в режиме программирования температуры от 30 до 350°С со скоростью подъема температуры 8-10 град/мин. Скорость подачи газа носителя (гелий) составляла 30 мл/мин, тип колонки - капиллярная, фаза SE - 30; длина колонки - 10 м; диаметр колонки - 3 мм. Пробу в испаритель хроматографа вводили с помощью микрошприца 1-2 ммл, после того как температура испарителя достигала 400°С.Продолжительность анализа 50 мин. Количественную обработку хроматограмм осуществляли на ЭВМ, совмещенной с хроматографом.

В качестве сырья используют альфа-олефины состава, как показано в таблице 1:

Пример 1. В реактор периодического действия с перемешивающим устройством загружают сырье - фракцию С8 в количестве 100 гр. и подают каталитический комплекс этилалюминийдихлорида (ЭАДХ) и хлорциклогексана (ХЦГ) в количестве 0,5 мас. % в пересчете на хлористый алюминий от количества альфа-олефина, при мольном соотношении ЭАДХ: ХЦГ, равном 1,0. Смешивание альфа-олефинов и катализатора проводят в атмосфере сухого азота непрерывном перемешивании. Соотношение амина к ЭАДХ в смеси альфа-олефина составляет 0,003. В качестве амина используют 2-этилгексиламин (может быть применен любой из органических аминов, описанных выше). Температура в реакторе поддерживается 40°С, время пребывания реакционной смеси в реакторе составляет 180 минут. Эффективность способа оценивается в процессе олигомеризации С8 по остаточному содержанию альфа-олефина, и по содержанию фракции, выкипающей выше 300°С, в реакционной массе, полученной после отмывки от каталитической системы, осушки и фракционирования, с выделением в остатке полиальфаолефина с кинематической вязкостью при 100°С - 19,9 сСт. Все показатели представлены в таблице 2.

Примеры 2-15. Осуществляются аналогично, как описано в примере 1.

Условия проведения олигомеризации/соолигомеризации альфа-олефинов С8, С10, С12, С14 и основные физико-химические свойства целевой фракции представлены в таблице 2.

1. Способ получения полиальфаолефинов с кинематической вязкостью 10-25 сСт олигомеризацией или соолигомеризацией альфа-олефинов C8-C14 на катализаторе, включающем алкилгалогенид алюминия и хлорсодержащее соединение, отличающийся тем, что в качестве хлорсодержащего соединения используют хлорциклогексан, а катализатор представляет собой систему на основе этилалюминийдихлорида (ЭАДХ) и хлорциклогексана (ХЦГ) при мольном соотношении ЭАДХ:ХЦГ, равном 0,5-5, взятых в сумме в количестве 0,5-2,1 мас. % от массы альфа-олефинового сырья, и органического амина в соотношении амин/ЭАДХ, равном 0,001-0,284, и процесс проводят при температуре 40-90°С в режиме интенсивного смешения при количестве оборотов мешалки 150-300 об/мин.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического амина используют амин, выбранный из группы, представляющей собой первичный, вторичный, третичный или циклический амин, более предпочтительно выбранный из трет-бутиламина, триэтиламина, циклопентиламина, трет-октиламина, н-гептиламина, 2-гептиламина, гексиламина, 2-этилгексиламина, дигексиламина, 1,6-диаминогексана, трибутиламина, 1,8-диаминооктана, н-додециламина, 3-этилгептиламина и три-2-этилгексиламина.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения полимерной композиции, имеющей кинематическую вязкость менее чем 25 мм2/с, измеренную при 100°С согласно ASTM D 445. Способ включает стадии: (a) получения реакционной смеси, содержащей в качестве компонента А) этиленненасыщеный мономер или смесь этиленненасыщенных мономеров, и в качестве компонента В) 1-алкен или смесь 1-алкенов; (b) добавления к реакционной смеси комплекса Co(II) в качестве каталитического регулятора степени полимеризации; (c) добавления инициатора радикальной полимеризации; и (d) взаимодействия реакционной смеси с получением полимерной композиции, в которой общее количество инициатора радикальной полимеризации, добавленного к реакционной смеси, составляет 0,05-3,5 мас.

Согласно настоящему изобретению предложена композиция, пригодная в качестве смазывающего вещества или регулятора вязкости. Композиция содержит полиальфаолефин, полученный из нормального альфа-олефина, содержащего по меньшей мере 80% нормального альфа-олефина C8, причем указанный полиальфаолефин содержит: a) менее 1 % масс.

Настоящее изобретение относится к способу получения маловязких, низкозастывающих синтетических полиальфаолефиновых базовых масел, предусматривающему реакцию соолигомеризации этилена с октеном-1 или деценом-1 в присутствии катализатора при постоянной температуре и давлении этилена, фракционирование полученного жидкого продукта и выделение целевой масляной фракции, при этом реакцию соолигомеризации проводят при температуре 150-180°С и давлении этилена 4,0-6,0 МПа в реакторе периодического действия при перемешивании со скоростью 500-550 об/мин, в качестве катализатора используют сульфатированный оксид алюминия, а выделяют масляную фракцию с температурой кипения паров >250°С при атмосферном давлении.

Изобретение относится к способу получения высоковязких полиальфаолефинов олигомеризацией альфаолефинов в присутствии катализатора хлористого алюминия, используемого в виде комплекса с толуолом или этилбензолом и винилацетатом.
Изобретение относится к пластичной смазке для тяжелонагруженных узлов трения скольжения на основе углеводородного масла, содержащей литиевое мыло стеариновой кислоты (включающее стеариновую кислоту и гидроксид лития), литиевое мыло 12-оксистеариновой кислоты (включающее 12-оксистеариновую кислоту и гидроксид лития), одновалентную окись меди, низкомолекулярный полиизобутилен, дифениламин, полиальфаолефиновое масло, а также сложный эфир пентаэритритового спирта и синтетических жирных кислот фракции C5-C9, при этом использовано полиальфаолефиновое масло с меньшей вязкостью и увеличено содержание окиси меди, так что составляющие смазку вещества берут в следующем соотношении компонентов в массовых долях: литиевое мыло стеариновой кислоты (включающее стеариновую кислоту и гидроксид лития) 3-10%; литиевое мыло 12-оксистеариновой кислоты (включающее 12-оксистеариновую кислоту и гидроксид лития) 5-12%; окись меди одновалентной 10,1-15,5%; низкомолекулярный полиизобутилен 1-5%; дифениламин 0,1-0,5%; полиальфаолефиновое масло с вязкостью 2,9-3,9 сСт при 100°C - 35-45%; сложный эфир пентаэритритового спирта и синтетических жирных кислот фракции C5-C9 - остальное.

Настоящее изобретение относится к способу получения поли-альфа-олефина, включающему стадию полимеризации, по меньшей мере, одного C8-C12-мономера, предпочтительно децена, такого как 1-децен, в присутствии алюмоксана, активатора и металлоцена с получением поли-альфа-олефина, где молярное отношение алюмоксана к металлоцену составляет менее 100:1.
Изобретение относится к пластичной смазке для тяжелонагруженных узлов трения качения на основе смеси синтетического углеводородного масла и сложного эфира пентаэритритового спирта и синтетических жирных кислот фракции C5-C9, содержащей комплексное кальциевое мыло стеариновой и уксусной кислот, созданное на основе стеариновой кислоты, уксусной кислоты и гидрата окиси кальция, графит мелкодисперсный, фенил-альфа-нафтиламин, ионол, с примененным в качестве синтетического углеводородного масла полиальфаолефинового масла.
Настоящее изобретение относится к электроизоляционному маслу, содержащему гидрированные полиальфаолефины молекулярной массой 400÷1000, антиокислительную присадку фенольного и/или аминного типа, алкилфосфаты и/или триалкилфенилфосфиты, при этом оно содержит антиокислительные присадки на основе сложных эфиров, сложные эфиры двухосновных органических кислот при следующем соотношении компонентов, маc.%: гидрированные полиальфаолефины   ММ 400÷1000 до 100,0 антиокислительные присадки фенольного   и/или аминного типа 0,1÷1,0 алкилфосфаты и/или триалкилфенилфосфиты 0,1÷2,0 антиокислительные присадки на основе   сложных эфиров 0,1÷1,0 сложные эфиры двухосновных органических кислот 5,0÷20,0 Техническим результатом настоящего изобретения является получение электроизоляционного масла с рабочей температурой до 250°C, с повышенной температурой начала разложения и стабильностью в условиях воздействия электрического поля.

Изобретение относится к способу селективного получения смазки. Смазка имеет вязкость 4,0 сСт при 100°C, летучесть с потерей массы по Noack менее 15%, индекс вязкости более 120, температуру застывания ниже -50°C и вязкость при -40°C менее 3000 сСт.

Согласно настоящему изобретению предложены способ олигомеризации и способ получения полиальфаолефина. Способ олигомеризации включает: a) осуществление контакта C4-C20 альфа-олефинового мономера с каталитической системой, содержащей: 1) металлоцен, 2) первый активатор, содержащий твердый оксид, химически обработанный электроноакцепторным анионом; и 3) второй активатор, содержащий алюминийорганическое соединение формулы Al(X10)n(X11)3-n, где X10 независимо представляет собой C1-C20 гидрокарбил, X11 независимо представляет собой галогенид, гидрид или C1-C20 гидрокарбоксид, а n представляет собой число от 1 до 3; и b) образование олигомерного продукта в условиях олигомеризации.

Настоящее изобретение относится к способу получения гомополимеров бутадиена, который включает полимеризацию 1,3-бутадиена в присутствии каталитической системы, включающей: (а) по меньшей мере один бис-имино-пиридиновый комплекс кобальта, имеющий общую формулу (I): , в котором: R2 и R3 одинаковы и выбраны из неразветвленных или разветвленных С1-С20 алкильных групп; R1 и R4 различны и выбраны из необязательно замещенных С3-С30 циклоалкильных групп, необязательно замещенных арильных групп, арилалкильных групп; R5, R6 и R7 одинаковы и представляют собой атом водорода; X1 и Х2 одинаковы и представляют собой атом галогена, такой как хлор, бром, йод; (b) по меньшей мере один сокатализатор, выбранный из органических кислородсодержащих соединений (b2), выбранных из алюмоксанов, имеющих общую формулу (III): , в которой R10, R11 и R12 одинаковы или различны и представляют собой атом водорода, атом галогена, такой как хлор, бром, йод, фтор; или они выбраны из неразветвленных или разветвленных С1-С20 алкильных групп, С3-С30 циклоалкильных групп, арильных групп, и эти группы необязательно замещены одним или более атомами кремния или германия; и p представляет собой целое число, составляющее от 0 до 1000.

Изобретение относится к способу получения высокореакционноспособных гомополимеров или сополимеров изобутилена с содержанием концевых винилиденовых двойных связей в пересчете на концы полиизобутиленовых цепей по меньшей мере 50% мол.

Изобретение относится к каталитическим композициям, применимым для получения цис-1,4-полидиенов. Каталитическая композиция для полимеризации сопряженных диенов содержит: (a) металлосодержащее соединение, в котором указанный металл выбран из группы, состоящей из переходных металлов и лантанидов; (b) N-гетероциклический карбен; (c) алкилирующий агент; и необязательно (d) галогенсодержащее соединение, которое включает один или несколько активных атомов галогена при условии, что галогенсодержащее соединение присутствует, если ни металлосодержащее соединение, ни алкилирующий агент не содержат активный атом галогена. Указанный карбен включает N-гетероциклический карбен формулы I или II: где R1 и R2 выбраны из группы, состоящей из C1-C12 алкила, C2-C12 алкенила, C2-C12 алкинила, фенила, алкилзамещенного фенила и их смесей, и все могут быть одинаковыми, или все могут быть выбраны по отдельности, но не могут представлять собой H; R3 и R4 выбраны из группы, состоящей из Н, C1-C12 алкила, C2-C12 алкенила, C2-C12 алкинила, фенила, алкилзамещенного фенила, и их смесей, и все могут быть одинаковыми, или все могут быть выбраны по отдельности. Предложен также способ получения полидиенов, включающий реагирование сопряженного диена в присутствии каталитической композиции для полимеризации.
Изобретение относится к способу аддитивной полимеризации норборнена, НБ, путем взаимодействия комлексов никеля(II), в частности бис(ацетилацетонато)никеля(II) (Ni(acac)2 ), алюминийорганического соединения, в частности триэтилалюминия (AlEt3,), протонодонорного соединения, эфирата трифторида бора (BF3·OEt2) и стабилизирующих компонентов.
Изобретение относится к способу аддитивной полимеризации норборнена путем использования катализаторов на основе комплексов нольвалентного никеля, протонодонорного соединения (НА) и BF 3OEt2.

Изобретение относится к области получения аддитивных полинорборненов. .

Изобретение относится к способу получения изоолефиновых сополимеров. .

Изобретение относится к инициатору полимеризации, представленному Формулой 1: Формула 1или его аддуктами с основаниями Льюиса. В Формуле 1 каждый M1 независимо выбран из лития, натрия и калия, каждый R1 независимо выбран из (C1-C18) алкила, каждый R12 представляет собой водород, каждый Y1 независимо выбран из атома азота и атома серы, R3, R4 и R5 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, n и o каждый представляет собой целое число, выбранное из 0 и 1, и n+o=1 в случае, если Y1=N, и n=o=0 в случае, если Y1=S, m представляет собой целое число, выбранное из 1, 2 и 3, каждый E независимо выбран из -Y3(R9)(R10)t(R11)u, где Y3 выбран из атома азота и атома серы, R9, R10 и R11 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, t и u каждый представляет собой целое число, выбранное из 0 и 1, и t+u=1 в случае, если Y3=N, и t=u=0 в случае, если Y3=S, s представляет собой целое число, выбранное из 0, 1 и 2, каждый F независимо выбран из Y2(R6)(R7)q(R8)r, где Y2 выбран из атома азота и атома серы, R6, R7 и R8 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, q и r каждый представляет собой целое число, выбранное из 0 и 1; и q+r=1 в случае, если Y2=N, и q=r=0 в случае, если Y2=S, p представляет собой целое число, выбранное из 1, 2 и 3, K представляет собой >C-H.

Изобретение относится к области производства синтетических масел на основе альфа-олефинов, конкретно к процессам олигомеризации октена-1 или смесей альфа-олефинов С8-С14. Описан способ получения полиальфаолефинов с кинематической вязкостью 10-25 сСт и низкой температурой застывания, олигомеризацией или соолигомеризацией альфа-олефинов C8-C14 на катализаторе. Катализатор представляет собой систему на основе этилалюминийдихлорида и хлорциклогексана при мольном соотношении ЭАДХ:ХЦГ, равном 0,5-5, и органического амина, в качестве добавки к катализатору в соотношении аминЭАДХ, равном 0,001-0,284. Каталитическая система образуется in situ при дозировании компонентов каталитической системы в альфа-олефиновое сырье при температуре 40-90°С в режиме интенсивного смешения при количестве оборотов мешалки 150-300 обмин. Катализатор взят в сумме компонентов в количестве 0,5-2,1 мас. от массы альфа-олефинового сырья. Технический результат – получение полиальфаолефинов с вязкостью 10-25 сСт с высоким выходом на доступном катализаторе. 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 23 пр.

Наверх