Способ получения трис(2-пиридил)фосфина

Настоящее изобретение относится к способу получения трис(2-пиридил)фосфина из красного фосфора и 2-хлорпиридина и может быть использовано в химической промышленности. Предложен способ получения трис(2-пиридил)фосфина из красного фосфора и 2-хлорпиридина в системе гидроксид калия/ДМСО с использованием небольших добавок воды в инертной атмосфере при температуре 100-135°С в течение 1-5 ч, при мольном соотношение реагентов красный фосфор:2-хлорпиридин:полугидрат гидроксида калия:вода, равном (0.1-0.15):0.5:(0.154-0.308):(0.056-0.11). Предложен усовершенствованный способ получения трис(2-пиридил)фосфина, позволяющий увеличить выход целевого продукта. 10 пр.

 

Изобретение относится к области элементоорганической химии, а именно, к новому способу получения триc(2-пиридил)фосфина формулы 2-Ру3Р (1). Последний является эффективным триподальным, тетрадентатным и хемилабильным лигандом с геминальным расположением трех пиридиновых атомов азота относительно атома фосфора и находит применение в катализе и кооординационной химии для дизайна скорпионатных комплексов [1] и кластеров [2] переходных металлов, катализирующих, в частности, важные промышленные реакции [3], такие как полимеризация этиленов [4], синтез Дильса-Альдера [5], гидроформилирование [6] и метоксикарбонилирование алкенов [7].

Кроме того комплексы этого фосфина и его халькогенидов используются для создания оптоэлектронных устройств [8], термостойких фотоматериалов [9], одиночных молекулярных или одиночных ионных магнитов [1c], а также как добавки к электролитам литий-ионных батарей [10], прекурсоры в синтезе радиофармпрепаратов для диагностики и лечения кардиоваскулярных и онкологических заболеваний [11] и как строительные блоки для органического синтеза [12].

Традиционные методы синтеза трис(2-пиридил)фосфина основанные на реакциях агрессивных хлоридов фосфора с влагочувствительными и пирофорными металлорганическими соединениями (с пиридиллитием [13] или пиридилмагний производными [14]), требуют особых экспериментальных условий. Синтез трис(2-пиридил)фосфина на основе 2-пиридиллития и PCl3 двухстадиен и требует использования низких температур и абсолютных органических легковоспламеняемых растворителей. На первой стадии синтезируют 2-пиридиллитий из 2-бромпиридина и n-BuLi в абсолютном эфире при температуре минус 115° С, на второй стадии 2-пиридиллитий реагирует с PCl3, образуя целевой продукт (выделен колоночной хроматографией) с выходом 47% [13].

Описан синтез трис(2-пиридил)фосфина с выходом 70% взаимодействием 2-бромпиридина с реактивом Гриньяра. На первой стадии из магния и 2-бромпиридина получают реактив Гриньяра, который далее реагирует с PCl3 в растворе абсолютного ТГФ при температуре минус 78° С [14]. Трис(2-пиридил)фосфин выделяют твердожидкостной экстракцией с использованием большого количества экстрагента – диэтиламина (например, для выделения 2.1 г целевого продукта (I) используют 250 мл диэтиламина [14]). Далее для получения трис(2-придил)фосфина приемлемой чистоты применяют метод колоночной хроматографии.

Позднее получил развитие синтез трис(2-пиридил)фосфина прямой реакцией фосфорилирования элементным фосфором 2-галогенпиридинов в сверхосновной системе в инертной атмосфере (аргон) [15]. Так, красный фосфор взаимодействует с 2-бромпиридином в сверхосновной системе КОН/ДМСО/(H2O) при 100o С в течение 3 ч при мольном соотношении 2-бромпиридин : Р = 1 : 2 образуя трис(2-пиридил)фосфин с выходом до 62%, а также трис(2-пиридил)фосфиноксид с выходом до 10% [18], т.е. данная реакция не хемоселективна. В аналогичных условиях реакция белого фосфора с 2-бромпиридином протекает менее эффективно: выход целевого фосфина падает до 50% [15].

Следует отметить, что во всех известных вышеприведенных методах синтеза трис(2-пиридил)фосфина [13-15] в качестве 2-галогенпиридина используют только 2-бромпиридин, хотя 2-хлорпиридин коммерчески более доступен: так, 100 г 2-бромпиридина стоит 7304 руб, а 100 г 2-хлорпиридина - 2174 руб [см. https://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/c69802?lang=en&region=RU].

Ближайшим прототипом предполагаемого изобретения является способ получения трис(2-пиридил)фосфина из красного фосфора и 2-хлорпиридина в сверхосновной системе КОН/ДМСО [15] (подробности эксперимента в данной работе отсутствуют). Сообщалось только, что реакцию проводили при 100о С и что выход целевого продукта очень низкий - всего 3-5%.

Технической задачей данного изобретения является разработка эффективного и хемоселективного способа получения целевого продукта и значительное повышение его выхода. Поставленная цель достигается тем, что красный фосфор взаимодействует с 2-хлорпиридином в инертной атмосфере (аргон) при нагревании (100-135o C, 1-5 ч) в присутствии полугидрата гидроксида калия в среде ДМСО с использованием небольших добавок воды при мольном соотношении реагентов 2-PyCl : Р : KOH∙0.5H2O : H2O = 0.05 : (0.1-0.15) : (0.154-0.308) : (0.056-0.11).

В указанных условиях трис(2-пиридил)фосфиноксид не образуется. Целевой трис(2-пиридил)фосфин выделяют с чистотой 99-99.5% из реакционной смеси путем следующей процедуры: разбавление реакционной смеси водой, экстракция хлороформом, промывка хлороформных экстрактов водой, сушка хлороформных экстрактов поташом, удаление хлороформа на роторном испарителе, высушивание остатка в вакууме (1 мм рт. ст.). Реакция получения трис(2-пиридил)фосфина описывается следующей схемой.

В лучших условиях: 125o C, 2 ч, мольное соотношение 2-PyCl : Р : KOH⋅0.5H2O : H2O = 0.05 : 0.15 : 0.23 : 0.11, растворитель ДМСО (аргон) выход трис(2-пиридил)фосфина достигает 70%, его чистота при этом составляет 99.5%, т.е. по сравнению с прототипом выход целевого продукта увеличен в 14 раз.

Проведение реакции при 100о С при прочих равных условиях приводит к неполной конверсии 2-хлорпиридина (74%) и уменьшению выхода фосфина 1 до 30%. Нагревание реакционной смеси до 125о С позволяет получить целевой продукт с выходом 70%. Дальнейшее увеличение температуры реакции до 135о C приводит к снижению выхода продукта до 38%. Выход целевого продукта падает до 59% при добавлении в реакционную смесь в 2 раза меньшего количества воды (0.56 ммоль). Проведение реакции за 1 ч позволят повысить выход фосфина 1 до 69%, но при этом наблюдаем неполную конверсию (79%) 2-хлорпиридина. Проведение реакции в течение 3 ч, приводит к уменьшению выхода до 57%, конверсия 2-хлорпиридина 100%. Еще более длительное время реакции 5 ч приводит к уменьшению выхода фосфина 1 на 19%. Увеличение в 1.5 раза концентрации красного фосфора и полугидрата гидроксида калия приводит к увеличению выхода фосфина 1 до 70%. Дальнейшее увеличение полугидрата гидроксида калия в 2 раза приводит к снижению выхода до 48%. Замена гидроксида калия на гидроксид натрия при прочих равных условиях приводит к понижению выход фосфина 1 до 12%. Увеличение количества ДМСО в 1.5 раза приводит к понижению выхода фосфина 1 до 52 %.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение:

Пример 1.

В колбу помещали 4.65 г (150 ммоль) красного фосфора, добавляли 15.0 г (230.0 ммоль) полугидрата гидроксида калия, 50 мл диметилсульфоксида, приливали 5.68 г (50.0 ммоль) 2-хлорпиридина и 2 мл (111 ммоль) воды, перемешивали при 125 оС в течение 2 ч в атмосфере аргона. Реакционную смесь охлаждали и добавляли 50 мл воды, экстрагировали хлороформом (3 раза по 50 мл). Хлороформный экстракт промывали водой (4 раза по 30 мл) и сушили поташом. Растворитель удаляли, осадок промывали эфиром и высушивали при пониженном давлении. Получают 3.1 г продукта, выход 70%, трис( пиридил)фосфина с чистотой 99.5%. Продукт перекристаллизовывали (изо-пропиловый спирт) т.пл. 115о С (лит. данные 115.5о С). 1H ЯМР (400.13 МГц, CDCl3): δ = 7.19 (дд, 3J5-6 = 4.7 Гц, 3J5-4 = 5.7 Гц, 3H, Н-5), 7.39 (д, 3J3-4 = 7.7 Гц, 3H, Н-3), 7.59 (тт, 3J4-3 = 3J4-5 7.7 Гц, 4J4-6 4J4-P ≈ 1.9 Гц, 3H, Н-4), 8.69 (уш.д, 3J6-5 = 4.7 Гц, 3H, Н-6). 13C ЯМР (100.62 МГц, CDCl3): δ = 122.70 (C-5), 129.18 (д, 2J = 20.0 Гц, С-3), 135.75 (д, 3J = 3.9 Гц, С-4), 150.31 (д, 3J = 12.0 Гц, С-6), 161.85 (д, 1JPC = 2.6 Гц, C-2). 31P ЯМР (161.98 МГц, CDCl3): δ = -1.89 м.д.

Найдено,%: C 68.03; H 4.49; N 15.89; P 11.98.

C15H12N3P.

Вычислено,%: C 67.92; H 4.56; N 15.84; P 11.68.

Пример 2.

В колбу помещали 4.65 г (150 ммоль) красного фосфора, добавляли 15.0 г (230.0 ммоль) полугидрата гидроксида калия, 50 мл диметилсульфоксида, приливали 5.68 г (50.0 ммоль) 2-хлорпиридина и 1 мл (56 ммоль) воды, перемешивали при 125 оС в течение 2 ч в атмосфере аргона. Реакционную смесь охлаждали и добавляли 50 мл воды, экстрагировали хлороформом (3 раза по 50 мл). Хлороформный экстракт промывали водой (4 раза по 30 мл) и сушили поташом. Растворитель удаляли, осадок промывали эфиром и высушивали при пониженном давлении. Получили 2.61 г продукта, выход 59%.

Пример 3.

В колбу помещали 3.1 г (100 ммоль) красного фосфора, добавляли 10.0 г (154.0 ммоль) полугидрата гидроксида калия, 50 мл диметилсульфоксида, приливали 5.68 г (50.0 ммоль) 2-хлорпиридина и 2 мл (111 ммоль) воды, перемешивали при 100 оС в течение 3 ч в атмосфере аргона. Реакционную смесь охлаждали и добавляли 50 мл воды, экстрагировали хлороформом (3 раза по 50 мл). Хлороформный экстракт промывали водой (4 раза по 30 мл) и сушили поташом. Растворитель удаляли, на вакууме отгоняли непрореагировавший 2-хлорпиридин (1.48 г, конверсия 74%), осадок промывали эфиром и высушивали при пониженном давлении. Получили 0.98 г продукта, выход 30%, на прореагировавший 2-хлорпиридин.

Пример 4

В колбу помещали 3.1 г (100 ммоль) красного фосфора, добавляли 15.0 г (230.0 ммоль) полугидрата гидроксида калия, 50 мл диметилсульфоксида, приливали 5.68 г (50.0 ммоль) 2-хлорпиридина и 2 мл (111 ммоль) воды, перемешивали при 135 оС в течение 2 ч в атмосфере аргона. Реакционную смесь охлаждали и добавляли 50 мл воды, экстрагировали хлороформом (3 раза по 50 мл). Хлороформный экстракт промывали водой (4 раза по 30 мл) и сушили поташом. Растворитель удаляли, осадок промывали эфиром и высушивали при пониженном давлении. Получили 1.68 г продукта, выход 38%.

Пример 5.

В колбу помещали 3.1 г (100 ммоль) красного фосфора, добавляли 15.0 г (230.0 ммоль) полугидрата гидроксида калия, 50 мл диметилсульфоксида, приливали 5.68 г (50.0 ммоль) 2-хлорпиридина и 2 мл (111 ммоль) воды, перемешивали при 125 оС в течение 1 ч в атмосфере аргона. Реакционную смесь охлаждали и добавляли 50 мл воды, экстрагировали хлороформом (3 раза по 50 мл). Хлороформный экстракт промывали водой (4 раза по 30 мл) и сушили поташом. Растворитель удаляли, на вакууме отгоняли непрореагировавший 2-хлорпиридин (1.2 г, конверсия 79%), осадок промывали эфиром и высушивали при пониженном давлении. Получили 2.41 г продукта, выход 69% на прореагировавший 2-хлорпиридин.

Пример 6.

В колбу помещали 3.1 г (100 ммоль) красного фосфора, добавляли 15.0 г (230.0 ммоль) полугидрата гидроксида калия, 50 мл диметилсульфоксида, приливали 5.68 г (50.0 ммоль) 2-хлорпиридина и 2 мл (111 ммоль) воды, перемешивали при 125 оС в течение 3 ч в атмосфере аргона. Реакционную смесь охлаждали и добавляли 50 мл воды, экстрагировали хлороформом (3 раза по 50 мл). Хлороформный экстракт промывали водой (4 раза по 30 мл) и сушили поташом. Растворитель удаляли, осадок промывали эфиром и высушивали при пониженном давлении. Получили 2.52 г продукта. Выход продукта 57%.

Пример 7.

В колбу помещали 3.1 г (100 ммоль) красного фосфора, добавляли 15.0 г (230.0 ммоль) полугидрата гидроксида калия, 50 мл диметилсульфоксида, приливали 5.68 г (50.0 ммоль) 2-хлорпиридина и 2 мл (111 ммоль) воды, перемешивали при 125 оС в течение 5 ч в атмосфере аргона. Реакционную смесь охлаждали и добавляли 50 мл воды, экстрагировали хлороформом (3 раза по 50 мл). Хлороформный экстракт промывали водой (4 раза по 30 мл) и сушили поташом. Растворитель удаляли, осадок промывали эфиром и высушивали при пониженном давлении. Получили 2.25 г продукта, выход 51%.

Пример 8.

В колбу помещали 3.1 г (100 ммоль) красного фосфора, добавляли 20.0 г (307.7 ммоль) полугидрата гидроксида калия, 50 мл диметилсульфоксида, приливали 5.68 г (50.0 ммоль) 2-хлорпиридина и 2 мл (111 ммоль) воды, перемешивали при 125 оС в течение 2 ч в атмосфере аргона. Реакционную смесь охлаждали и добавляли 50 мл воды, экстрагировали хлороформом (3 раза по 50 мл). Хлороформный экстракт промывали водой (4 раза по 30 мл) и сушили поташом. Растворитель удаляли, осадок промывали эфиром и высушивали при пониженном давлении. Получили 2.12 г продукта, выход 48%.

Пример 9.

В колбу помещали 3.1 г (100 ммоль) красного фосфора, добавляли 6.16 г (154.0 ммоль) гидроксида натрия, 50 мл диметилсульфоксида, приливали 5.68 г (50.0 ммоль) 2-хлорпиридина и 2 мл (111 ммоль) воды, перемешивали при 100 оС в течение 3 ч в атмосфере аргона. Реакционную смесь охлаждали и добавляли 50 мл воды, экстрагировали хлороформом (3 раза по 50 мл). Хлороформный экстракт промывали водой (4 раза по 30 мл) и сушили поташом. Растворитель удаляли, на вакууме отгоняли непрореагировавший 2-хлорпиридин (0.62 г, конверсия 89%), осадок промывали эфиром и высушивали при пониженном давлении. Получили 0.47 г продукта, выход 12%, на прореагировавший 2-хлорпиридин.

Пример 10.

В колбу помещали 3.1 г (100 ммоль) красного фосфора, добавляли 15.0 г (230.0 ммоль) полугидрата гидроксида калия, 75 мл диметилсульфоксида, приливали 5.68 г (50.0 ммоль) 2-хлорпиридина и 2 мл (111 ммоль) воды, перемешивали при 125 оС в течение 2 ч в атмосфере аргона. Реакционную смесь охлаждали и добавляли 50 мл воды, экстрагировали хлороформом (3 раза по 50 мл). Хлороформный экстракт промывали водой (4 раза по 30 мл) и сушили поташом. Растворитель удаляли, осадок промывали эфиром и высушивали при пониженном давлении. Получили 2.3 г продукта, выход 52%.

Таким образом, предлагаемый способ получения трис(2-пиридил)фосфина (перспективного полидентатного лиганда) обладает следующими достоинствами по сравнению с известным прототипом: повышен в 14 раз выход целевого продукта, исключен процесс образования побочного соединения трис(2-пиридил)фосфиноксида.

Использованная литература

(a) T. Gneuß, M. J. Leitl, L. H. Finger, N. Rau, H. Yersin and J. Sundermeyer, Dalton Trans. 2015, 44, 8506; (b) S. Hanf, R. García-Rodríguez, A. D. Bond, E. Hey-Hawkins and D. S. Wright, Dalton Trans., 2016, 45, 276; (c) A. V. Artem’ev, A. V. Kashevskii, A. S. Bogomyakov, A. Yu. Safronov, A. O. Sutyrina, A. A. Telezhkin and I. V. Sterkhova, Dalton Trans., 2017, 46, 5965; (d) R. Suter, H. Sinclair, N. Burford, R. McDonald, M. J. Ferguson and E. Schrader, Dalton Trans., 2017, 46, 7681;

A. V. Artem’ev, I. Yu. Bagryanskaya, E. P. Doronina, P. M. Tolstoy, A. L. Gushchin, M. I. Rakhmanova, A. Yu. Ivanov and A. O. Suturina, Dalton Trans., 2017, 46, 12425.

(a) H.-S. Wang and S. J. Yu, Tetrahedron Lett., 2002, 43, 1051; (b) A. Karam, R.Tenia, M. Martinez, F. López-Linares, C. Albano, A. Diaz-Barrios, Y. Sánchez, E. Catarí, E. Casas, S. Pekerar and A. Albornoz, J. Mol. Catal. A: Chem., 2007, 265, 127; (c) F. Lopez-Linares, A. Fuentes, R. Tenia, M. Martinez and A. Karam, Reaction Kinetics & Catal. Lett., 2007, 92, 285; (d) A. N. Kharat, B. T. Jahromi and A. Bakhoda, Transition Met. Chem., 2012, 37, 63; (e) D. W. Norman and J. L. Laningham, Patent US 20150080628, 2016 (Chem. Abstr. 2015, 162, N 438977).

Karam, A.; Tenia, R.; Martinez, M.; Lуpez-Linares, F.; Albano, C.; Diaz-Barrios, A.; Sánchez, Y.; Catarí, E.; Casas, E.; Pekerar, S.; Albornoz, A. J. Mol. Catal. A: Chem. 2007, 265, 127–132.

Kuo, C.-Y.; Fuh, Y.-S.; Shiue, J.-Y.; Yu, S. J.; Lee, G.-H.; Peng, S.-M. J. Organomet. Chem. 1999, 588, 260–267.

Kurtev, K.; Ribola, D.; Jones, R. A.; Cole-Hamilton, D. J.; Wilkinson, G. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1980, 1, 55–58.

(a) Drent, E.; Arnoldy, P.; Budzelaar, P. H. M. J. Organomet. Chem. 1994, 475, 57–63; (b) Drent, E.; Arnoldy, P.; Budzelaar, P. H. M. J. Organomet. Chem. 1994, 475, 247–253.

(a) T. Gneuß, J. Sundermeyer, M. Leitl and H. Yersin, DE Patent 102014116314, 2016 (Chem. Abstr. 2016, 164, N 609200); (b) A. V. Artem’ev, E. P. Doronina, M. I. Rakhmanova, A. O. Sutyrina, I. Yu. Bagryanskaya, P. M. Tolstoy, A. L. Gushchin, A. S. Mazur, N. K. Gusarova and B. A. Trofimov, New J. Chem., 2016, 40, 10028.

T. Hanyu, JP Patent 2003057783, 2003 (Chem. Abstr., 2003, 138, N 195810).

K. Amine, L. Zhang, Zh. Zhang, Patent US 20140272607, 2014 (Chem. Abstr. 2014, 161, N 477212).

(a) S. J. Berners-Price, R. J. Bowen, P. Galettis, P. C. Healy and M. J. McKeage, Coord. Chem. Rev., 1999, 185–186, 823; (b) S. Liu and Z. He, Patent US 2007/0166227, 2007 (Chem. Abstr. 2005, 143, N 240815); (c) J. J. Liu, P. Galettis, A. Farr, L. Maharaj, H. Samarasinha, A. C. McGechan, B. C. Baguley, R. J. Bowen, S. J. Berners-Price and M. J. McKeage, J. Inorg. Biochem., 2008, 102, 303; (d) J. R. Luque-Ortega, P. Reuther, L. Rivas, C. Dardonville, J. Med. Chem., 2010, 53, 1788; (e) A. N. Kharat, A. Bakhoda, S. Foroutannejad, C. Foroutannejad, Z. Anorg. Allg. Chem., 2011, 637, 2260; (f) A. V. Artem'ev, J. A. Eremina, E. V. Lidera, O. V. Antonova, E. V. Vorontsova and I. Yu. Bagryanskaya, Polyhedron, 2017, 138, 218.

(a) Yu. Uchida, K. M. R. Kajita, Yo. Kawasaki and Sh. Oae, Heteroatom Chem., 1997, 5, 439; (b) S. N. Arbuzova, N. K. Gusarova, T. E. Glotova, I. A. Ushakov, S. I. Verkhoturova, A. O. Korocheva and B. A. Trofimov, Eur. J. Org. Chem., 2014, 639; (c) S. N. Arbuzova, N. K. Gusarova, S. I. Verkhoturova, T. I. Kazantseva, I. A. Ushakov, A. G. Mal’kina and B. A. Trofimov, Heteroatom Chem., 2015, 26, 231; (d) T. F. Vaughan and J. L. Spencer, Dalton Trans., 2016, 45, 16826; (e) S. F. Malysheva, N. K. Gusarova, N. A. Belogorlova, A. O. Sutyrina, Yu. I. Litvintsev, A. I. Albanov, I. V. Sterkhova and A. V. Artem'ev, Synlett, 2016, 27, 2451.

Bowen, R. J.; Garner, A. C.; Berners-Price, S. J.; Jenkins, I. D.; Sue, R. E. J. Organomet. Chem. 1998, 554, 181–184.

Kluwer, A. M.; Ahmad, I.; Reek, J. N. H. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 2999–3001.

Boris A. Trofimov.; Alexander V. Artem`ev.; Svetlana F. Malysheva.; Nina K. Gusarova.; Nataliya A. Belogorlova.; Anastasiya O. Korocheva.; Yuriy V. Gatilov.; Viktor I. Mamatyuk.; Tetrahedron Letters. 2012, 53, 2424-2427.

Способ получения трис(2-пиридил)фосфина из красного фосфора и 2-хлорпиридина в системе гидроксид калия/ДМСО с использованием небольших добавок воды в инертной атмосфере (аргон) при нагревании, отличающийся тем, что реакцию красного фосфора с 2-хлорпиридином проводят при температуре 100-135°С в течение 1-5 ч, при мольном соотношение реагентов красный фосфор:2-хлорпиридин:полугидрат гидроксида калия:вода, равном (0.1-0.15):0.05:(0.154-0.308):(0.056-0.11).



 

Похожие патенты:

Способ // 2671972
Изобретение относится к способу получения комплекса [M(X)2(L1)m(L2)]. Способ включает стадию взаимодействие комплекса [M(X)2(L)3] с фосфорным лигандом L1 и бидентатным N,N-лигандом L2 в кетонном растворителе для получения комплекса [M(X)2(L1)m(L2)].

Изобретение к способу олигомеризации этилена, каталитической композиции, используемой при олигомеризации, а также металлическому лиганду, используемому в данной каталитической композиции.

Настоящее изобретение относится к новым соединениям, пригодным для использования в химической промышленности, формул (I)-(IV) где Е выбран из -BR9R10, -CR11R12OH, -COR11; -SiR11R12R13; -SiR11R12-C6H4-PR7R8; R9 и R10 представляют собой галоген, гидроксил, алкилокси, арилокси, циклоалкилокси, алкил и циклоалкил; R11, R12 и R13 представляют собой атом водорода, алкил, циклоалкил и арил; R1 и R2 представляют собой алкил, циклоалкил, арил, алкилокси, циклоалкилокси, арилокси, алкиламино, циклоалкиламино, ариламино, металлоценильную группы; R3, R4, R5, R6 представляют собой атом водорода, алкилокси, циклоалкилокси, арилокси, алкиламино, циклоалкиламино и ариламиногруппы; причем алкильная группа как таковая или как часть другого заместителя включает от 1 до 12 атомов углерода, арильная группа как таковая или как часть другого заместителя содержит от 5 до 20 атомов в кольце, циклоалкоксильная группа как таковая или как часть другого заместителя содержит 3, 5 или 6 атомов в кольце; X представляет собой F, Cl, Br, I; при условии, что, когда X - это Br, каждая из групп R3, R4, R5 и R6 представляет собой водород, a R1 - это Me или трет-Bu, то R2 - это не трет-Bu или Me, соответственно; X представляет собой F, Cl, Br, I.

Изобретение относится к новым соединениям в ряду металлохелатов цинка и кадмия, а именно к комплексам бис-[N-[2-(алкилиминометил)фенил]-4-метилбензолсульфамида]цинка(II) или кадмия(II) общей формулы I или цвиттерионным комплексам цинка(II) или кадмия(II) с N-[2-(алкилиминометил)фенил]-4-метилбензолсульфамидом общей формулы II где R=СН2СН=СН2, CH2CH2N(C2H5)2, CH2CH2CH2N(C2H5)2, СН2СН2Р(С6Н5)2; M=Zn, Cd; n=2, 3.

Изобретение относится к новым соединениям в ряду металлохелатов цинка и кадмия, а именно к комплексам бис-[N-[2-(алкилиминометил)фенил]-4-метилбензолсульфамида]цинка(II) или кадмия(II) общей формулы I или цвиттерионным комплексам цинка(II) или кадмия(II) с N-[2-(алкилиминометил)фенил]-4-метилбензолсульфамидом общей формулы II где R=СН2СН=СН2, CH2CH2N(C2H5)2, CH2CH2CH2N(C2H5)2, СН2СН2Р(С6Н5)2; M=Zn, Cd; n=2, 3.

Настоящее изобретение относится к способу получения трисгидроксиметилфосфина из тетракисгидроксиметилфосфониевой соли и может быть использовано в химической промышленности.

Изобретение относится к получению и использованию для каталитического гидроформилирования олефинов фосфинсодержащих лигандов общей формулы: где R выбран из групп COOH, CONHC(CH2OH)3 или солюбилизирующих групп, содержащих от 4 до 12 гидроксильных групп.
Изобретение относиться способу получения трис(2-карбоксиэтил)фосфиновых октаэдрических халькогенидных кластерных комплексов рения состава Н16[{Re6Q8}(Р(СН2СН2СОО)3)6] (Q=S, Se).

Изобретение относится к лигандам для получения комплексов переходного металла, пригодным для использования в химической промышленности, общей формулы: выбранным из 4,5-бис(дифенилфосфино)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-1-(гексил)-1Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-1-(2-октилтио)этил-1Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(метил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(бутил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(гексил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(октил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(аллил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(гекс-5-ен-1-ил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(цианометил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(винилбензил)-2Н-1,2,3-триазола, этил(2-(4,5-бис(дифенилфосфино)-2Н-1,2,3-триазол-2-ил)ацетата), 1-(4,5-бис(дифенилфосфино)-2Н-1,2,3-триазол-2-ил)этан-1-она.

Изобретение относится к радиационно-отверждаемым композициям, выбранным из группы, которую составляют покрывная композиция для оптических волокон, покрывная композиция, пригодная к радиационному отверждению на бетоне, и покрывная композиция, пригодная к радиационному отверждению на металле.

Настоящее изобретение относится к способу получения трисфосфина из красного фосфора и 2-хлорпиридина и может быть использовано в химической промышленности. Предложен способ получения трисфосфина из красного фосфора и 2-хлорпиридина в системе гидроксид калияДМСО с использованием небольших добавок воды в инертной атмосфере при температуре 100-135°С в течение 1-5 ч, при мольном соотношение реагентов красный фосфор:2-хлорпиридин:полугидрат гидроксида калия:вода, равном :0.5::. Предложен усовершенствованный способ получения трисфосфина, позволяющий увеличить выход целевого продукта. 10 пр.

Наверх