Способ получения металлообменных металлоалюмофосфатов посредством ионного обмена в твердом состоянии при низких температурах

Изобретение относится к способу получения металлообменных кристаллических микропористых силикоалюмофосфатных материалов с каркасной структурой СНА и к способу удаления оксидов азота из выхлопного газа посредством селективного каталитического восстановления восстановителем в присутствии указанного катализатора. Способ получения металлообменного кристаллического микропористого силикоалюмофосфата или смесей, содержащих металлообменные микропористые силикоалюмофосфатные материалы с каркасной структурой СНА, включает стадии: обеспечения сухой смеси, содержащей a) одно или более СНА силикоалюмофосфатных исходных материалов, которые проявляют ионообменную способность, и b) одно или более соединений металлов, выбранных из группы Fe, Со, Cu; нагревания смеси в газообразной атмосфере, содержащей аммиак, до температуры от 100°С до 250°С и в течение времени, достаточного для инициации и осуществления ионного обмена в твердом состоянии ионов соединения металла и ионов кристаллического микропористого материала; и получения металлообменного микропористого силикоалюмофосфатного материала или смесей, содержащих металлообменный микропористый силикоалюмофосфатный материал. Технический результат - кристаллические микропористые силикоалюмофосфатные материалы могут быть получены при значительно более низких температурах, таким образом, сокращая риск повреждения этих материалов в ходе введения ионов металлов. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.

 

Настоящее изобретение относится к способу получения металлообменных кристаллических микропористых металлоалюмофосфатных материалов посредством воздействия на физическую смесь оксида металла или соли металла, или их комбинации, и кристаллического микропористого металлоалюмофосфатного материала, имеющего Ионообменную способность, атмосферой, содержащей аммиак.

Ионообменная способность металлоалюмофосфатов возникает в результате того, что некоторые атомы фосфора или алюминия в кристаллической микропористой каркасной структуре, имеющие формальное валентное состояние 5+ или 3+, соответственно, изоморфно замещаются на атомы с другим формальным зарядом. Это создает отрицательный заряд в металлоалюмофосфате, который уравновешивается положительным ионом, например, Н+, NH4+, Na+ или K+. Катионы меди и железа также могут образовывать подходящие катионы для уравновешивания этого отрицательного заряда, это является причиной того, что Cu и Fe обменные металлоалюмофосфаты могут быть получены вышеописанным способом.

Термин «металлоалюмофосфат» относится к алюмофосфатному материалу, в котором некоторые атомы фосфора или алюминия в кристаллической каркасной структуре, или их комбинации, изоморфно замещаются на один или более атомов, выбранных из группы, состоящей из металлов, кремния и германия. Известными примерами таких материалов являются силикоалюмофосфаты (SAPO), алюмофосфаты титана, станноалюмофосфаты.

Металлоалюмофосфатные материалы, обменивающиеся на атомы Fe или Cu, являются эффективными катализаторами для каталитического восстановления NOx, например, в выхлопах электрических станций, или в выхлопах дизельных двигателей, как при стационарных, так и при автоматических применениях. Наиболее хорошо известным примером такого материала является SAPO-34, обменивающийся на атомы Cu.

Каталитическое восстановление NOx обозначается как SCR (селективное каталитическое восстановление). Двумя наиболее известными вариантами способа SCR для восстановления NOx являются (1) углеводородное SCR (НС-SCR), в котором углеводороды применяются в качестве восстановителя, и (2) аммиак-SCR (NH3-SCR), в котором аммиак применяется в качестве восстановителя. В случае углеводородного SCR, источником углеводородов является дизельное топливо, также применяемое для дизельного двигателя, или остаточные углеводороды в выхлопном газе из-за неполного сгорания. Общая методика для применения NH3-SCR состоит во впрыске мочевины в поток выхлопного газа, которая расщепляется с получением необходимого NH3 для реакции SCR. Cu-SAPO-34 является известным катализатором для обоих видов реакции SCR.

Общий способ получения металлообменных кристаллических микропористых металлоалюмофосфатов состоит в контакте кристаллического микропористого металлоалюмофосфата с раствором желаемого иона металла, с последующей фильтрацией, промывкой, сушкой и кальцинацией. Следовательно, согласно этой общей методике, контакт кристаллического микропористого металлоалюмофосфата с подходящим раствором, содержащим ионы Cu или Fe, как например нитрат Cu, ацетат Cu, натрат Fe, сульфат Cu или Fe, где микропористый металлоалюмофосфат находится в H+, NH4+ форме или является ионообменивающимся на другой катион, будет, как правило, приводить к получению материала, который показывает каталитическую активность для SCR реакции с углеводородами или NH3. Выбор аниона соли металла в принципе является случайным, но, как правило, анионы выбираются таким образом, чтобы была достигнута достаточная растворимость, легкое удаление в ходе получения, безопасность при обработке, и отсутствие взаимодействия с цеолитом неблагоприятным образом.

Обычный способ введения ионов металлов в кристаллические микропористые металлоалюмофосфаты часто является не очень эффективным. Известно, что для получения достаточно высокой активности при селективном каталитическом восстановлении с SAPO-34 материалом, необходима активация при высоких температурах (>750°C). (Р.N.R. A. Katerinopoulou, R.R. Tiruvalam, A. Kustov, P.G. Moses, P. Concepcion, A. Corma, ACS Catal. 2013, 3, 2158-2161). Было показано, что такая методика с нагреванием вызывает перераспределение Cu по кристаллам SAPO-34, предполагая, что первоначальный водный обмен будет не простым.

Альтернативная методика введения ионов в кристаллические микропористые металлоалюмофосфатные материалы заключается в ионном обмене в твердом состоянии, она включает получение физической смеси кристаллического микропористого металлоалюмофосфатного материала и источника катионов, подлежащих введению в микропористые кристаллы, с последующей некоторой подходящей обработкой, которая направляет катионы в микропористые материалы. (G.L. Price, in:, J.R. Regalbuto (Ed.), Catalyst Preparation: Science and Engineering, CRC Press, Boca Raton, London, New York, 2007, pp. 283-296.)

В заявке на патент США 2013/0108544 раскрывается способ получения Ионообменного микропористого силикооалюмофосфатного материала путем получения частиц оксида металла или соли металла на поверхности кристаллов SAPO-34, с последующим нагреванием при 500-800°C, предпочтительно 650-750°C, с получением катионов металлов, в течение периода 12-72 часа. Частицы оксида металла или соли металла образуются на поверхности кристаллов SAPO-34 посредством импрегнирования или осаждения. Эта методика отличается от обычного ионного обмена, так как рассматриваемая стадия ионного обмена осуществляется после удаления жидкости, необходимой для импрегнирования или депонирования. Методика предполагает высокую температуру и длительные периоды нагревания. Методика может осуществляться в сухом или влажном воздухе. Вариация этого способа описывается в D. Wang, L. Zhang, J. Li, K. Kamasamudram, W.S. Epling, Catal. Today (2013), DOI 10.1016/j.cattod.2013.11.040 и M. Zamadics, X. Chen, L. Kevan, J. Phys. Chem. (1992) 5488. Вместо получения частиц оксида металла на поверхности кристаллов SAPO, SAPO-34 в форме Н физически смешивается с CuO и нагревается до 800°C в течение 12 часов. Осуществление Cu ионного обмена может быть подтверждено в обеих публикациях.

В патенте ЕР 955080 раскрывается способ введения Cu, Fe, Со, Mn, Pd, Rh или Pt в цеолиты с отношением Si/Al выше 5, посредством физического смешивания (i) аммониевых солей, NH3/NH4+ - цеолитов или N-содержащих соединений, и (ii) цеолита с отношением Si/Al выше 5, и (iii) активного соединения, выбранного из соединения одного или более вышеописанных металлов, при комнатной температуре и атмосферном давлении, и нагревания до по меньшей мере 300°C до тех пор, пока процесс ионного обмена не будет завершен, с последующим охлаждением до комнатной температуры. В процессе нагревания на смесь предпочтительно воздействуют аммиак или амин-содержащей атмосферой, со скоростью нагревания выше 10 K в минуту.

Авторы настоящего изобретения обнаружили, что получение металлообменных микропористых металлоалюмофосфатных материалов намного улучшается, когда ионный обмен в твердом состоянии с физической смесью оксида и/или соли металла и микропористого силикоалюмофосфата осуществляется в атмосфере, содержащей NH3 Присутствие аммиака делает возможным осуществление обмена в твердом состоянии при температуре только 250°C. Это неожиданно в виду того факта, что, как правило, температуры в диапазоне 600-800°C необходимы для активации материала Cu-SAPO-34 для SCR реакции. Кроме того, способ согласно настоящему изобретению также позволяет применять температуру ниже температуры 300°C, которая является нижним температурным пределом для ионного предела в твердом состоянии, описанного в патенте ЕР 955080 для алюмосиликатных цеолитов, при которой, как правило, намного легче вводить ионы металлов.

Преимущество настоящего изобретения состоит в том, что SCR активные кристаллические микропористые металлоалюмофосфатные материалы могут быть получены при значительно более низких температурах, таким образом, сокращая риск повреждения этих материалов в ходе введения ионов металлов.

В соответствии с вышеописанным обнаружением, настоящее изобретение обеспечивает способ ионного обмена в твердом состоянии для получения металлообменного кристаллического микропористого металлоалюмофосфата или смесей, содержащих металлообменные микропористые металлоалюмофосфатные материалы, включающий стадии

обеспечения сухой смеси, содержащей

a) одно или более металлоалюмофосфатных исходных материалов, которые проявляют ионообменную способность, и

b) одно или более соединений металлов;

нагревания смеси в газообразной атмосфере, содержащей аммиак, до температуры и в течение времени, достаточных для инициации и осуществления ионного обмена в твердом состоянии ионов соединения металла и ионов кристаллического микропористого материала;

и получения металлообменного микропористого металлоалюмофосфатного материала или смесей, содержащих металлообменный микропористый металлоалюмофосфатный материал.

Одни или более металлоалюмофосфатные исходные материалы содержат в варианте выполнения настоящего изобретения один или более металлов, выбранных из групп кремния, титана, олова, цинка, мания, марганца, кобальта или железа.

Полезными микропористыми металлоалюмофосфатными исходными материалами могут быть любой микропористый металлоалюмофосфатный материал с Ионообменной способностью.

Предпочтительно, часть атомов фосфора и возможно алюминия в микропористом алюмофосфатном материале замешается на Si, с получением силикоалюмофосфата.

Предпочтительно, микропористые металлоалюмофосфатные исходные материалы имеют кристаллическую структуру, обозначенную как СНА, AEI, AFI, AEL, AST, AFR, AFO и FAU. Наиболее известными примерами такого материала являются SAPO-34, SAPO-44, SAPO-18.

В варианте выполнения настоящего изобретения микропористые металлоалюмофосфатные материалы находятся в Н или NH4-форме.

В другом варианте выполнения настоящего изобретения микропористые металлоалюмофосфатные исходные материалы содержат органический структурообразующий агент.

В еще одном варианте выполнения настоящего изобретения соединения металлов в сухой смеси для получения металлообменного металлообменного кристаллического микропористого металлоалюмофосфата (металлоалюмофосфатов) являются оксиды металлов, нитраты металлов, фосфаты металлов, сульфаты металлов, оксалаты металлов, ацетаты металлов или их комбинации.

Применяемыми металлами в этих соединениях металлов являются Fe, Cu и Со, или их комбинации.

В варианте выполнения настоящего изобретения эти металлы выбираются из Fe и/или Cu.

В варианте выполнения настоящего изобретения соединениями металлов являются CuO или Cu2O или их смесь.

В другом варианте выполнения настоящего изобретения на указанную смесь воздействуют атмосферой, содержащей аммиак, где содержание аммиака в атмосфере составляет от 1 до 5000 об. частей на миллион.

В другом варианте выполнения настоящего изобретения на указанную смесь воздействуют атмосферой, содержащей аммиак, где содержание кислорода в атмосфере составляет 10 об. % или менее.

В другом варианте выполнения настоящего изобретения на указанную смесь воздействуют атмосферой, содержащей аммиак, где содержание воды в атмосфере составляет 5 об. % или менее.

В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения смесь нагревается в атмосфере, содержащей аммиак, до температуры ниже 300°C.

В другом предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения смесь нагревается в газообразной атмосфере, содержащей аммиак, до температуры от 100°C до 250°C.

Другим объектом настоящего изобретения является металлообменный микропористый металлоалюмофосфатный материал или смеси металлообменных микропористых металлоалюмофосфатных материалов, полученный способом согласно любому из вышеописанных вариаций и вариантов выполнения настоящего изобретения.

Другим объектом настоящего изобретения является способ удаления оксидов азота из выхлопного газа посредством селективного каталитического восстановления восстановителем, включающий контакт выхлопного газа с катализатором, содержащим металлообменный кристаллический микропористый металлоалюмофосфатный материал или смесь металлообменных кристаллических микропористых металлоалюмофосфатных материалов, полученные способом согласно любому из вышеописанных вариантов выполнения настоящего изобретения.

Предпочтительные восстановители содержат аммиак или его предшественники или углеводороды.

Пример 1

Катализатор получили путем смешивания CuO и H-SAPO-34 материала до содержания 12.5 мас. % CuO. Образец катализатора поместили в кварцевый-U трубчатый реактор, и нагрели до 250°C в течение 10 ч в атмосфере, содержащей 500 частей на миллион NH3 в N2. После нагревания катализатор охладили до 160°C и подвергли воздействию газовой смеси 500 частей на миллион NO, 533 частей на миллион NH3, 5 об. % H2O, 10 об. % O2 в N2. Температуру затем постепенно увеличили до 180, 200 и 220°C, и превращение NO измеряли при объемной скорости 2700 нл/г кат час, в качестве меры активности SCR материала.

Измеренные превращения NO при различных температурах приведены в Таблице 1. Необходимо отметить, что SCR-активный SAPO-34 материал не нагревали более чем до 250°C после добавления Cu. Этот пример иллюстрирует, что способ согласно настоящему изобретению обеспечивает путь получения активного катализатора на основе SAPO-34 без необходимости активации при повышенных температурах (>700°C), что является стандартным для Ионообменных SAPO-34 материалов [Р.N.R. , A. Katerinopoulou, R.R. Tiruvalam, A. Kustov, P.G. Moses, P. Concepcion, A. Corma, ACS Catal. 2013, 3, 2158-2161.] после добавления Cu к микропористому материалу.

Пример 2

Для сравнения, катализатор, подобный упомянутому в Примере 1, был получен путем смешивания CuO и H-SAPO-34 материала до содержания 12.5 мас. % CuO. Образец катализатора поместили в кварцевый-U трубчатый реактор, и нагрели до 250°C в течение 10 ч в чистой атмосфере N2. После нагревания катализатор охладили до 160°C и подвергли воздействию газовой смеси 500 частей на миллион NO, 533 частей на миллион NH3, 5 об. % H2O, 10 об. % O2 в N2. Температуру затем постепенно увеличили до 180, 200, и 220°C, и превращение NO измеряли при объемной скорости 2700 нл/г кат час, в качестве меры активности SCR материала..

Измеренные превращения NO при различных температурах приведены в Таблице 2. Превращения NOx, полученные после обработки смесью CuO и H-SAPO-34 в чистом N2, намного ниже, чем полученные после сравнительной обработки в присутствии 500 частей на миллион NH3, как описано в Примере 1. Это показывает, что присутствие NH3 является существенным для возможности получения Cu-SAPO-34 посредством ионного обмена в твердом состоянии при низких температурах. Так как при измерении активности SCR применяется воздействие на систему низкой концентрации аммиака, некоторое образование Cu-SAPO-34 происходит в ходе измерения, и низкое превращение NOx измеряется, полностью наряду с настоящим изобретением.

Пример 3.

Этот пример показывает, что активный металлообменный металлоалюмофосфатный катализатор для SCR может быть получен при температуре ниже 300°C способом согласно настоящему изобретению, применяя Cu2O. Сухую смесь 10 мас. % Cu2O и цеолита H-SAPO-34 получили измельчением в ступке. Образец этой смеси поместили в кварцевый-U трубчатый реактор, и нагрели до заданной температуры от 100 до 250°C в азоте. После достижения желаемой температуры, 500 частей на миллион NH3 добавили в газовый поток в течение 5 часов. После этой обработки каталитическую активность полученного материала определили путем охлаждения до 160°C в азоте, и воздействия на порошкообразную смесь газообразной атмосферы, содержащей 500 частей на миллион NO, 533 частей на миллион NH3, 5 об. % H2O, 10 об. % O2 в N2, и превращение NOx измеряли при объемной скорости 2700 нл/г кат час, в качестве меры активности SCR материала. Затем температуру реакции увеличили до 180 и 200°C, и при каждой температуре превращение NOx определяли при таких же условиях.

Превращение NOx в SCR реакции в случае металлообменного цеолита, полученного при 100, 150, 200 и 250°C, соответственно, в 500 частей на миллион NH3 приведено в Таблице 3.

1. Способ получения металлообменного кристаллического микропористого силикоалюмофосфата или смесей, содержащих металлообменные микропористые силикоалюмофосфатные материалы с каркасной структурой СНА, включающий стадии:

обеспечения сухой смеси, содержащей

a) одно или более СНА силикоалюмофосфатных исходных материалов, которые проявляют ионообменную способность, и

b) одно или более соединений металлов, выбранных из группы Fe, Со, Cu; нагревания смеси в газообразной атмосфере, содержащей аммиак, до температуры от 100°С до 250°С и в течение времени, достаточного для инициации и осуществления ионного обмена в твердом состоянии ионов соединения металла и ионов кристаллического микропористого материала;

и получения металлообменного микропористого силикоалюмофосфатного материала или смесей, содержащих металлообменный микропористый силикоалюмофосфатный материал.

2. Способ по п. 1, в котором один или более силикоалюмофосфатных исходных материалов содержат один или более металлов, выбранных из группы кремния, титана, олова, цинка, магния, марганца, кобальта или железа.

3. Способ по п. 1, в котором один или более силикоалюмофосфатных исходных материалов выбирают из группы, состоящей из SAPO-34 и SAPO-44 или их комбинаций.

4. Способ по п. 1, в котором один или более микропористых силикоалюмофосфатных исходных материалов находятся в Н+ или NH4+ форме.

5. Способ по п. 1, в котором одно или более соединений металлов в сухой смеси выбирают из группы оксидов металлов, нитратов металлов, фосфатов металлов, сульфатов металлов, оксалатов металлов, ацетатов металлов или их комбинаций.

6. Способ по п. 1, в котором одно или более соединений металлов состоят из оксидов Fe и/или Cu.

7. Способ по п. 1, в котором одним или более соединениями металлов являются Cu(I) оксид и/или Cu(II) оксид.

8. Способ по п.1, в котором содержание аммиака в атмосфере составляет от 1 до 5000 об. ч. на миллион.

9. Способ по п. 1, в котором кислород содержится в атмосфере в количестве 10 об. % или менее.

10. Способ по п. 1, в котором газообразная атмосфера содержит 5 об. % воды или менее.

11. Способ удаления оксидов азота из выхлопного газа посредством селективного каталитического восстановления восстановителем, включающий стадии

получения катализатора металлообменного кристаллического микропористого силикоалюмофосфата или смесей, содержащих металлообменные микропористые силикоалюмофосфатные материалы с каркасной структурой СНА, включающего стадии обеспечения сухой смеси, содержащей

a) одно или более СНА силикоалюмофосфатных исходных материалов, которые проявляют ионообменную способность, и

b) одно или более соединение металлов;

нагревания смеси в газообразной атмосфере, содержащей аммиак, до температуры от 100°С до 250°С и в течение времени, достаточного для инициации и осуществления ионного обмена в твердом состоянии ионов соединения металла и ионов кристаллического микропористого материала;

и получения металлообменного микропористого силикоалюмофосфатного материала или смесей, содержащих металлообменный микропористый силикоалюмофосфатный материал; и контакт выхлопного газа с катализатором.

12. Способ по п. 11, в котором восстановителем является аммиак или его предшественник.

13. Способ по п. 11, в котором восстановитель содержит углеводороды.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к технологии производства гетерогенных катализаторов. Предложен способ получения катализатора алкилирования изобутана бутиленами на основе цеолита, включающий ионный обмен путем обработки цеолита типа фожазит, гранулированного без связующего, при 70÷90°C с одновременным ультразвуковым воздействием при силе тока 1-5 А в течение 1-2 ч вначале водным раствором соли кальция, затем двукратно водным раствором соли редкоземельного элемента и после этого водным раствором соли аммония, водными растворами солей кальция, редкоземельного элемента и аммония при повышенной температуре в течение времени, необходимого для перевода цеолита из натриевой формы в редкоземельную кальциевую форму.

Изобретение относится к области получения катализаторов алкилирования изобутана изобутеном и может быть использовано в технологии производства катализаторов алкилирования изоалканов алкенами, а также технологии производства катализаторов изомеризации.

Изобретение относится к способу карбонилирования диметилового эфира монооксидом углерода в присутствии катализатора с получением продукта реакции - метилацетата, где способ карбонилирования проводят при температуре, равной от 240 до 320°C, в присутствии водорода при молярном отношении количества водорода к количеству монооксида углерода, равном более 1, и катализатором является цеолит, полученный из смеси для синтеза, содержащей по меньшей мере один органический направляющий реагент для формирования структуры.

Группа изобретений относится к цеолитсодержащим катализаторам и их использованию. Предложен катализатор для гидроизомеризации углеводородного сырья, содержащего н-парафины С5-С8, на основе алюмосиликатного цеолита структуры MFI или ВЕА с мольным соотношением SiO2/Al2O3 от 25 до 130, модифицированного Pt и/или Pd и одним или несколькими металлами-промоторами, выбранными из Zn, Cu, Со, Cr, Fe, Ni, La.

Способ получения наноразмерного катализатора на основе смешанного оксида железа Fe3O4 для интенсификации добычи тяжелого углеводородного сырья, который ведут при комнатной температуре и атмосферном давлении посредством смешения двух предварительно приготовленных водных растворов.

Изобретение относится к способу производства катализаторов и может быть использовано для процесса алкилирования изопарафиновых углеводородов олефинами в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Изобретение относится к разработке способов и катализаторов дегидрирования алифатических углеводородов с целью получения олефиновых углеводородов. Описан способ получения катализатора на основе цеолита для дегидрирования сжиженных углеводородных газов, характеризующийся тем, что нанесение активного компонента и промотора проводится на цеолитный носитель со структурой типа ВЕА с исходным соотношением SiO2/Al2O3 от 25 до 300, который модифицируют путем многократного повтора процесса деалюминирования с использованием азотной кислоты до соотношения SiO2/Al2O3 более 600.

Изобретение относится к композиции катализатора, пригодной для обработки выхлопного газа, содержащей: а) алюмосиликатный цеолитный материал, включающий в себя диоксид кремния и диоксид алюминия в каркасе СНА и имеющий соотношение оксида кремния и оксида алюминия (SAR) 10–25; b) 1-5 массовых процентов базового металла (ВM), считая на общую массу цеолитного материала, где указанный базовый металл расположен в указанном цеолитном материале в виде свободного и/или внекаркасного обмененного металла; с) щелочноземельный металл (в общем AM), расположенный в указанном цеолитном материале в виде свободного и/или внекаркасного обмененного металла, где ВМ и АМ присутствуют соответственно в мольном соотношении 15:1-1:1, причем диоксид алюминия содержит алюминий (Al), который является частью каркаса цеолита, и композиция катализатора имеет мольное соотношение (ВМ+АМ):Al 0,1-0,4, и AM представляет собой кальций.

Предложены способ модификации цеолитного катализатора флюид-каталитического крекинга фосфором и модифицированный катализатор, полученный указанным способом. Способ модификации цеолитного катализатора Y-типа фосфором включает: обмен между кристаллизованным катализатором и аммониевой солью с целью обеспечить содержание в катализаторе оксида натрия, меньшее чем около 2 мас.% Na2O, обработку аммоний обмененного катализатора первым фосфатным раствором, достаточную для того, чтобы добавить от 0,5 до 2 мас.% Р2О5 в катализатор, аммониевый ионный обмен обработанного фосфором катализатора с возможностью получения катализатора с низким содержанием оксида натрия, которое составляет менее чем около 0,5 мас.% Na2O, обработку катализатора с низким содержанием оксида натрия вторым фосфатным раствором, достаточную для того, чтобы обеспечить содержание Р2О5 в катализаторе в количестве 2-4 мас.%, и ионный обмен катализатора на редкоземельные катионы, следующий за первым аммониевым ионным обменом или за первой обработкой фосфором с возможностью включения от 0,5 до 10 мас.% редкоземельных элементов в виде оксидов редкоземельных элементов в состав указанного катализатора, где после редкоземельного обмена катализатор кальцинируют в таких условиях кальцинации, при которых размер элементарной ячейки цеолита Y-типа значительно не уменьшается и где указанную кальцинацию проводят в отсутствие добавочного пара.

Изобретение относится к области катализа и нефтепереработки, в частности к катализатору, на основе алюмофосфатного цеолита АРО-11 или силикоалюмофосфатного цеолита SAPO-11 с иерархической пористой структурой.

Изобретение относится к каталитической системе для процесса низкотемпературного риформинга бензиновых фракций, включающей три последовательно соединенных реактора с гранулированными катализаторами, первый из которых содержит катализатор, имеющий состав, мас.%: платина - 0,1-0,3, цеолит структуры AEL - 10,0-60,0, оксид алюминия - остальное, а второй и третий реакторы содержат катализатор состава, мас.%: платина - 0,1-0,3, магний - 1,8-2,1, цеолит структуры LTL - 10,0-60,0, оксид алюминия - остальное, причем отношение объема катализаторов в реакторах соответственно составляет: 1:1 - 2:1 - 4.
Изобретение относится к технической области каталитического синтеза жидких топливных фракций. Описан носитель для селективного синтеза керосиновой фракции из синтез-газа, данный носитель содержит следующие компоненты в частях по массе: 5-50 частей мезопористого диоксида циркония (ZrO2), 10-55 частей силикоалюмофосфатного (SAPO) молекулярного сита, 5-50 частей модифицированного мезопористого молекулярного сита Al-SBA-16, 1-3 части порошка смолы сесбании и 10-70 частей глинозема.

Изобретение относится к композиции катализатора для обработки NOx в отработавшем газе от сгорания обедненной топливной смеси, включающей в себя смесь алюмосиликатного молекулярного сита с каркасом СНА и кремнийалюмофосфатного молекулярного сита с каркасом СНА.

Изобретение относится к экструдированному катализатору с сотовой структурой для восстановления оксида азота в соответствии с методом селективного каталитического восстановления (SCR) в выхлопных газах от автомобилей.

Изобретение относится к области химии, а именно к катализаторам, предназначенным для процесса гидроизомеризации н-алканов, а также прямогонных и гидроочищенных дизельных фракций, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.

Изобретение относится к области химии, а именно к катализаторам, предназначенным для процесса гидроизомеризации н-алканов, а также прямогонных и гидроочищенных дизельных фракций, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.

Группа изобретений касается катализатора изомеризации н-алканов в процессе риформинга гидроочищенных бензиновых фракций. По первому варианту катализатор содержит, мас.%: платина 0,1-0,3, олово 0,07-0,30, силикоалюмофосфатный цеолит SАРО-31 или силикоалюмофосфатный цеолит SAPO-11 10-60 и оксид алюминия - остальное.

Изобретение относится к области катализа и нефтепереработки, в частности к катализатору, на основе алюмофосфатного цеолита АРО-11 или силикоалюмофосфатного цеолита SAPO-11 с иерархической пористой структурой.

Изобретение относится к катализаторам гидрооблагораживания дизельных дистиллятов, способу получения катализатора и способу гидрооблагораживания дизельных дистиллятов с целью получения экологически чистых дизельных топлив и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.

Описаны способы получения лактамов из оксимов путем проведения перегруппировки Бекмана с использованием силикоалюминофосфатного катализатора. Данные катализаторы можно использовать в газофазных или жидкофазных реакциях с превращением оксимов в лактамы.

Изобретение относится к способу окислительно-восстановительного аммоксимирования, в котором кетон или альдегид реагирует с аммиаком и кислородом в присутствии катализатора, где катализатором является окислительно-восстановительный катализатор на основе алюмофосфата, имеющий качественную общую формулу (I): где М1 означает, по меньшей мере, один переходный металл, выбранный из Co(III), Mn(III), Fe(III), Cr(VI), Cu(III), V(V) и Ru(III); М2 означает металл, выбранный из Ge(IV), Sn(IV), Re(IV), V(IV) и их смесей; М1 и М2 отличаются друг от друга; и некоторая часть атомов фосфора в структуре типа M1M2AlPO-5 замещена атомами М2.

Изобретение относится к способу получения металлообменных кристаллических микропористых силикоалюмофосфатных материалов с каркасной структурой СНА и к способу удаления оксидов азота из выхлопного газа посредством селективного каталитического восстановления восстановителем в присутствии указанного катализатора. Способ получения металлообменного кристаллического микропористого силикоалюмофосфата или смесей, содержащих металлообменные микропористые силикоалюмофосфатные материалы с каркасной структурой СНА, включает стадии: обеспечения сухой смеси, содержащей a) одно или более СНА силикоалюмофосфатных исходных материалов, которые проявляют ионообменную способность, и b) одно или более соединений металлов, выбранных из группы Fe, Со, Cu; нагревания смеси в газообразной атмосфере, содержащей аммиак, до температуры от 100°С до 250°С и в течение времени, достаточного для инициации и осуществления ионного обмена в твердом состоянии ионов соединения металла и ионов кристаллического микропористого материала; и получения металлообменного микропористого силикоалюмофосфатного материала или смесей, содержащих металлообменный микропористый силикоалюмофосфатный материал. Технический результат - кристаллические микропористые силикоалюмофосфатные материалы могут быть получены при значительно более низких температурах, таким образом, сокращая риск повреждения этих материалов в ходе введения ионов металлов. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.

Наверх