Фунгицид на основе аддуктов фуллеренов

Изобретение раскрывает способ получения фунгицида с действующим веществом на основе аддуктов фуллерена и производных бензимидазола, включающий реакцию взаимодействия фуллеренов фракции С5092 и производных бензимидазола, в качестве которого рассматривается N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомат. Также раскрывается фунгицид, включающий в качестве активного ингредиента водный раствор аддукта фуллерена и N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата. Технический результат заключается в получении фунгицида, который имеет превосходящую фунгицидную активность по отношению к анаморфным плесневым грибам по сравнению с фунгицидами на основе производных только бензимидазола. 2 н.п. ф-лы, 2 пр., 1 табл., 4 ил.

 

Изобретение относится к органической химии и химическим средствам защиты растений и может быть использовано для создания водорастворимых биологически-активных препаратов для защиты растений от грибковых заболеваний, в частности от фузариоза.

Основной проблемой использования фуллеренов для получения водорастворимых композиций биологически-активных веществ является их практически полная нерастворимость в воде [Ruoff R.S., Tse D.S., Malhotra R., Lorents D.C. Solubility of fullerene (C60) in a variety of solvents. J. Phys. Chem., 1993; 97: 3379-3383; Безмельницын В.H., Елецкий А.В., Окунь М.В. Фуллерены в растворах. Успехи физ. наук, 1998; 168: 1195-1120], что неприемлемо для препаратов, относящихся к химическим средствам защиты растений.

Наиболее эффективным способом преодолеть этот недостаток является синтез гидрофильных аддуктов фуллеренов, растворимых в воде. Так, известны способы образования комплексов фуллеренов с гидрофильными веществами: Andersson Т., Nilsson К., Sundahl М., Westman G., Wennerstrom О. С60 embedded in y-cyclodextrin: a water-soluble fullerene. J. Chem. Soc, Chem. Commun., 1992; 604-605; Пиотровский Л.Б., Киселев О.И. Фуллерены в биологии. СПб: Росток; 2006; Yamakoshi Y.N., Yagami Т., Fukuhara K., Sueyoshi S., Miyata N. Solubilization of fullerenes into water with polyvinylpyrrolidone applicable to biological tests. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1994; 517-518; Nakanishi Т., Ariga K., Morita M., Kozai H., Taniguchi N., Murakami H., Sagara Т., Nakashima N. Electrochemistry of fullerene C60 embedded in Langmuir-Blodgett films of artificial lipids on electrodes. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 2006; 284-285: 607-612. Однако эти комплексы не являются индивидуальными веществами, не обладают достаточной стабильностью при хранении и манипуляциях, а также их устойчивость зависит от среды, в которой они находятся.

Наиболее известными реакциями в химии фуллерена являются реакции циклоприсоединения (Дильса-Альдера), где С60 всегда является диенофилом и позволяет вводить в свое ядро ряд функциональных групп [Юровская М.А. Методы получения производных фуллерена С60 - Соросовский образовательный журнал, 2000; 5:26-30; Сидоров Л.Н., Юровская М.А., Борщевский А.Я. Трушков И.В., Иоффе И.Н. Фуллерены (учебное пособие для вузов), М: Экзамен; 2005], реакции одностадийного и прямого присоединения первичных и вторичных аминов, аминокислот и дипептидов (Hirsch A., Li Q., Wudl F. Globe-trotting hydrogens on the surface of the fullerene compounds C60H6N[(CH2CH2)2O]6. Angew. Chem. Int. Ed., 1991). (Романова B.C, Цыряпкин B.A., Ляховецкий Ю.А., Парнес З.H., Вольпин М.Е.) (Известия РАН, сер. химическая, 1994; 1154-1155). Однако эти реакции идут сложно, образуют побочные продукты полиприсоединения.

Целью предлагаемого изобретения является получение фунгицида с действующим веществом на основе производных фуллерена и производных бензимидазола, имеющим превосходящую фунгицидную активность по сравнению с фунгицидами на основе производных только бензимидазола.

Технический результат настоящего изобретения состоит в получении высокоэффективных фунгицидов путем синтеза аддуктов фуллеренов с производными бензимидазола и получение препаративной формы синтезируемого вещества в виде водного раствора определенной концентрации.

Техническая задача изобретения решается тем, что действующие вещества для получения фунгицидов синтезируется следующим образом:

- смешиваются растворы производных бензимидазола, в качестве которого рассматривается Т-[1-(бутилкарбомоил)- бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомат, смесь углеродных фуллеренов фракции С5092 и промотор реакции (метиленгликоль или параформальдегид) в соответствующих органических растворителях;

- указанная смесь растворов подогревается при постоянном перемешивании до температуры кипения смеси. Реакция проводится при постоянном возврате растворителей через обратный холодильник, далее в реакционную смесь добавляется катализатор (концентрированная серная кислота) до полного прекращения выделения газов из реакционной смеси. Окончание реакции сопровождается изменением цвета системы и образованием темно-коричневой смеси продуктов синтеза;

- выделение продуктов синтеза из полученного раствора проводится при добавлении необходимого количества подогретой до 80°С дистиллированной воды и разделении полученной системы в делительной воронке на фракции.

Технические решения изобретения можно проиллюстрировать следующими примерами:

Пример 1. Подготавливают компонент А, для чего растворяют 0,1 г смеси фуллеренов С5092 (фракционный состав С5058 (14.69%), С60 (63,12%), С6268 (5.88%), С70 (13.25%), С7292 (3.06%)) в 100 г метилбензола при постоянном помешивании при температуре 25±5°С. Подготавливают компонент В, для чего растворяют 4,6 г N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата в 400 г диметилкетона при постоянном помешивании при температуре 25±5°С. Компоненты А и В перемешивают, подогревают до температуры 40±2° и вводят промотор, в качестве которого в рассматриваемом примере используют 0,8 г метиленгликоля. Смесь нагревают до температуры 50°С и при продолжающемся нагреве и постоянном помешивании по каплям вводят серную кислоту концентрацией 98%, плотностью 1,84 г/мл объемом 10 мл до изменения окраски системы и полного прекращения выделения реакционных газов. Далее выделяют продукт синтеза, который является аддуктом N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата с фуллеренами С5092, путем добавления в образовавшуюся смесь 500 г дистиллированной воды, нагретой до температуры 80°С. Полученную смесь охлаждают, помещают в делительную воронку и сливают водный раствор образовавшейся смеси продуктов синтеза.

Пример 2. Подготавливают компонент А, для чего растворяют 0,2 г смеси фуллеренов С5092 в 200 г метилбензола при постоянном помешивании при температуре 25±5°С. Подготавливают компонент В, для чего растворяют 4,6 г N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата в 400 г диметилкетона при постоянном помешивании при температуре 25±5°С. Компоненты А и В перемешивают, подогревают до температуры 40±2° и вводят промотор, в качестве которого в рассматриваемом примере используют смесь, состоящую из 0,2 г метиленгликоля и 0,5 г параформальдегида. Смесь нагревают до температуры 60°С и при продолжающемся нагреве и постоянном помешивании по каплям вводят серную кислоту концентрацией 98%, плотностью 1,84 г/мл объемом 10 мл до изменения окраски системы и полного прекращения выделения реакционных газов. Далее выделяют продукт синтеза, который является аддуктом N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата с фуллеренами С50-С92, путем добавления в образовавшуюся смесь 500 г дистиллированной воды, нагретой до температуры 80°С. Полученную смесь охлаждают, помещают в делительную воронку и сливают водный раствор образовавшейся смеси продуктов синтеза.

Состав полученных фунгицидов и прототипа для сравнительных исследований представлен в таблице 1.

Фунгицидная активность соединений, представленных в таблице 1 определялась на жизнедеятельность грибов рода Fusarium, а именно Fusarium solani и Fusarium culmorum. Для выявления фунгицидной активности полученные растворы продуктов А, В и С в рабочей концентрации 0,1 г/л вносили в агаризованную среду Чапека, разливали в чашки Петри и инокулировали культурой грибов рода Fusarium. Результаты представлены на рис. 1-4 (фотографии наблюдений анаморфных плесневых грибов рода Fusarium, выращенных в часках Петри).

На рис. 1 представлена фотография контрольного образца плесневого гриба Fusarium solani при воздействии водного раствора N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата, в концентрации 0,1 г/л. Показано, нормальное развитие плесневого гриба.

На рис. 2 представлена фотография контрольного образца плесневого гриба Fusarium culmorum при воздействии водного раствора N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата, в концентрации 0,1 г/л. Показано, нормальное развитие плесневого гриба.

На рис. 3 представлена фотография образца плесневого гриба Fusarium solani при воздействии водного раствора аддукта N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата с фуллеренами С5092 (продукт синтеза по примеру №1), в концентрации 0,1 г/л. Показано, практически полное подавление плесневого гриба. Полное ингибирование жизнедеятельности гриба происходит при указанной концентрации действующего вещества.

На рис. 4 представлена фотография образца плесневого гриба Fusarium culmorum при воздействии водного раствора аддукта N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата с фуллеренами С5092 (продукт синтеза по примеру №2), в концентрации 0,1 г/л. Показано, практически полное подавление плесневого гриба Полное ингибирование жизнедеятельности гриба происходит при указанной концентрации действующего вещества.

Таким образом, результаты испытаний дают возможность утверждать, что заявляемые соединения аддукта N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата с фуллеренами С5092 обладают фунгицидной активностью. Достаточно высокая активность (в 10 раз больше, чем у прототипа N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата) у заявляемых веществ по отношению к анаморфным плесневым грибам позволяет считать их перспективными в плане практического использования в качестве фунгицидов.

1. Способ получения фунгицида с действующим веществом на основе аддуктов фуллерена и производных бензимидазола, включающий реакцию взаимодействия фуллеренов фракции С5092 и производных бензимидазола, отличающийся тем, что в качестве производных бензимидазола используют N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомат.

2. Фунгицид, включающий в качестве активного ингредиента водный раствор аддукта фуллерена и N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата, полученного по п. 1.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области органической химии, а именно к сульфату N-(3-(4-(3-(диизобутиламино)пропил)пиперазин-1-ил)пропил)-1Н-бензо[d]имидазол-2-амина формулы II и его фармацевтически приемлемому гидрату.

Изобретение относится к новым соединениям в ряду 1,2,3-замещенных солей бензимидазолия, а именно к бромидам 1,2,3-три и 1,2,3,5-замещенных бензимидазолия общей формулы I .Технический результат: получены новые соединения, обладающие ингибиторными свойствами в отношении протеин-тирозинфосфатазы типа 1B (РТР1В), которые могут быть использованы для борьбы с PTP1B-опосредованными заболеваниями.

Изобретение относится к гетероциклическому производному или его фармацевтически приемлемой соли, общей формулы [1], где кольцо А представляет собой группу, представленную общими формулами [2], [3] или [4], где X1 представляет собой NH, N-C1-6алкил или О; А1 представляет собой водород; А2 представляет собой i) водород; ii) галоген; iii) C1-6алкил, необязательно замещенный от одной до трех групп, выбранных из группы, состоящей из галогена, амино, моно(C1-6алкил)амино, ди(C1-6алкил)амино, карбамоила, моно(C1-6алкил)аминокарбонила, ди(C1-6алкил)аминокарбонила, насыщенного циклического аминокарбонила, где "насыщенная циклическая аминогруппа" части "насыщенного циклического аминокарбонила" представляет собой 1-пирролидинил, C1-6алкокси и C1-6алкокси-C1-6алкокси; iv) С3-6циклоалкил, необязательно замещенный C1-6алкилом, необязательно замещенным от одного до трех галогенами; vi) 4-5 членную насыщенную гетероциклическую группу, содержащую один атом азота или кислорода в цикле, необязательно замещенную C1-6алкилом, (C1-6алкилокси)карбонилом, (C1-6алкил)карбонилом или оксо; vii) C1-6алкилтио; viii) C1-6алкилсульфонил; ix) C1-6алкилсульфинил; x) группу –NR3R4, где R3 и R4 представляют собой одинаковые или различные группы, выбранные из а) водорода, b) необязательно замещенного C1-6алкила, или c) С3-6циклоалкила; или xi) насыщенного циклического амино, где "насыщенный циклический амино" представляет собой пиперидино, 1-пиперазинил или 4-морфолино, необязательно замещенного C1-6алкилом, амино, моно(C1-6алкил)амино, ди(C1-6алкил)амино, C1-6алкокси или гидроксилом; R1 представляет собой фенил, бензил, нафтил, С3-6циклоалкил, С3-6циклоалкилметил, гетероарил, где гетероарил представляет собой бензотиадиазолил, бензотиазолил, индолил, 1,1-диоксобензотиофенил, хинолил или 1,3-бензоксазол-2-ил, 1,2,3,4-тетрагидронафталин-5-ил, 1,2,3,4-тетрагидронафталин-6-ил, 2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил, 2,3-дигидро-1Н-инден-5-ил или C1-6алкил, где указанный фенил, бензил, циклоалкил, циклоалкилметил и гетероарил необязательно замещены; R2 представляет собой фенил или пиридил, где указанный фенил и пиридил необязательно замещены.

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I), обладающим антитромботической активностью, которые, в частности, ингибируют фактор свертывания крови IXa, к способам их получения и к их применению в качестве лекарственных средств.

Изобретение относится к ингибиторам RSV-репликации формулы (I) их аддитивные соли и стереохимически изомерные формы, где Q означает гидрокси, С1-4алкилокси, С1-4алкилкарбониламино, С1-4алкилоксикарбониламино, карбоксил, С1-4алкилоксикарбонил, С1-4алкилкарбонил, аминокарбонил, моно- или ди(С1-4алкил)аминокарбонил; каждый Alk представляет собой С1-6алкандиил; R 1 означает гетероцикл, выбранный из пиридила, пиразинила, пиридазинила, пиримидинила и пирролила; где каждый из указанных гетероциклов необязательно может быть замещен 1, 2 или 3 заместителями, каждый из которых независимо, выбран из группы, включающей гидрокси, С1-6алкил и гидроксиС1-6алкил; R2 означает атом водорода; R3 означает атом водорода; R4 обозначает Ar2; Ar2 означает фенил, замещенный одним или несколькими заместителями, например, 2, 3, 4 или 5, выбранными из галогена, С1-6алкила, С2-6алкенила, С2-6алкинила, N(R5a N5b)-сульфонила, R5b-O-C1-6алкила, Het, Het-С1-6алкила, где Het означает морфолинил, N(R5aR5b)-С1-6алкила, N(R 5aR5b)-C(=O)-C1-6алкила; R5a означает атом водорода; R5b означает атом водорода, а также к фармацевтическим композициям, содержащим соединения (I), и способам получения соединений (I).

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I) или их фармацевтически приемлемым солям, обладающим антагонистической активностью в отношении рецептора CRF. .

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I) и его фармацевтически приемлемым солям и эфирам. .

Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Пентоксид ванадия промышленной категории превращают в окситрихлорид ванадия низкотемпературным хлорированием в псевдоожиженном слое.
Изобретение может быть использовано при изготовлении суперконденсаторов, сенсорных материалов, адсорбентов, носителей для катализаторов. Готовят смесь, содержащую 50-100 масс.

Изобретение относится к физике низкотемпературной плазмы и плазмохимии, к электротехнике и электрофизике, а именно к ускорительной технике. Способ синтеза нанодисперсного нитрида титана осуществляют путем распыления электроразрядной плазмы титана коаксиального магнитоплазменного ускорителя с титановыми электродами в камеру-реактор, заполненную газообразным азотом при атмосферном давлении, при этом синтез ведут в камере-реакторе объемом от 0,022 м3 до 0,055 м3 и от 0,057 м3 до 0,098 м3 при температуре от 0°C до 19°C и от 21°C до 40°C соответственно.

Заявляемая группа технических решений относится к области мембранного газоразделения. Способ мембранного газоразделения, включающий сжатие исходной газовой смеси в ступенях компрессора, подачу газа из промежуточной ступени сжатия в газоразделительное устройство с мембранными элементами, разделение потока газовой смеси на пермеат и ретентат, повышение давление пермеата, покинувшего газоразделительное устройство и подачу пермеата в промежуточную ступень сжатия, предшествующую газоразделительному устройству, при этом давление пермеата повышают первым запорно-регулирующим устройством, часть пермеата, покинувшего газоразделительное устройство, отводят через второе запорно-регулирующее устройство, часть ретентата после газоразделения подают на вход газоразделительного устройства.

Изобретение относится к области синтеза солей гидроксиламина, в частности нитрата гидроксиламина, концентрированные водные растворы которого являются энергичными окислителями и составляют основу ряда топлив.

Изобретение относится к установке для разделения изотопов методом фракционной перегонки. Установка содержит многоканальную ректификационную колонну 1, выполненную в виде каскада последовательно расположенных в вертикальном направлении модулей 11 с параллельно расположенными трубками 2, образующими рабочие каналы с насадкой 12, верхний буфер 3 и нижний буфер 4, конденсатор 7, испаритель 8 и дозирующее устройство 5 с раздаточными трубками 6, соединенными с рабочими каналами.
Изобретение может быть использовано при получении магнитотвердых материалов, используемых в электротехнике и машиностроении. Способ получения магнитотвердого материала Sm2Fe17Nx включает смешивание порошков Sm и Fe, их механоактивацию и последующее азотирование.

Изобретение относится к системам генерирования инертной газовой среды с высоким содержанием азота. .

Изобретение относится к разложению N2O из отходящих газов при производстве азотной кислоты, катализатору для разложения N2O и способу его получения. .

Изобретение относится к замещенному оксимом амидному соединению, представленному формулой (I), или его приемлемой в сельском хозяйстве соли, где G1 представляет собой структуру, представленную любой одной из структур G1-1 - G1-4, G1-7 - G1-9, G1-11 - G1-13, G1-16, G1-20, G1-27, G1-30, G1-32, G1-33, G1-44 и G1-50, приведенных в формуле изобретения; G2 представляет собой структуру, представленную G2-2; W представляет собой атом кислорода или атом серы; R1 представляет собой C1-C6-алкил, C1-C4-галогеналкил, (C1-C4)-алкил, замещенный R18, C3-C6-циклоалкил, E-2, E-14, C3-C6-алкенил, C3-C4-галогеналкенил, C3-C6-алкинил или фенил, R2 представляет собой атом водорода, C1-C4-алкил или фенил или вместе с R3 может образовывать указанное ниже кольцо, R3 представляет собой атом водорода или метил, или R3 вместе с R2 может образовывать C2-C5-алкиленовую цепь с образованием 3-6-членного кольца вместе с атомом углерода, связанным с R2 и R3, R4 представляет собой атом водорода, C1-C4-алкил, (C1-C2)-алкил, замещенный R19, циклопропил, аллил, пропаргил, C1-C4-алкилкарбонил, C1-C4-алкоксикарбонил или C1-C4-галогеналкилтио, R5 представляет собой C1-C4-алкил; m является целым числом от 1, 2 или 3, n является целым числом 0, 1 или 2, и p является целым числом 0, 1 или 2, и r представляет собой 0.

Изобретение раскрывает способ получения фунгицида с действующим веществом на основе аддуктов фуллерена и производных бензимидазола, включающий реакцию взаимодействия фуллеренов фракции С50-С92 и производных бензимидазола, в качестве которого рассматривается N-[1--бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомат. Также раскрывается фунгицид, включающий в качестве активного ингредиента водный раствор аддукта фуллерена и N-[1--бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата. Технический результат заключается в получении фунгицида, который имеет превосходящую фунгицидную активность по отношению к анаморфным плесневым грибам по сравнению с фунгицидами на основе производных только бензимидазола. 2 н.п. ф-лы, 2 пр., 1 табл., 4 ил.

Наверх