Катализатор гидрирования олефинов в процессе получения синтетической нефти и способ его синтеза (варианты)

Изобретение относится к катализатору гидрирования олефинов в процессе получения синтетической нефти. Заявляется катализатор, содержащий 41-60 мас.% никеля от массы прокаленного катализатора и носитель, представляющий собой мезопористый оксид алюминия со средним размером частиц 3-7 нм, общим объемом пор не менее 0,85 см3/г, долей мезопор не менее 90% и удельной площадью поверхности не менее 280 м2/г. Изобретение также относится к способам (вариантам) получения описанного выше катализатора. Технический результат заключается в повышении степени гидрирования олефинов, содержащихся в составе синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, более 96%. 3 н.п. ф-лы, 1 табл., 12 пр.

 

Изобретение относится к газохимии, а именно к катализаторам гидрирования олефинов.

Многие компании занимаются реализацией компактных мобильных технологий переработки природного газа в синтетические углеводороды. Основным преимуществом таких технологий является возможность их использования на небольших и удаленных месторождениях углеводородных ресурсов. В частности, они ориентированы на переработку попутного нефтяного газа, значительная доля которого сжигается на месторождениях, и последующую транспортировку полученной синтетической нефти по системе магистральных нефтепроводов совместно с природной нефтью. Технология осуществления синтеза Фишера-Тропша в компактном варианте позволит повысить утилизацию ПНГ и природного газа на небольших и удаленных месторождениях, что увеличит рентабельность их разработки.

Наличие в синтетической нефти, получаемой в процессе Фишера-Тропша при его реализации в компактном варианте, больших количеств олефинов, делает ее более реакционноспособной и может оказывать влияние на ее транспортировку, хранение и переработку в смеси с природной нефтью. При атмосферном хранении природной нефти происходят процессы, связанные с автоокислением углеводородов, серо-, азотсодержащих соединений. Данные процессы катализируются комплексами переходных металлов ванадия, марганца, кобальта, железа. Окисление углеводородов может привести к образованию смол, образованию осадков. Непредельные углеводороды, которые могут быть привнесены с продуктами процесса Фишера - Тропша, являются высокореакционными соединениями, которые в отсутствие кислорода могут полимеризоваться с образованием высокомолекулярных соединений, в присутствии кислорода - окисляться с образованием кислородсодержащих соединений, обладающих высокой коррозионной активностью. Окисление непредельных соединений имеет ряд особенностей по сравнению с окислением предельных соединений, но в целом окисление протекает через радикальные цепные реакции с образованием пероксидных и оксидных радикалов. Многократно регенерирующиеся при этом пероксидные радикалы претерпевают различные превращения, в том числе и приводящие к образованию полифункциональных соединений, способных под действием и ROO вступать в реакции полимеризации и конденсации с образованием высокомолекулярных соединений, из которых формируются осадки. Присутствие непредельных соединений в смеси синтетической и природной нефти потенциально опасно для процессов их совместной транспортировки и хранения. В связи с этим перед смешиванием с природной нефтью целесообразно проводить гидрирование олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов, до остаточного содержания не более 0,5 масс. %.

Классические технологии гидрирования олефинов, содержащихся в составе синтетических углеводородов, в токе водорода при осуществлении непосредственно на месторождениях требуют включения в схему компактной технологии GTL дорогостоящего и объемного блока выделения водорода, что значительно увеличит капитальные и операционные затраты на реализацию технологии. Целесообразно использовать в качестве газа гидрирования синтез-газ или отходящие газы реактора синтеза Фишера-Тропша, содержащие СО и Н2, а также инертные примеси (азот, метан, углекислый газ, легкие углеводородные газы). Это позволяет исключить из технологической схемы получения синтетической нефти, пригодной для транспортировки и хранения совместно с природной нефтью, из природного/попутного нефтяного газа, блок выделения водорода и значительно снизить капитальные и операционные затраты. Это в свою очередь требует использования катализаторов, способных стабильно и эффективно работать в процессе гидрирования олефинов, содержащихся в синтетических углеводородах, в токе СО-содержащего газа.

Известен катализатор для осуществления процесса гидрирования фракций, полученных в синтезе Фишера-Тропша, описанный в патенте RU 2444557 С1, 30.09.2010. Фракции подвергают гидрированию по отдельности. При гидрировании бензиновой, керосиновой и дизельной фракций используют катализатор, содержащий 0,2-2,0% мас. палладия, нанесенного на оксид алюминия. Способ приготовления катализатора включает приготовление гранул носителя из гидроксида алюминия, пропитку гранул носителя раствором хлорида палладия и сушку полученного катализатора.

Недостатком данного катализатора является высокое содержание благородного металла Pd (≥1 мас. %), необходимое для достижения высокой степени гидрирования олефинов в бензиновой, керосиновой и дизельной фракциях. К недостаткам палладиевых катализаторов гидрирования олефинов также относится их высокая склонность к изомеризации двойной связи и чувствительность к присутствию СО. Известно, что палладий способен образовывать сильные химические связи с СО. Под воздействием монооксида углерода Pd становится подвижным на поверхности катализатора, в результате чего формируются большие кластеры палладия. При этом уменьшается активная поверхность катализатора и происходит снижение его активности. Это делает невозможным использование предлагаемого катализатора для гидрирования олефинов в токе СО-содержащего газа.

Известен катализатор, предлагаемый в патенте CN 105771983, содержащий 0,05-0,5 мас. % палладия и добавку в количестве от 0,5 до 5 мас. %, выбранную из группы К, Mg, Са, Na, Ва, Ag, Си, Mn, Zr, W, а также вторую добавку в количестве от 0,5 до 10 мас. %, выбранную из группы редкоземельных металлов Се, La, Sm, при этом катализатор может содержать как одну из добавок, так и обе. В качестве носителя используется оксид алюминия или смесь оксида алюминия с оксидом титана, содержание которого может составлять от 0,5 до 10 мас. %. Катализатор такого состава позволяет проводить гидрирование ненасыщенных углеводородов со степенью гидрирования более 98% при температуре 110-220°С и объемной скорости 2000 - 5000 ч-1 в токе промышленных отходящих газов, содержащих СО, СО2, водород и ненасыщенные легкие углеводороды. Состав газа гидрирования, предлагаемый в примерах к патенту CN 105771983 в процентах по объему: этилен - 0,2%, СО - 27%, ацетилен - 0,02%, СO2 - 5%, O2 - 0,4%, пропилен -0,2%, бутен - 0,1%, остальное - водород (Н2, около 67%). Способ получения катализатора включает получение носителя, который готовят смешиванием водного раствора азотной кислоты (5-10 об. %) с оксидом алюминия (10-35% от массы носителя), моногидратом гидроксида алюминия (25-45% от массы носителя) и псевдобемита (20-65% от массы носителя), а также с солью титана при необходимости, с последующим экструдированием получившейся пасты, сушкой и прокаливанием экструдированных гранул носителя при 600-800°С в течение 3-8 ч. Полученный носитель пропитывают раствором, содержащим палладий, а также при необходимости дополнительные компоненты, с последующим прокаливанием при 300-600°С в течение 2-8 ч.

Недостатками данного катализатора являются высокое содержание (до 5 масс. %) палладия, который является благородным металлом и характеризуется высокой стоимостью и ограниченной доступностью. Также палладий подвержен отравлению СО, содержащемся в газе гидрирования, что приведет быстрой дезактивации палладийсодержащего катализатора в процессе гидрирования и ограничению срока его использования. Недостатком способа получения катализатора является то, что по описанной технологии возможно получение только микропористого носителя, что ограничивает доступность активных центров гидрирования в результирующем катализаторе, расположенных внутри пор носителя, для высокомолекулярных ненасыщенных углеводородов и снижает эффективность такого катализатора.

Известен способ получения катализатора гидрирования продуктов синтеза Фишера-Тропша, описанный в патенте US 9353320 В2, 31.05.2016. Катализатор представляет собой нанесенный на носитель по крайней мере один металл с гидрирующей-дегидрирующей способностью, выбранный из VIB и VIII групп Периодической таблицы. Предпочтительно катализатор содержит один неблагородный металл из VIII группы (Ni или Со) в комбинации с одним металлом из VIB группы (Мо или W). Содержание металла VIB группы в используемом катализаторе составляет 5-20 мас. %, массовая доля металла VIII группы варьируется в тех же диапазонах. Катализатор готовят методом пропитки по влагоемкости с использованием водных растворов солей активных компонентов. В качестве носителя используют оксид алюминия. Температура прокаливания 300 - 500°С. Используемый катализатор обладает удельной площадью поверхности 100-250 м/г2, диаметром мезопор 10-16 нм, объемом пор 0,3-0,6 см3/г. Продукты синтеза Фишера-Тропша, которые подвергают гидрированию с получением синтетической нефти на данном катализаторе, преимущественно состоят из н-парафинов (>60 мас. %), содержание в них кислородсодержащих веществ и олефинов составляет менее 10 и 20 мас. %, соответственно. Катализатор является активным также в метанировании СО и СО2. Гидрирование олефинов, содержащихся в синтетических углеводородах, проводят в токе водорода при температуре 320-420°С, давлении 40-80 атм, отношение водород/сырье 300-1500 л/л, объемной скорости подачи сырья 0,2-5 ч-1. После гидрообработки остаточное содержание олефинов в газообразных и жидких продуктах снижается до менее 1 мас. %.

Недостатками данного катализатора является недостаточная степень гидрирования олефинов (<1 мас. %) и высокие температуры процесса, что при использовании такого катализатора для гидрирования в токе синтез-газа или СО-содержащих отходящих газов из реактора синтеза Фишера-Тропша может привести к превалированию экзотермической реакции метанирования СО над гидрированием олефинов и потерю контроля над температурой процесса.

Наиболее близким техническим решением к данному изобретению при синтезе катализатора получения синтетической нефти в процессе гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов, способом пропитки являются катализатор и способ, описанный в патенте CN 102218323, содержащих 5-15 мас. % оксида никеля в качестве основного активного компонента, 1-10 мас. % оксида молибдена, оксида кобальта или их смеси и 1-10 мас. % не менее двух добавок, выбранных из оксида магния, оксида лантана и оксида церия, остальное - носитель. Носитель предлагаемого катализатора представляет собой оксид алюминия, оксид титана или их смесь, при этом удельная площадь носителя составляет 130-280 м2/г, объем пор 0,3-0,6 мл/г. Получение носителя включает пептизацию прекурсора носителя 2-5%-ным раствором азотной или уксусной кислоты при 30-60°С в течение 2-3 ч, экструдирование, сушку при 110-120°С и прокаливание при 400-600°С в течение 3-6 ч. Катализатор готовят пропиткой носителя растворами солей активного компонента и добавок с последующей сушкой при 90-120°С в течение 10-16 ч и прокаливанием при 360-420°С в течение 3-6 ч. Данный катализатор предлагается использовать для гидрирования заводских газов, содержащих непредельные углеводороды и синтетических непредельных углеводородов. В качестве газа гидрирования предлагается применять водородсодержащий газ с возможным содержанием СО и СO2 более 0,5 об. %. В примерах патента CN 102218323 предлагается использовать данный катализатор в реакторе с неподвижным слоем для гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов при следующих условиях: 1-4 МПа, 200-300°С, состав газа гидрирования - СО 8,3-27,4%, Н2 35,3-61,3%, СO2 3,6-16,6%, СН4 4,2-30,2%, 0,6% этилен, 1,39% пропилен, 0,6% бутены, остальное - азот, при объемной скорости 1000-2000 ч-1. Степень гидрирования - более 95%.

Недостатком данного катализатора является низкое содержание никеля, что может привести к быстрой дезактивации катализатора вследствие образования летучих карбонилов никеля, и потере его эффективности в процессе гидрирования олефинов. Другим недостатком катализатора является низкая площадь удельной поверхности и объема пор носителя и использование микропористых носителей, которые получаются по указанному в патенте CN 102218323 способу получения носителя, что при гидрировании сырья с высоким содержанием высокомолекулярных олефинов может привести к недостаточному количеству и недоступности для них активных центров гидрирования.

Наиболее близким техническим решением к данному изобретению при синтезе катализатора получения синтетической нефти в процессе гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов, способом соосаждения является катализатор, описанный в патенте US 6037510, 14.03.2000. Данный катализатор, приготовленный способом соосаждения предлагается использовать для гидрирования углеводородного сырья, содержащего не менее 50 мас. % олефинов С620. Гидрирование в газовой фазе проводят в атмосфере водорода или его смеси с инертным газом (например, СЩ не более 50 мас. %) при температуре 110-130°С и давлении 4-7 атм на катализаторе, содержащем 65-80 мас. % Ni, 10-25 мас. % Si, 2-10 мас. % Zr, 0-10 мас. % Аl, причем массовая доля смеси оксида кремния и алюминия в катализаторе составляет не менее 15 мас. %.

Недостатком данного катализатора является невозможность проводить в его присутствии гидрирование олефинов в присутствии СО, поскольку при высоком содержании никеля (более 65%) будет преобладать реакция метанирования СО, что приведет к потере контроля над температурным режимом процесса и низкой эффективности в процессе гидрирования олефинов в токе СО-содержащего газа.

Техническая задача данного изобретения заключается в разработке катализатора получения синтетической нефти из синтетических углеводородов, содержащих олефины, в процессе гидрирования олефинов в токе газа, содержащего СО и Н2.

Технический результат от реализации данного изобретения заключается в достижении степени гидрирования олефинов, содержащихся в составе синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, более 96% в токе газа, содержащего СО и Н2.

Технический результат от реализации заявленного изобретения достигается тем, что по первому варианту катализатор получения синтетической нефти в процессе гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов, содержит 41-60 масс. % никеля от массы прокаленного катализатора и носитель, представляющий собой мезопористый оксид алюминия, характеризующийся средним размером частиц 3-7 нм, общим объемом пор не менее 0,85 см3/г и долей мезопор не менее 90% и удельной площадью поверхности не менее 280 м2/г, - остальное и получен способом, заключающимся в многократной пропитке носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия, характеризующийся средним размером частиц 3-7 нм, общим объемом пор не менее 0,85 см3/г и долей мезопор не менее 90% и удельной площадью поверхности не менее 280 м2/г, до достижения содержания 41-60 масс % никеля от массы прокаленного катализатора, водным раствором прекурсора никеля - нитрата никеля при предварительном вакуумировании носителя или прекурсора катализатора до остаточного вакуума не выше 3 кПа. Предварительное вакуумирование носителя или прекурсора катализатора обеспечивает максимальное проникновение раствора прекурсора катализатора в поры и равномерное его распределение на поверхности. Каждую стадию пропитки проводят при перемешивании носителя или прекурсора катализатора при 50-80°С в течение 0,2-3 ч в избыточном по сравнению с объемом пор носителя объеме раствора нитрата никеля в воде с последующей фильтрацией избыточного раствора под вакуумом с остаточным давлением не выше 3 кПа, сушкой прекурсора катализатора при 80-120°С в течение 6-12 ч и его прокаливанием при 350-500°С в течение 2-24 ч после каждой стадии нанесения активного компонента. Фильтрация избыточного раствора под вакуумом способствует более равномерному распределению прекурсора активного компонента и препятствует появлению на поверхности катализатора массивных агломератов оксида никеля.

При этом носитель мезопорстый оксид алюминия получают при растворении изопропоксида алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония при перемешиванием полученной смеси при 50-80°С со скоростью 60-90 об/мин в течение 1-4 ч до образования геля, сушке полученного геля при 80-110°С в течение 4-8 ч и последующем прокаливании при 500-600°С в течение 4-12 ч. При этом мольное соотношение компонентов в растворе находится в пределах: Аl(ОС3Н7)3: i-С3H7ОН: NH3OH=1:1,5-4,5:1,0-3,0.

По второму варианту способ синтеза катализатора получения синтетической нефти в процессе гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов, предусматривает соосаждение прекурсора никеля, - нитрата никеля, из основного раствора, имеющего рН 8-9 и содержащего, масс %: 1,0-5,0 аммиака, 25,0-35,0 нитрата никеля и воду - остальное, и носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия, характеризующийся средним размером частиц 3-7 нм, общим объемом пор не менее 0,85 см3/г и долей мезопор не менее 90% и удельной площадью поверхности не менее 280 м2/г, при массовом соотношении носитель: никель от 0,8 до 1,2 при нагреве смеси до температуры 50-80°С при перемешивании с последующим отделением прекурсора фильтрацией избыточного раствора под вакуумом с остаточным давлением не выше 3 кПа, сушкой при температуре 100-140°С в течение 4-8 ч и прокаливанием при температуре 350-500°С в течение 1-12 ч.

Указанные отличительные признаки существенны.

Получение катализатора предлагаемого состава описанными выше способами обеспечивает возможность его применения для получения синтетической нефти в процессе гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, при степени гидрирования не менее 96% в токе газа, содержащего СО и Н2.

Приготовление по данному изобретению катализатора для получения синтетической нефти в процессе гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов проводят предварительным получением носителя - мезопористого оксида алюминия, характеризующийся средним размером частиц 3-7 нм, общим объемом пор не менее 0,85 см3/г и долей мезопор не менее 90% и удельной площадью поверхности не менее 280 м2/г, с последующим введением в его состав активных компонентов.

Носитель мезопористый оксид алюминия с требуемыми характеристиками получают при растворении изопропоксида алюминия в изопропиловом спирте с последующим добавлением по каплям гидроксида аммония при перемешиванием полученной смеси при 50-80°С со скоростью 60-90 об/мин в течение 1-4 ч до образования геля, сушке полученного геля при 80-110°С в течение 4-8 ч и последующем прокаливании при 500-600°С в течение 4-12 ч. Мольное соотношение компонентов в растворе находится в пределах: Аl(ОС3Н7)3: i-C3H7OH: NH3OH=1:1,5-4,5:1,0-3,0.

Полученный описанными выше способами катализатор имеет содержание никеля в прокаленном катализаторе 41-60 масс %.

Структурные характеристики мезопористого оксида алюминия (общий объем пор (Vп, см3 /г), доля мезопор (γмп, %) удельная площадь поверхности (Sп, м2 /г)) могут быть определены любым из известных в технике методов, например, методом азотной порометрии. Средний размер частиц (d, нм) мезопористого оксида алюминия может быть определены любым из известных в технике методов, например, методом просвечивающей электронной микроскопии или методом рентгено-фазового анализа.

Содержание никеля может быть определено любым известным способом, например, методом индуктивно связанной плазмы - атомно-электронной спектроскопии.

Гидрирование олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, проводили пропусканием потока синтетических углеводородов через неподвижный слой предлагаемого катализатора в токе газа, содержащего 31,5 об. % СО, 63 об. % Н2 и 5,5 об. % N2, при 260°С, 20 атм, объемной скорости газа гидрирования 900 ч-1 и объемном расходе синтетических углеводородов 2,4 ч-1. Эффективность работы катализатора оценивали по остаточному содержанию олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов, выходящих из реактора гидрирования. В качестве сырья использовали синтетические углеводороды с содержанием олефинов 10 масс. %, полученные процессе проведения синтеза Фишера-Тропша в высокопроизводительном режиме в компактном миниканальном реакторе.

Расчет степени гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов, осуществляли по следующей формуле:

, где

- массовое содержание олефинов в исходной смеси синтетических углеводородов, % масс.;

- массовое содержание олефинов в синтетической нефти (смеси гидрированных синтетических углеводородов), % масс.

Определение состава исходной смеси синтетических углеводородов и смеси синтетических углеводородов, выходящих из реактора гидрирования, может осуществляться любым известным способом, например, методом газовой хроматографии.

Способ реализуют в соответствии со следующими примерами.

Пример 1.

Катализатор состава 53 масс. % Ni и 47 масс. % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним размером частиц 5 нм, общим объемом пор 0,94 см3 /г, объемом мезопор 0,86 см3 /г, долей мезопор от общего объема пор носителя 91% и удельной площадью поверхности 296 м2/г, получают многократной пропиткой носителя водным раствором прекурсора никеля - нитрата никеля, при этом каждую стадию пропитки проводят при предварительном вакуумировании носителя/прекурсора катализатора до остаточного вакуума 2 кПа и при перемешивании носителя или прекурсора катализатора на каждой стадии пропитки при температуре 65°С в течение 1 ч в избыточном по сравнению с объемом пор носителя объеме раствора нитрата никеля с последующей фильтрацией раствора под вакуумом с остаточным давлением 2 кПа, сушкой прекурсора катализатора при 105°С в течение 8 ч и его прокаливанием при 450°С в течение 6 ч после каждой стадии нанесения активного компонента, а носитель получают путем растворения изопропоксида алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония при перемешиванием полученной смеси в течение 3 ч при температуре 75°С до образования геля, который сушат при температуре 110°С в течение 4 ч, а затем прокаливают при температуре 550°С в течение 6 ч, причем мольное соотношение компонентов в растворе находится в пределах: Аl(ОС3Н7)3: i-С3Н7OН: NH4OH=1:2:1,5.

Гидрирование олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша в количестве 10 масс. %, проводили пропусканием потока синтетических углеводородов через неподвижный слой катализатора в токе газа, содержащего 31,5 об. % СО, 63 об. % Н2 и 5,5 об. % N2, при 260°С, 20 атм, объемной скорости газа гидрирования 900 ч-1 и объемном расходе синтетических углеводородов 2,4 ч-1.

Синтетическая нефть, полученная после гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, характеризуется остаточным содержанием олефинов 0,3 масс. %. Степень гидрирования олефинов составляет 97%.

Пример 2.

Катализатор состава 41 масс. % Ni и 59 масс. % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним размером частиц 3 нм, общим объемом пор 0,99 см3 /г, объемом мезопор 0,91 см3 /г, долей мезопор от общего объема пор носителя 92% и удельной площадью поверхности 280 м2/г, получают многократной пропиткой носителя водным раствором прекурсора никеля - нитрата никеля, при этом каждую стадию пропитки проводят при предварительном вакуумировании носителя/прекурсора катализатора до остаточного вакуума 2 кПа и при перемешивании носителя или прекурсора катализатора на каждой стадии пропитки при температуре 75°С в течение 0,5 ч в избыточном по сравнению с объемом пор носителя объеме раствора нитрата никеля с последующей фильтрацией раствора под вакуумом с остаточным давлением 2 кПа, сушкой прекурсора катализатора при 100°С в течение 8 ч и его прокаливанием при 350°С в течение 12 ч после каждой стадии нанесения активного компонента, а носитель получают путем растворения изопропоксида алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония при перемешиванием полученной смеси в течение 3 ч при температуре 80°С до образования геля, который сушат при температуре 95°С в течение 6 ч, а затем прокаливают при температуре 500°С в течение 4 ч, причем мольное соотношение компонентов в растворе находится в пределах: Аl(ОС3Н7)3: i-С3Н7ОН: NH4OH=1:1,5:1.

Гидрирование олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша в количестве 10 масс. %, проводили пропусканием потока синтетических углеводородов через неподвижный слой катализатора в токе газа, содержащего 31,5 об. % СО, 63 об. % Н2 и 5,5 об. % N2, при 260°С, 20 атм, объемной скорости газа гидрирования 900 ч-1 и объемном расходе синтетических углеводородов 2,4 ч-1.

Синтетическая нефть, полученная после гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, характеризуется остаточным содержанием олефинов 0,4 масс. %. Степень гидрирования олефинов составляет 96%.

Пример 3.

Катализатор состава 60 масс. % Ni и 40 масс. % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним размером частиц 7 нм, общим объемом пор 0,85 см3/г, объемом мезопор 0,77 см3/г, долей мезопор от общего объема пор носителя 90% и удельной площадью поверхности 297 м2/г, получают многократной пропиткой носителя водным раствором прекурсора никеля - нитрата никеля, при этом каждую стадию пропитки проводят при предварительном вакуумировании носителя/прекурсора катализатора до остаточного вакуума 3 кПа и при перемешивании носителя или прекурсора катализатора на каждой стадии пропитки при температуре 80°С в течение 0,2 ч в избыточном по сравнению с объемом пор носителя объеме раствора нитрата никеля с последующей фильтрацией раствора под вакуумом с остаточным давлением 3 кПа, сушкой прекурсора катализатора при 110°С в течение 6 ч и его прокаливанием при 400°С в течение 12 ч после каждой стадии нанесения активного компонента, а носитель получают путем растворения изопропоксида алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония при перемешиванием полученной смеси в течение 4 ч при температуре 50°С до образования геля, который сушат при температуре 80°С в течение 8 ч, а затем прокаливают при температуре 600°С в течение 8 ч, причем мольное соотношение компонентов в растворе находится в пределах: Аl(ОС3Н7)3: i-С3Н7ОН: NH4OH=1:4,5:3,0.

Гидрирование олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша в количестве 10 масс. %, проводили пропусканием потока синтетических углеводородов через неподвижный слой катализатора в токе газа, содержащего 31,5 об. % СО, 63 об. % Н2 и 5,5 об. % N2, при 260°С, 20 атм, объемной скорости газа гидрирования 900 ч-1 и объемном расходе синтетических углеводородов 2,4 ч-1.

Синтетическая нефть, полученная после гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, характеризуется остаточным содержанием олефинов 0,1 масс. %. Степень гидрирования олефинов составляет 99%.

Пример 4.

Катализатор состава 57 масс. % Ni и 43 масс. % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним размером частиц 5 нм, общим объемом пор 0,91 см3/г, объемом мезопор 0,84 см3/г, долей мезопор от общего объема пор носителя 92% и удельной площадью поверхности 312 м2/г, получают многократной пропиткой носителя водным раствором прекурсора никеля - нитрата никеля, при этом каждую стадию пропитки проводят при предварительном вакуумировании носителя/прекурсора катализатора до остаточного вакуума 2 кПа и при перемешивании носителя или прекурсора катализатора на каждой стадии пропитки при температуре 70°С в течение 1 ч в избыточном по сравнению с объемом пор носителя объеме раствора нитрата никеля с последующей фильтрацией раствора под вакуумом с остаточным давлением 2 кПа, сушкой прекурсора катализатора при 120°С в течение 6 ч и его прокаливанием при 500°С в течение 5 ч после каждой стадии нанесения активного компонента, а носитель получают путем растворения изопропоксида алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония при перемешиванием полученной смеси в течение 4 ч при температуре 65°С до образования геля, который сушат при температуре 105°С в течение 6 ч, а затем прокаливают при температуре 500°С в течение 12 ч, причем мольное соотношение компонентов в растворе находится в пределах: Ад(ОС3Н7)3: i-С3Н7ОН: NH4OH=1:2,5:1,0.

Гидрирование олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша в количестве 10 масс. %, проводили пропусканием потока синтетических углеводородов через неподвижный слой катализатора в токе газа, содержащего 31,5 об. % СО, 63 об. % Н2 и 5,5 об. % N2, при 260°С, 20 атм, объемной скорости газа гидрирования 900 ч-1 и объемном расходе синтетических углеводородов 2,4 ч-1.

Синтетическая нефть, полученная после гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, характеризуется остаточным содержанием олефинов 0,2 масс. %. Степень гидрирования олефинов составляет 98%.

Пример 5.

Катализатор состава 59 масс. % Ni и 41 масс. % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним размером частиц 6 нм, общим объемом пор 0,87 см3/г, объемом мезопор 0,79 см3/г, долей мезопор от общего объема пор носителя 91% и удельной площадью поверхности 320 м2/г, получают многократной пропиткой носителя водным раствором прекурсора никеля - нитрата никеля, при этом каждую стадию пропитки проводят при предварительном вакуумировании носителя/прекурсора катализатора до остаточного вакуума 2 кПа и при перемешивании носителя или прекурсора катализатора на каждой стадии пропитки при температуре 50°С в течение 3 ч в избыточном по сравнению с объемом пор носителя объеме раствора нитрата никеля с последующей фильтрацией раствора под вакуумом с остаточным давлением 2 кПа, сушкой прекурсора катализатора при 80°С в течение 12 ч и его прокаливанием при 450°С в течение 24 ч после каждой стадии нанесения активного компонента, а носитель получают путем растворения изопропоксида алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония при перемешиванием полученной смеси в течение 1 ч при температуре 70°С до образования геля, который сушат при температуре 110°С в течение 6 ч, а затем прокаливают при температуре 550°С в течение 5 ч, причем мольное соотношение компонентов в растворе находится в пределах: Аl(ОС3Н7)3: i-С3Н7ОН: NH4OH=1:2,0:1,5.

Гидрирование олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша в количестве 10 масс. %, проводили пропусканием потока синтетических углеводородов через неподвижный слой катализатора в токе газа, содержащего 31,5 об. % СО, 63 об. % Н2 и 5,5 об. % N2, при 260°С, 20 атм, объемной скорости газа гидрирования 900 ч-1 и объемном расходе синтетических углеводородов 2,4 ч-1.

Синтетическая нефть, полученная после гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, характеризуется остаточным содержанием олефинов 0,2 масс. %. Степень гидрирования олефинов составляет 98%.

Пример 6.

Катализатор состава 47 масс. % Ni и 53 масс. % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним размером частиц 4 нм, общим объемом пор 0,95 см3/г, объемом мезопор 0,86 см3/г, долей мезопор от общего объема пор носителя 90% и удельной площадью поверхности 301 м2/г, получают многократной пропиткой носителя водным раствором прекурсора никеля - нитрата никеля, при этом каждую стадию пропитки проводят при предварительном вакуумировании носителя/прекурсора катализатора до остаточного вакуума 3 кПа и при перемешивании носителя или прекурсора катализатора на каждой стадии пропитки при температуре 60°С в течение 2 ч в избыточном по сравнению с объемом пор носителя объеме раствора нитрата никеля с последующей фильтрацией раствора под вакуумом с остаточным давлением 3 кПа, сушкой прекурсора катализатора при 90°С в течение 12 ч и его прокаливанием при 450°С в течение 2 ч после каждой стадии нанесения активного компонента, а носитель получают путем растворения изопропоксида алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония при перемешиванием полученной смеси в течение 2 ч при температуре 75°С до образования геля, который сушат при температуре 105°С в течение 4 ч, а затем прокаливают при температуре 550°С в течение 4 ч, причем мольное соотношение компонентов в растворе находится в пределах: Аl(ОС3Н7)3: i-С3Н7ОН: NH4OH=1:2,0:1,5.

Гидрирование олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша в количестве 10 масс. %, проводили пропусканием потока синтетических углеводородов через неподвижный слой катализатора в токе газа, содержащего 31,5 об. % СО, 63 об. % Н2 и 5,5 об. % N2, при 260°С, 20 атм, объемной скорости газа гидрирования 900 ч-1 и объемном расходе синтетических углеводородов 2,4 ч-1.

Синтетическая нефть, полученная после гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, характеризуется остаточным содержанием олефинов 0,3 масс. %. Степень гидрирования олефинов составляет 97%.

Пример 7.

Катализатор состава 44 масс. % Ni и 56 масс. % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним размером частиц 3 нм, общим объемом пор 0,85 см3/г, объемом мезопор 0,80 см3/г, долей мезопор от общего объема пор носителя 94% и удельной площадью поверхности 304 м /г, получают соосаждением нитрата никеля из основного раствора, имеющего рН 9 и содержащего, масс %: 4,0 аммиака, 28,0 нитрата никеля и воду, и носителя, при массовом соотношении носитель: никель 1,1 в процессе перемешивания при температуре 70°С с последующим отделением прекурсора фильтрацией избыточного раствора под вакуумом с остаточным давлением 2,5 кПа, который затем сушат при температуре 120°С в течение 5 ч и прокаливают при температуре 400°С в течение 3 ч.

Гидрирование олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша в количестве 10 масс. %, проводили пропусканием потока синтетических углеводородов через неподвижный слой катализатора в токе газа, содержащего 31,5 об. % СО, 63 об. % Н2 и 5,5 об. % N2, при 260°С, 20 атм, объемной скорости газа гидрирования 900 ч-1 и объемном расходе синтетических углеводородов 2,4 ч-1.

Синтетическая нефть, полученная после гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, характеризуется остаточным содержанием олефинов 0,1 масс. %. Степень гидрирования олефинов составляет 99%.

Пример 8.

Катализатор состава 54 масс. % Ni и 46 масс. % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним размером частиц 4 нм, общим объемом пор 0,95 см3/г, объемом мезопор 0,90 см3/г, долей мезопор от общего объема пор носителя 95% и удельной площадью поверхности 295 м2/г, получают соосаждением нитрата никеля из основного раствора, имеющего рН 9 и содержащего, масс %: 5,0 аммиака, 30,0 нитрата никеля и воду, и носителя, при массовом соотношении носитель: никель 0,9 в процессе перемешивания при температуре 60°С с последующим отделением прекурсора фильтрацией избыточного раствора под вакуумом с остаточным давлением 2 кПа, который затем сушат при температуре 140°С в течение 4 ч и прокаливают при температуре 450°С в течение 4 ч.

Гидрирование олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша в количестве 10 масс. %, проводили пропусканием потока синтетических углеводородов через неподвижный слой катализатора в токе газа, содержащего 31,5 об. % СО, 63 об. % Н2 и 5,5 об. % N2, при 260°С, 20 атм, объемной скорости газа гидрирования 900 ч-1 и объемном расходе синтетических углеводородов 2,4 ч-1.

Синтетическая нефть, полученная после гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, характеризуется остаточным содержанием олефинов 0,2 масс. %. Степень гидрирования олефинов составляет 98%.

Пример 9.

Катализатор состава 47 масс. % Ni и 53 масс. % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним размером частиц 7 нм, общим объемом пор 0,98 см3/г, объемом мезопор 0,90 см3/г, долей мезопор от общего объема пор носителя 92% и удельной площадью поверхности 303 м2/г, получают соосаждением нитрата никеля из основного раствора, имеющего рН 8 и содержащего, масс %: 1,0 аммиака, 30,0 нитрата никеля и воду, и носителя, при массовом соотношении носитель: никель 1,15 в процессе перемешивания при температуре 50°С с последующим отделением прекурсора фильтрацией избыточного раствора под вакуумом с остаточным давлением 3 кПа, который затем сушат при температуре 100°С в течение 8 ч и прокаливают при температуре 450°С в течение 5 ч.

Гидрирование олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша в количестве 10 масс. %, проводили пропусканием потока синтетических углеводородов через неподвижный слой катализатора в токе газа, содержащего 31,5 об. % СО, 63 об. % Н2 и 5,5 об. % N2, при 260°С, 20 атм, объемной скорости газа гидрирования 900 ч-1 и объемном расходе синтетических углеводородов 2,4 ч-1.

Синтетическая нефть, полученная после гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, характеризуется остаточным содержанием олефинов 0,4 масс. %. Степень гидрирования олефинов составляет 96%.

Пример 10.

Катализатор состава 41 масс. % Ni и 59 масс. % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним размером частиц 5 нм, общим объемом пор 0,88 см3/г, объемом мезопор 0,82 см3/г, долей мезопор от общего объема пор носителя 93% и удельной площадью поверхности 311 м2/г, получают соосаждением нитрата никеля из основного раствора, имеющего рН 8 и содержащего, масс %: 2,0 аммиака, 25,0 нитрата никеля и воду, и носителя, при массовом соотношении носитель: никель 1,2 в процессе перемешивания при температуре 80°С с последующим отделением прекурсора фильтрацией избыточного раствора под вакуумом с остаточным давлением 3 кПа, который затем сушат при температуре 110°С в течение 6 ч и прокаливают при температуре 350°С в течение 12 ч.

Гидрирование олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша в количестве 10 масс. %, проводили пропусканием потока синтетических углеводородов через неподвижный слой катализатора в токе газа, содержащего 31,5 об. % СО, 63 об. % Н2 и 5,5 об. % N2, при 260°С, 20 атм, объемной скорости газа гидрирования 900 ч-1 и объемном расходе синтетических углеводородов 2,4 ч-1.

Синтетическая нефть, полученная после гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, характеризуется остаточным содержанием олефинов 0,3 масс. %. Степень гидрирования олефинов составляет 97%.

Пример 11.

Катализатор состава 51 масс. % Ni и 49 масс. % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним размером частиц 5 нм, общим объемом пор 0,89 см3 /г, объемом мезопор 0,81 см3/г, долей мезопор от общего объема пор носителя 91% и удельной площадью поверхности 280 м2/г, получают соосаждением нитрата никеля из основного раствора, имеющего рН 9 и содержащего, масс %: 5,0 аммиака, 30,0 нитрата никеля и воду, и носителя, при массовом соотношении носитель: никель 1,0 в процессе перемешивания при температуре 70°С с последующим отделением прекурсора фильтрацией избыточного раствора под вакуумом с остаточным давлением 2 кПа, который затем сушат при температуре 110°С в течение 6 ч и прокаливают при температуре 500°С в течение 1 ч.

Гидрирование олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша в количестве 10 масс. %, проводили пропусканием потока синтетических углеводородов через неподвижный слой катализатора в токе газа, содержащего 31,5 об. % СО, 63 об. % Н2 и 5,5 об. % N2, при 260°С, 20 атм, объемной скорости газа гидрирования 900 ч-1 и объемном расходе синтетических углеводородов 2,4 ч-1.

Синтетическая нефть, полученная после гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, характеризуется остаточным содержанием олефинов 0,2 масс. %. Степень гидрирования олефинов составляет 98%.

Пример 12.

Катализатор состава 60 масс. % Ni и 40 масс. % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним размером частиц 6 нм, общим объемом пор 0,97 см3 /г, объемом мезопор 0,87 см3/г, долей мезопор от общего объема пор носителя 90% и удельной площадью поверхности 313 м2/г, получают соосаждением нитрата никеля из основного раствора, имеющего рН 8 и содержащего, масс %: 4,0 аммиака, 35,0 нитрата никеля и воду, и носителя, при массовом соотношении носитель: никель 0,8 в процессе перемешивания при температуре 65°С с последующим отделением прекурсора фильтрацией избыточного раствора под вакуумом с остаточным давлением 2 кПа, который затем сушат при температуре 110°С в течение 6 ч и прокаливают при температуре 450°С в течение 6 ч.

Гидрирование олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша в количестве 10 масс. %, проводили пропусканием потока синтетических углеводородов через неподвижный слой катализатора в токе газа, содержащего 31,5 об. % СО, 63 об. % Н2 и 5,5 об. % N2, при 260°С, 20 атм, объемной скорости газа гидрирования 900 ч-1 и объемном расходе синтетических углеводородов 2,4 ч-1.

Синтетическая нефть, полученная после гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, характеризуется остаточным содержанием олефинов 0,1 масс. %. Степень гидрирования олефинов составляет 99%.

В таблице приведены показатели предлагаемых в данном изобретении катализаторов в процессе гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, в токе СО-содержащего газа.

Предлагаемые в данном изобретении катализатор и способы его получения обеспечивают высокую эффективность в процессе гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, в токе СО-содержащего газа, позволяя достигать степени гидрирования не менее 96% при остаточном содержании олефинов не более 0,4 мас. %.

Катализаторы, полученные в соответствии с описываемым способом, являются более эффективными для осуществления процесса гидрирования олефинов, содержащихся в смеси синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, в токе СО-содержащего газа по сравнению с известными в технике катализаторами.

1. Катализатор гидрирования олефинов в процессе получения синтетической нефти, содержащий 41-60 мас.% никеля от массы прокаленного катализатора и носитель, представляющий собой мезопористый оксид алюминия со средним размером частиц 3-7 нм, общим объемом пор не менее 0,85 см3/г, долей мезопор не менее 90% и удельной площадью поверхности не менее 280 м2/г.

2. Способ получения катализатора по п. 1, заключающийся в многократной пропитке носителя водным раствором нитрата никеля, причем перед каждой стадией пропитки носитель вакуумируют до остаточного вакуума не выше 3 кПа, а пропитку осуществляют перемешиванием в избыточном по отношению к объему пор носителя объеме раствора нитрата никеля при температуре 50-80°С в течение 0,2-3 ч с последующей фильтрацией раствора под вакуумом с остаточным давлением не выше 3 кПа, сушкой прекурсора катализатора при 80-120°С в течение 6-12 ч и его прокаливанием при 350-500°С в течение 2-24 ч после каждой стадии нанесения активного компонента, при этом носитель получают путем растворения изопропоксида алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония перемешиванием полученной смеси в течение 1-4 ч при температуре 50-80°С до образования геля, который сушат при температуре 80-110°С в течение 4-8 ч, а затем прокаливают при температуре 500-600°С в течение 4-12 ч, причем мольное соотношение компонентов в растворе находится в пределах: Al(ОС3Н7)3:i-C3H7OH:NH4OH=1:1,5 - 4,5:1,0 - 3,0.

3. Способ получения катализатора по п. 1, включающий соосаждение нитрата никеля из основного раствора, имеющего рН 8-9 и содержащего, мас.%: 1,0-5,0 аммиака, 25,0-35,0 нитрата никеля и воду, и носителя, при массовом соотношении носитель: никель от 0,8 до 1,2 в процессе перемешивания при температуре 50-80°С с последующим отделением прекурсора фильтрацией избыточного раствора под вакуумом с остаточным давлением не выше 3 кПа, который затем сушат при температуре 100-140°С в течение 4-8 ч и прокаливают при температуре 350-500°С в течение 1-12 ч.



 

Похожие патенты:

Предложен способ приготовления катализатора для гидропереработки нефтяного сырья, включающий смешение основного карбоната никеля, вольфрамовой кислоты и носителя, последующее экструдирование полученной массы, сушку экструдатов и прокаливание.

Изобретение относится к способу получения пиридинового основания или его алкильных производных с высоким выходом. Способ включает взаимодействие C2–C5 альдегида, C3–C5 кетона или их комбинации с аммиаком и необязательно с формальдегидом в газовой фазе и в присутствии эффективного количества катализатора в форме твердых частиц, который содержит цеолит, выбранный из группы, состоящей из ZSM-5, ZSM-11 и их комбинаций, цинк, связующее вещество и глину, причем отношение кислот Льюиса и Бренстеда (L/B) указанного катализатора составляет от 1,5 до 4,0.

Настоящее изобретение относится к модифицированному металлом цеолиту типа Y для использования в качестве катализатора каталитического крекинга, который содержит 1-15 вес.

Настоящее изобретение относится к способу получения формованного изделия. Описан способ получения формованного изделия для применения в каталитических процессах, включающий (I) обеспечение цеолитного материала; (II) смешивание цеолитного материала, обеспеченного на стадии (I), с одним или более связующими; (III) перемешивание смеси, полученной на стадии (II); (IV) формование перемешанной смеси, полученной на стадии (III), для получения одного или более формованных изделий; (V) сушку одного или более формованных изделий, полученных на стадии (IV); и (VI) прокаливание высушенного формованного изделия, полученного на стадии (V); причем цеолитный материал, обеспеченный на стадии (I), характеризуется водопоглощением в диапазоне от 3 до 10% масс.

Настоящее изобретение относится к катализатору, способу его получения и применения, а также к способу извлечения серы с использованием этого катализатора. Катализатор содержит диоксид титана в качестве носителя, оксид лютеция и/или оксид церия и оксид кальция, при этом, исходя из 100 масс.

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способам получения скелетного никелевого катализатора для применения в реакциях восстановления основных классов промышленно важных органических соединений газообразным водородом.

Изобретение относится к катализатору для синтеза этилена в процессе реакции окислительного дегидрирования этана, а также к способу приготовления этого катализатора и способу окислительного дегидрирования этана с использованием катализатора.

Каталитическая микросфера каталитического крекинга со взвешенным катализатором, содержащая цеолит, где указанная микросфера сформирована из пульпы, содержащей: i) каолин, который прокаливали вне его экзотермического перехода; и или ii) кристаллы цеолита, или iii) гидратированный каолин и/или метакаолин, пульпа была смешана с 0.005-0.5 мас.% катионоактивного полиэлектролита относительно массы i) + ii) или i) + iii) перед или во время формирования указанной микросферы.

Катализатор глубокого гидрообессеривания вакуумного газойля содержит, мас.%: оксид кобальта 6-8, оксид молибдена 18-24 и носитель, состоящий из оксида кремния 6-16 и оксида алюминия-остальное, в том числе: 20-60 мас.% оксида алюминия в виде бемита, 20-40 мас.% оксида алюминия, полученного предварительной обработкой гидроксида алюминия 1-5%-ным раствором азотной кислоты при температуре раствора 5-10 °С, просушенного распылением в токе горячего воздуха, и 20-40 мас.% оксида алюминия в виде мезопористого алюмосиликата.

Изобретение относится к катализаторам, способам их приготовления и применения в процессах конверсии различных видов углеводородных топлив, таких как природный газ, дизельное топливо, сжиженный углеводородный газ (СУГ), в синтез-газ.

Предложен способ приготовления катализатора для гидропереработки нефтяного сырья, включающий смешение основного карбоната никеля, вольфрамовой кислоты и носителя, последующее экструдирование полученной массы, сушку экструдатов и прокаливание.
Настоящее изобретение относится к способу приготовления катализатора изомеризации парафинов на основе байерита, который получается путем осаждения из раствора алюмината натрия и азотной кислоты.
Настоящее изобретение относится к способу приготовления катализатора изомеризации парафинов на основе байерита, который получается путем осаждения из раствора алюмината натрия и азотной кислоты.

Настоящее изобретение относится к каталитической композиции для использования при аммоксидировании ненасыщенного углеводорода в соответствующий ненасыщенный нитрил, содержащей комплекс оксидов металлов, причем относительные отношения перечисленных элементов в указанном катализаторе представлены следующей формулой: Mom Bia Feb Ac Dd Ee Ff Gg Ceh Nii Coj Mnk Mgl 0#, где А представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из натрия, калия, рубидия и цезия; и D представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из цинка, кальция, стронция, кадмия и бария; Е представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из хрома, вольфрама, бора, алюминия, галлия, индия, фосфора, мышьяка, сурьмы, ванадия и теллура; F представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, скандия, иттрия, титана, циркония, гафния, ниобия, тантала, алюминия, галлия, индия, таллия, кремния, германия и менее чем приблизительно 10 частей на миллион свинца; G представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из серебра, золота, рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины и ртути; и где а составляет от 0,05 до 7, b составляет от 0,1 до 7, с составляет от 0,01 до 5, d составляет 0 или от 0,1 до 12, е составляет от 0 до 5, f составляет от 0 до 5, g составляет от 0 до 0,2, h составляет от 0,01 до 5, i составляет от 0,1 до 12, j составляет 0 или от 0,1 до 12, k составляет 0 или от 0,1 до 12, l составляет 0 или от 0,1 до 12, m составляет от 10 до 15, # представляет собой число атомов кислорода, требуемое для удовлетворения валентных требований других присутствующих составляющих элементов; причем z=d+i+j+k+l; и причем 0,45≤a/h<1,5, и 0,3≤(a+h)/z, и 0,8≤h/b≤5; причем 0,2<i/(i+j+k+l).

Изобретение относится к катализатору реформинга углеводородов и диоксида углерода, включающему оксидный носитель, который содержит гексаалюминат в форме β''-алюмината и частицы металлического никеля.

Изобретение относится к катализатору реформинга углеводородов и диоксида углерода, включающему оксидный носитель, который содержит гексаалюминат в форме β''-алюмината и частицы металлического никеля.
Изобретение относится к способу приготовления катализатора конверсии углеводородов, который включает в себя специально изготовленную алюмосиликатную композицию и металл или соединение металла, выбираемого из металлов группы VIB и VIII, и к способу гидрокрекинга углеводородного сырья в присутствии катализатора, полученного указанным способом.
Изобретение относится к способу приготовления катализатора конверсии углеводородов, который включает в себя специально изготовленную алюмосиликатную композицию и металл или соединение металла, выбираемого из металлов группы VIB и VIII, и к способу гидрокрекинга углеводородного сырья в присутствии катализатора, полученного указанным способом.

Изобретение относится к катализатору для окислительного дегидрирования бутена с получением бутадиена, способу его получения и применения. Катализатор содержит соединение, обладающее общей структурной формулой ZnaAlbMcFeeOf Z(α-Fe2O3), в которой М обозначает по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из Be, Mg, Са, Sr, Мn, Ва, Сu, Со и Ni; Z обозначает содержание α-Fe2О3 в катализаторе, выраженное в мас.

Изобретение относится к катализатору для окислительного дегидрирования бутена с получением бутадиена, способу его получения и применения. Катализатор содержит соединение, обладающее общей структурной формулой ZnaAlbMcFeeOf Z(α-Fe2O3), в которой М обозначает по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из Be, Mg, Са, Sr, Мn, Ва, Сu, Со и Ni; Z обозначает содержание α-Fe2О3 в катализаторе, выраженное в мас.

Изобретение относится к способу приготовления катализатора гидрокрекинга углеводородного сырья путем пропитки прокаленного аморфного алюмосиликатного носителя водным раствором, полученным смешением при температуре 90-95°С в водном растворе ортофосфорной кислоты 45-75 г/л, оксида вольфрама (III) 290-460 г/л и карбоната никеля (II) 65-120 г/л, который стабилизируется смесью лимонной и щавелевой кислот с концентрацией 28-65 г/л с образованием устойчивого водного комплекса активных компонентов с последующей сушкой катализатора при 120-150°С и дальнейшим сульфидированием.

Изобретение относится к катализатору гидрирования олефинов в процессе получения синтетической нефти. Заявляется катализатор, содержащий 41-60 мас. никеля от массы прокаленного катализатора и носитель, представляющий собой мезопористый оксид алюминия со средним размером частиц 3-7 нм, общим объемом пор не менее 0,85 см3г, долей мезопор не менее 90 и удельной площадью поверхности не менее 280 м2г. Изобретение также относится к способам получения описанного выше катализатора. Технический результат заключается в повышении степени гидрирования олефинов, содержащихся в составе синтетических углеводородов процесса Фишера-Тропша, более 96. 3 н.п. ф-лы, 1 табл., 12 пр.

Наверх