Способ получения поликристаллов четверных соединений alnags3 (a = sr, eu; ln = dy, ho)




Владельцы патента RU 2679244:

Кольцов Семен Игоревич (RU)

Изобретение относится к области неорганической химии, а именно к способу получения поликристаллов четверных соединений ALnAgS3 (A=Sr, Eu; Ln=Dy, Но) моноклинной сингонии со структурой типа BaErAgS3, которые перспективны для применения в качестве люминофоров, полупроводников и неметаллических ферромагнетиков, оптических материалов. Исходный прекурсор готовят из стехиометрических количеств Ag, SrCO3 (Еu2О3), Ln2O3, которые растворяют в азотной кислоте, осаждают 5-10 мас. % избытком серной кислоты, раствор с сокристаллизованным сульфатным осадком выпаривают при 80-110°С, отжигают при 500°С в течение 7 ч, растирают до дисперсности, соответствующей размеру частиц менее 60 мкм, и проводят ступенчатую высокотемпературную обработку сокристаллизованной сульфатной шихты в потоке H2S и CS2 в соотношении 1:2 (газ-носитель аргон) при 600°С в течение 2-3 ч, при 900°С в течение 50 ч или при 700°С в течение 90 ч. Изобретение позволяет получать химически однородные соединения с содержанием целевой фазы не менее 99 мол. % ALnAgS3. 2 пр.

 

Изобретение относится к области неорганической химии, а именно к способу получения поликристаллов четверных соединений ALnAgS3 (A=Sr, Eu; Ln=Dy, Но) моноклинной сингонии со структурой типа BaErAgS3, которые перспективны для применения в качестве люминофоров, полупроводников и неметаллических ферромагнетиков, оптических материалов.

Известен способ получения соединения ALnCuS3 (А=Eu, Sr; Ln=Gd-Lu) керамическим методом [1-5] (Koscielski L.A 2012.; Furuuchi F., 2004.; Wakeshima M., 2004; Lemoine P., 1986; Сикерина H.B. Тюмень, 2005. - 26 с.) cульфидированием стехиометрической смеси товарных оксидов. Синтез включал несколько этапов перетирания получаемого продукта. Получение соединений EuLnCuS3 осуществляли в потоке газов CS2 и N2 при 900-1050 K стехиометрической смеси Ln2O3 и CuO, находящейся в графитовой лодочке в течение 18-36 часов [Furuuchi F., 2004.; Wakeshima М., 2004]. Получение соединений SrLnCuS3 осуществляли при 1300 K из оксидов SrO, Ln2O3 и Cu2O, находящейся в графитовой лодочке в течение 90-110 часов [Сикерина Н.В. Тюмень, 2005. - 26 с.]. Синтезированные гомогенные образцы таблетировали, подвергали отжигу при 1300 К в течение 12 часов в атмосфере аргона с сероуглеродом.

Недостатками этого метода являются: не получено соединение с легкими РЗЭ (например, EuNdCuS3), а образцы EuLnCuS3 (Ln=Sm, Но и Er) кроме целевой фазы содержат в качестве примеси фазы (Eu,R)2O2S [Koscielski L.A 2012.; Furuuchi F., 2004.; Wakeshima M., 2004; Lemoine P., 1986], длительность термической обработки вследствие довольно больших размеров зерен прекурсоров, неоднородности смешения реагентов и, как следствие, невоспроизводимость электрофизических свойств; обрабатываемые вещества могут загрязняться разрушающимся кварцем; мала степень контакта фаз в состоянии насыпного объема; для достижения равномерности в распределении катионов в веществе за счет их взаимной диффузии требуется длительное время термообработки более 100 часов [Сикерина Н.В. Тюмень, 2005. - 26 с., RU 2434809. опубл. 27.11.2011].

Известен способ получения соединения EuLnCuS3 (Ln=La, Gd, Lu) воздействием на смесь оксидов (CuO, Eu0.78Gd1.22CuO4, Eu0.95Gd1.05O3 или (Eu, Lu)2CuO4, (Eu, Lu)2Cu2O5, Eu1.09Lu0.91O3 или CuEu2O4, La2CuO4, LaO3) потока сульфидирующих газов H2S, CS2 (газ-носитель - аргон). Оксидная смесь получена термическим разложением нитратов меди и лантаноидов. Растворы нитратов либо выпарены и сухой остаток термически разложен при 1270 K в течение 3 ч (способ I), либо впрыснуты в реактор, находящийся в температурном поле 1270 K (способ II), и выдержаны в течение 3 ч. Однофазные порошки сложных сульфидов получены: по способу I - при 1220 K в течение 10-15 ч (EuGdCuS3), 20-25 ч (EuLuCuS3); по способу II - при 1220 K в течение 3-5 ч, при 1370 K в течение 2-4 ч (EuGdCuS3), при 1220 К в течение 5-7 ч, при 1370 K в течение 3-5 ч (EuLuCuS3), при 970 K в течение 15 часов, при 1120 K в течение 7 часов, при 1220 K в течение 3 часов (EuLaCuS3) [RU 2434809. опубл. 27.11.2011; Андреев О.В., 2014; Русейкина А.В., 2016].

Данный способ не применим для получения четверных соединений ALnAgS3, так как уже при 350°С происходит разложение нитрата серебра до металлического серебра. Термические воздействия вызывают протекание процессов укрупнения частиц Ag. Не достигается равномерное распределение ингредиентов в шихте, что приведет в дальнейшем к фазовой неоднорости получаемого продукта и существенному увеличению продолжительности синтеза.

Известен способ получения соединения ALnBS3 (А=Eu, Sr; B=Cu, Ag; Ln=Gd, Но, Lu) сплавлением шихты исходных сульфидов AS, Ln2S3, B2S в соотношении 2:1:1 в графитовом тигле в атмосфере аргона. Тигель нагревали индукционным воздействием в генераторе токов высокой частоты (ТВЧ), в течение 2 мин выдерживали вблизи температуры плавления при постоянном встряхивании. Образцы отжигали в вакуумированной и запаянной кварцевой ампуле при 970 К в течение 3 мес. [Русейкина А.В., 2017].

Недостатком данного способа является следующее: потери во время синтеза, которые составили 8 мас. % от исходной массы, а выход целевой фазы EuLnAgS3 составил всего 67-83 мас. % [Русейкина А.В., 2017]. В охлажденных из расплава и отожженных образцах 2EuS:1Ln2S3:1Ag2S кроме фазы EuLnAgS3 (Ln=Gd, Но) кубической сингонии СТ AgBiS2 и моноклинной сингонии, СТ BaErAgS3 соответственно, обнаружено 17-33 мас. % (Eu, Ln)3S4 [Русейкина А.В., 2017]. Так же при охлаждении из расплава соединений ALnCuS3 инконгруэнтный характер их плавления не позволяет получать однородный продукт целевой фазы, в образцах присутствуют помимо основного соединения кристаллы AS, CuLnS2 [Сикерина Н.В. 2005, Андреев О.В., 2014]. Для достижения однофазного состояния требуется отжиг при 970-1170 К в течение 480-1440 ч. Согласно данным работы [Сикерина Н.В. 2005, RU 2434809. опубл. 27.11.2011] 30% образцов SrLnCuS3 после высокотемпературного отжига не являются гомогенными.

Известен способ получения соединения EuLnAgS3 методом реагирующего расплава (EuS, Ln2S3, Ag и S) в графитовом тигле, помещенном в кварцевый реактор, в атмосфере аргона (термообработка аналогична синтезу из сульфидов) выход фазы EuLnAgS3 составил всего 55-59 мас. % [Русейкина А.В., 2017].

Известен способ получения соединений ALnAgS3 (A=Eu, Ва) спеканием смеси AS, Ln2S3, Ag и S в графитовом тигле, находящемся в вакуумированной и запаянной кварцевой ампуле (давление 10-3 Торр). Термообработку ампул проводили при 1570 К с выдержкой 30 мин [Русейкина А.В., 2017] или нагревали до 770 К и выдерживались 24 ч, затем доводили до 970 К и выдерживали в течение 24 часов и 1000 К - в течение 150 часов [1, 10-12]. Охлаждение проводили в режиме выключенной печи. Для получения литых образцов эти ампулы помещали в открытый кварцевый реактор и нагревали в потоке аргона в генераторе ТВЧ. В течение 2 мин выдерживали образец вблизи температуры плавления. Охлажденный из расплава образец 2EuS:1Ho2S3:1Ag2-xS содержал только соединение EuHoAgS3 кубической сингонии, пр. гр. Fm3m, СТ AgBiS2: а=5.678 А, а образец 2EuS:1Gd2S3:1Ag2-xS кроме EuGdAgS3 структурного типа AgBiS2: а=5.739 А содержал 11 мас. % (Eu, Gd)3S4 [Русейкина А.В., 2017]. При синтезе соединений BaLnAgS3 побочный продукт - BaS [Prakash J., Mesbah A., 2015; Christuk A.E., 1994; Wu P., Christuk A.E., 1994].

Известен способ получения соединение PbLaCuS3 только в виде монокристаллов с выходом целевой фазы 10% при нагревании в вакуумированной кварцевой трубке La2S3, Pb, Cu, S при 773, 973, 1073 и 1273 К в течение 1 дня [Brennan T.D. 1992].

Двойные сульфиды состава ALn2S4 (А=Са, Sr, Ва; Ln=La, Се, Рг, Nd) получают следующим образом: прокаленные оксиды редкоземельных и щелочноземельных элементов раздельно переводят в хлориды реакцией с раствором хлороводородной кислоты, затем растворы перемешивают и приливают к избытку сульфата аммония. Осадок количественно отделяют на фильтре, промывают, сушат при 100-120°С и помещают в стеклоуглеродной лодочке в реактор для синтеза. Вещества обрабатывают в течение 20 ч при 750-950 С водородом при скорости его подачи 1,3 л/ч, а затем сероводородом (0,8 л/ч) при температуре 1150-1300°С в течение 100-400 часов [SU 1456365 опубл. 07.02.1989].

Данный способ не применим для получения ALnAgS3, так как полученный осадок сульфатов отделяют на фильтре и промывают, а сульфаты имеют достаточную растворимость: Ag2SO4 растворимость 0.7920 г/100 мл, Dy2(SO4)3 - 3.3440 г/100 мл, SrSO4 0.010 г/100 мл, Ho2(SO4)3 - 3.740 г/100 мл, Eu2(SO4)3 - 2.120 г/100 мл [Комиссарова Л.Н., 1986]. При промывании осадка, часть сульфатов переходит в раствор, непропорционально уменьшая содержание элементов в образце, что приводит к получению конечного продукта не стехиометрического состава. Для получения соединений ALnAgS3 нельзя переводить оксиды в хлориды, так как в отличии от растворимых хлоридов щелочноземельных элементов, хлорид серебра не растворим (ПРАgCl=1,56 10-10).

Целью предполагаемого изобретения, относящегося к способу получения поликристаллов четверных соединений ALnAgS3 (A=Sr, Eu; Ln=Dy, Но) со структурой BaErAgS3, применяемых в качестве люминофоров, полупроводников и неметаллических ферромагнетиков, оптических материалов, является получение четверных соединений ALnAgS3 с содержанием целевой фазы не менее 99 мол. %, химическая однородность целевого продукта, уменьшение энергозатрат на технологический процесс.

Это достигается тем, что в процессе получения сульфатного прекурсора ионы металлов Sr2+(Eu2+), Dy3+(Ho3+), Ag+ переходят в раствор в стехиометрическом соотношении, получается однофазная система с равномерным распределением ионов по всему объему. При осаждении катионов из раствора происходит сокристаллизация сульфатов. Ступенчатая температурная обработка раствора с осадком приводит к постепенному удалению азеотропа HNO3⋅H2O при 80-110°С (до сухого остатка) и отжигу сокристаллизованных сульфатов при 500°С в течение 7 ч. для термического разложения избытка серной кислоты и дегидратации сульфатов. Практический выход сульфатной смеси составляет 99.3-99.5% от теоретического выхода продукта. Практический выход находится в пределах технологических потерь, что свидетельствует о сохранении соотношений основных компонентов в процессе технологической операции. Согласно рентгенофазовому анализу полученный прекурсор в основном состоит из сложных сульфатов AgDy(SO4)2, SrSO4. Образование двойного сульфата AgDy(SO4)2 (катионные позиции заняты не одним, а несколькими видами катионов) приводит к тому, что последующее сульфидирование прекурсора с образованием SrDyAgS3 проходит за существенно меньшее время, чем из смеси перетертых товарных сульфатов. Так как сульфаты в процессе термической обработки разлагаются при следующих температурных условиях: Dy2(SO4)3 при 782-960°С до Ln2O2SO4, при 984-1100°С до Dy2O3; Ag2SO4 при 750°С до Ag; SrSO4 при 1580°С до SrO, а сульфат SrSO4 (как соединение щелочноземельного элемента) очень реакционоспособен и при высоких температурах синтеза может реагировать с кварцем, то, чтобы избежать получения металлического серебра, примеси соединений с кремнием в образцах синтез сульфида SrDyAgS3 необходимо проводить ступенчатым нагревом прекурсора. Смесь сухих сульфатов растирают до дисперсности 56 мкм (арт. 100ПА-43) и сульфидируют в потоке H2S и CS2 в соотношении 1:2 (газ-носитель аргон). Сульфидирование сульфатной шихты проводят ступенчато при 600°С в течение 2-3 ч., при 900°С в течение 50 ч. (для образования соединения SrDyAgS3) или при 700°С в течение 90 ч. (для образования соединения EuHoAgS3).

Данный способ получения существенно ускоряет кинетику образования однофазных порошков соединений SrDyAgS3, сокращая протекание всех стадий процесса сульфидирования.

Пример 1. Получение поликристаллического образца четверного соединения SrDyAgS3.

Серебро металлическое (степень чистоты 99,99% ГОСТ Р 51784-2001) механически очищают от сульфидной пленки, образующейся на воздухе. Карбонат стронция «ос.ч» высушивают при 300°С в сушильном шкафу, для удаления сорбционной влаги. Оксид диспрозия марки «ДиО-Л» отжигают в фарфоровой чашке в муфельной печи при 1000°С в течение 5 ч для разложения кристаллогидратов карбонатов диспрозия, образующихся на воздухе. Навески металлического серебра массой 7.1249 г, оксида диспрозия массой 12.3187 г, карбоната стронция массой 9.7512 г, рассчитаны исходя из 30 г стехиометрического состава четверного сульфида SrDyAgS3. B термостойкий стакан объемом 1000 мл наливают 100 мл 70% азотной кислоты марки «осч» 18-4 ГОСТ 11125-84, растворяют SrCO3 при комнатной температуре, а серебро при 90°С, затем растворяют Dy2O3 при одновременном разбавлении водой в соотношении 1:3 при 50°С (азотная кислота и вода образуют азеотропную смесь при отношении реагентов 1:3). В полученный раствор, содержащий катионы Sr2+, Dy3+, Ag+, при перемешивании приливают 95% серную кислоту марки «хч» ГОСТ 4204-77 - объемом 15 мл (5-10 мас. % избыток), выпадает осадок. Проводят ступенчатую температурную обработку раствора с осадком: постепенное удаление азеотропа HNO3⋅H2O на песчаной бане при 80-110°С и отжиг в кварцевом стакане при 500°С в течение 7 ч. для термического разложения избытка серной кислоты и дегидратации сульфатов. Масса отожженного прекурсора составила 42.46 г, что составляет 99.5% от теоретического выхода продукта. Согласно рентгенофазовому анализу прекурсор в основном состоит из сложных сульфатов AgDy(SO4)2, SrSO4. Смесь сухих сульфатов растирают до дисперсности, соответствующей размеру частиц 56 мкм (арт. 100ПА-43) и сульфидируют в потоке H2S и CS2 в соотношении 1:2 (газ-носитель аргон). Сульфидирование сульфатной шихты проводят ступенчато при 600°С в течение 2-3 ч, при 900°С в течение 50 ч. Выход составил 99 мол. % SrDyAgS3.

В ходе синтеза получено соединение SrDyAgS3, моноклинной сингонии, СТ BaErAgS3, параметры э.я.: а=17.387(30); b=3.9607(68); с=8.3488(80) , β=104.74(60)°. По данным рентгенофазового анализа полученный продукт является однофазным. Для определения однородности состава на растровом электронном микроскопе Philips SEM JEOL JSM-6510 LM определен спектр распределения элементов в пяти различных местах поверхности проб образцов SrDyAgS3. Состав всех анализируемых областей соответствовал соединению SrDyAgS3. Результаты рентгеноспектрального микроанализа совпадали с теоретическими значениями в пределах погрешности измерений 0.2 мас. %.

Пример 2. Получение поликристаллов четверного соединения EuHoAgS3.

Серебро металлическое (степень чистоты 99,99% ГОСТ Р 51784-2001) механически очищают от сульфидной пленки, образующейся на воздухе. Оксиды РЗЭ Eu2O3 марки «ЕвО-Ж» и Ho2O3 марки «НО-М» отжигают в фарфоровой чашке в муфельной печи при 1000°С в течение 5 ч для разложения карбонатов РЗЭ, образующихся на воздухе. Навески металлического серебра массой 4.1411 г, оксида европия массой 6.7552 г, оксид гольмия массой 7.2531 г, рассчитаны исходя из 20 г стехиометрического состава четверного сульфида EuHoAgS3. В термостойкий стакан объемом 1000 мл наливают 100 мл 70% азотной кислоты марки «осч» 18-4 ГОСТ 11125-84, растворяют Eu2O3, Ho2O3, Ag при 70°С. В полученный раствор, содержащий катионы Eu2+, Но3+, Ag+, при перемешивании приливают 95% серную кислоту марки «хч» ГОСТ 4204-77 - объемом 7 мл (5-10 мас. % избыток), выпадает осадок. Проводят ступенчатую температурную обработку раствора с осадком: на песчаной бане при 80-110°С и отжиг в кварцевом стакане при 500°С в течение 7 ч для термического разложения избытка серной кислоты и дегидратации сульфатов. Масса отожженного прекурсора составила 27.18 г, что составляет 99.3% от теоретического выхода продукта. Согласно РФА прекурсор в основном состоит из сложных сульфатов. Смесь сухих сульфатов растирают до дисперсности, соответствующей размеру частиц 56 мкм (арт. 100ПА-43) и сульфидируют в потоке H2S и CS2 в соотношении 1:2 (газ-носитель аргон). Сульфидирование сульфатной шихты проводят ступенчато при 600°С в течение 2-3 ч при 700°С в течение 90 ч. Выход составил 99 мол. % EuHoAgS3.

В ходе синтеза получено соединение EuHoAgS3, моноклинной сингонии, СТ BaErAgS3, с параметрами э.я.: а=17.1726, b=3.9365, с=8.2903 А, β=103.9°. Полученные кристалографические параметры согласуются с данными [Русейкина А.В., 2017] в пределах погрешности рентгенофазового анализа. Выход составил 99%. По данным рентгенофазового анализа полученный продукт является однофазным. Результаты рентгеноспектрального микроанализа соединения EuHoAgS3 совпадали с теоретическими значениями в пределах погрешности измерений.

Литература

1 Koscielski L.A., Ibers J.A. The Structural Chemistry of Quaternary Chalcogenides of the Type AMM'Q3 // Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie. 2012. 638. V. 15. P. 2585-2593.

2 Furuuchi F., Wakeshima M., Hinatsu Y. Magnetic properties and (151) Eu Mossbauer effects of mixed valence europium copper sulfide, Eu2CuS3 // J. of Solid State Chemistry. 2004. V. 177. №11. P. 3853-3858.

3 Wakeshima M., Furuuchi F., Hinatsu Y. Crystal structures and magnetic properties of novel rare-earth copper sulfides, EuRCuS3 (R = Y, Gd-Lu) // J. of Phusics: Condens. Matter. 2004. V. 16. P. 5503-5518.

4 Lemoine P., D., Guittard M. Structure du sulfure et de cuivre Eu2CuS3 // Acta Crystallographica 1986. Sec. C. №4. V. 42. P. 390-391.

5 Сикерина Н.В. Закономерности фазовых равновесий в системах SrS-Cu2S-Ln2S3 (Ln = La-Lu), получение и структура соединений SrLnCuS3: Автореф. дис. … канд. хим. наук: - 02.00.04. - Тюмень, 2005. - 26 с.

6 RU 2434809. опубл. 27.11.2011

7 Андреев О.В., Русейкина А.В., Соловьев Л.А., Бамбуров В.Г. Получение, структура, физико-химические характеристики соединений ALnBS3 (А = Sr, Eu; Ln = La-Lu; В = Cu, Ag) / О.В. Андреев, А.В. Русейкина, Л.А. Соловьев, В.Г. Бамбуров. - Екатеринбург: РИО УрО РАН, 2014. - 164 с.

8 Русейкина А.В., Андреев О.В., Демчук Ж.А. Получение поликристаллических образцов соединений EuLnCuS3 (Ln - Gd, Lu) // Неорганические материалы. 2016. V. 52, №. 6, P. 587-592.

9 Русейкина А.В., Кольцов С.И., Андреев О.В., Пимнева Л.А.. Кристаллическая структура соединений EuLnAgS3 (Ln = Gd, Но) // Журн. неорг. химии. 2017. Т. 62. с. 1629-1634.

10 Prakash J., Mesbah A., Beard J.C., Ibers J.A. Syntheses and Crystal Structures of BaAgTbS3, BaCuGdTe3, BaCuTbTe3, BaAgTbTe3 and CsAgUTe3 // Z. Anorg. Allg. Chem. 2015. V. 641. №7. P. 1253-1257. [

11 Christuk A.E., Wu P., Ibers Ja.A. New Quaternary Chalcogenides BaLnMQ3 (Ln = Rare Earth; M = Cu, Ag; Q = S, Se). Structures and Grinding-lnduced Phase Transition in BaLaCuQ3 // J. of Solid State Chem. 1994. V. 110. P. 330-336.

12 Wu P., Christuk A.E., Ibers Ja.A. Wu P. New Quaternary Chalcogenides BaLnMQ3 (Ln = Rare Earth; M = Cu, Ag; Q = S, Se). Structure and Property Variation vs Rare-Earth Element // J. of Solid State Chem. 1994. V. 110. P. 337-344.

13 Brennan T.D. LaPbCuS3: Cu(I) insertion into the α-La2S3 framework / T.D. Brennan, J.A. Ibers. // J. of Solid State Chem. 1992. V. 97. P. 377-382.

14 Пат. 1456365. Российская Федерация, МПК C01F 7/00. Способ получения двойных сульфидов редкоземельных металлов / Андреев О.В., Кертман А.В., Вахитова Р.Х. заявитель и патентообладатель Тюмен. гос. ун-т. заявл. №4209858 16.03.1987; опубл. 07.02.1989.

15 Комиссарова Л.Н., Пушкина Г.Я., Шацкий В.М. и др. соединения редкоземельных элементов. Сульфаты, селенаты, теллураты, хроматы. - М.: Наука, 1986. - 366 с.

Способ получения поликристаллов четверных соединений ALnAgS3 (А=Sr, Eu; Ln=Dy, Но), заключающийся в подготовке исходного прекурсора и его последующей высокотемпературной обработке в потоке сульфидирующих газов, отличающийся тем, что для получения четверных соединений ALnAgS3 с содержанием целевой фазы не менее 99 мол. % ALnAgS3 исходный прекурсор готовят из стехиометрических количеств Ag, SrCO3 (Еu2О3), Ln2O3, которые растворяют в азотной кислоте, осаждают 5-10 мас. % избытком серной кислоты, раствор с сокристаллизованным сульфатным осадком выпаривают при 80-110°С, отжигают при 500°С в течение 7 ч, растирают до дисперсности, соответствующей размеру частиц менее 60 мкм, и проводят ступенчатую высокотемпературную обработку сокристаллизованной сульфатной шихты в потоке H2S и CS2 в соотношении 1:2 (газ-носитель аргон) при 600°С в течение 2-3 ч, при 900°С в течение 50 ч или при 700°С в течение 90 ч.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к электротехнике. Технический результат состоит в повышении изоляции и упрощении сборки.

Изобретение относится к получению листов из текстурированной электротехнической стали со сниженными потерями в железе за счет модификации магнитного домена термическим напряжением.

Изобретение относится к электротехнике и может использоваться в электрических устройствах. Технический результат состоит в повышении надежности срабатывания.

Изобретение относится к области металлургии, а именно к листу электротехнической стали с ориентированной структурой, применяемому в качестве материала сердечников трансформаторов.

Изобретение относится к области металлургии. Для уменьшения рассеивания магнитных свойств в рулоне получают сляб из стали, содержащей, мас.% или ч./млн (мас.): С от 0,002 до 0,08, Si от 2,0 до 8,0, Mn от 0,005 до 1,0, N менее 50 ч./млн, S менее 50 ч./млн, Se менее 50 ч./млн и раствор Al менее 100 ч./млн, по меньшей мере один из: Sn от 0,010 до 0,200, Sb от 0,010 до 0,200, Mo от 0,010 до 0,150 и Р от 0,010 до 0,150, Fe и неизбежные примеси - остальное, нагревают сляб до температуры 1300°С или менее, подвергают горячей прокатке, холодной прокатке, затем осуществляют обезуглероживающе - рекристаллизационный отжиг с нагревом на первой стадии от 800°С до 900°С, а на второй стадии от 850°С до 950°С, которая выше температуры отжига на первой стадии, нанесение отжигового сепаратора и окончательный отжиг с нагревом на первой стадии при температуре от 800°С до 950°С в течение 20 часов или более, а на второй стадии при температуре, которая выше температуры конечного отжига на первой стадии, причем удовлетворяется соотношение Td ≥ Tf, где Td (°С) - наибольшая температура, при которой листовую сталь отжигают на второй стадии обезуглероживающего отжига, а Tf (°C) - наибольшая температура до начала вторичной рекристаллизации листовой стали на первой стадии конечного отжига.

Изобретение относится к области технологических процессов, связанных с получением нового магнитного материала с магнитным состоянием типа спинового стекла, и может найти применение при разработке моделей новых типов устройств современной электроники.

Изобретение относится к текстурированной листовой электротехнической стали с нанесенным изолирующим покрытием и способу ее изготовления. Текстурированная листовая электротехническая сталь с изолирующим покрытием содержит расположенное на поверхности текстурированной листовой электротехнической стали изолирующее покрытие, которое содержит по меньшей мере один химический элемент, выбранный из группы, состоящей из Mg, Ca, Ba, Sr, Zn, Al и Mn, а также Si, P и O.

Группа изобретений относится к изготовлению постоянного магнита из легированного бором антимонида марганца (Mn2Sb). Смешивают порошок марганца, порошок сурьмы и порошок бора, а затем измельчают в высокоэнергетической планетарной шаровой мельнице со стеариновой кислотой в инертной атмосфере газообразного аргона с получением гомогенной смеси порошков Mn, Sb и B.

Изобретение относится к области металлургии. Для снижения потерь в железе при изготовлении листа текстурированной электротехнической стали из Si-содержащего стального сляба горячей прокаткой, холодной прокаткой, первичным рекристаллизационным отжигом, окончательным отжигом и формированием покрытия, создающего растяжение, лист подвергают выдержке при температуре Т в интервале 250-600°С в течение 1-10 с в процессе нагрева первичного рекристаллизационного отжига и затем нагревают до температуры Т до 700°С со скоростью не менее 80°С/с и от 700°С до температуры выдержки при скорости не более 15°С/с, при которой кислородный потенциал от 700°С до температуры выдержки составляет 0,2-0,4 и кислородный потенциал в процессе выдержки составляет 0,3-0,5, и доля площади зерна вторичной рекристаллизации составляет не менее 90%, когда угол отклонения α от идеальной ориентации {110}<001> составляет менее 6,5°, и доля площади составляет не менее 75%, когда угол отклонения β составляет менее 2,5°, и средняя длина [L] в направлении прокатки составляет не более 20 мм, и среднее значение [β] угла β(°) составляет 15,63×[β]+[L]<44,06.

Изобретение может быть использовано в космической технике, в строительной индустрии, а также в химической, пищевой, легкой промышленности для термостатирования устройств или технологических объектов.

Изобретение может быть использовано в космической технике, в строительной индустрии, а также в химической, пищевой, легкой отраслях промышленности для термостатирования устройств или технологических объектов.

Изобретение относится к легким в использовании силиконовым гидрогелевым контактным линзам, а именно к упаковочному раствору для контактных линз, который представляет собой водный раствор, содержащий по меньшей мере один буферный агент в количестве, достаточном для поддержания значения pH, равного от 6,0 до 8,5 и от 0,01 % до 2 мас.% растворимого в воде и термически сшивающегося гидрофильного полимерного материала; где растворимый в воде и термически сшивающийся гидрофильный полимерный материал содержит (i) от 20% до 95 мас.% первых полимерных цепей, образованных из функционализированного эпихлоргидрином полиамина или полиамидоамина,(ii) от 5% до 80 мас.% гидрофильных фрагментов или вторых полимерных цепей, образованных по меньшей мере из одного увеличивающего гидрофильность агента, содержащего по меньшей мере одну реакционно-способную функциональную группу, выбранную из группы, включающей аминогруппу, карбоксигруппу, тиогруппу и их комбинацию, и (iii) положительно заряженные азетидиниевые группы, которые являются частями первых полимерных цепей или боковых или концевых групп, ковалентно связанных с первыми полимерными цепями, где гидрофильные фрагменты или вторые полимерные цепи ковалентно связаны с первыми полимерными цепями с помощью одной или большего количества ковалентных связей, каждая из которых образована между одной азетидиниевой группой функционализированного эпихлоргидрином полиамина или полиамидоамина и одной аминогруппой, карбоксигруппой или тиогруппой увеличивающего гидрофильность агента.

Группа изобретений относится к медицине. Офтальмологическое устройство содержит: гидрогелевую линзу, содержащую оптическую зону и периферическую зону, которая расположена снаружи оптической зоны, два или более выступающих участка, включенных в периферическую зону гидрогелевой линзы; и вкладыш-субстрат, съемным образом закрепленный в оптической зоне гидрогелевой линзы.

Изобретение относится к области гальванотехники и может быть использовано для изготовления светопоглощающих элементов оптических электронных приборов и оптических систем зеркал, телескопов космических аппаратов.

Изобретение относится к области получения кристаллов на основе твердых растворов бромида серебра (AgBr) и иодида одновалентного таллия (TlI). Кристаллы прозрачны от видимой до дальней инфракрасной (ИК) области спектра (0,5-67,0 мкм), пластичны, не обладают эффектом спайности, поэтому из них изготавливают методом горячего прессования оптические изделия (линзы, окна, пленки) и получают методом экструзии микроструктурированные световоды для среднего ИК-диапазона (2,0-25,0 мкм).

Изобретение относится к области визуализации изображений и касается устройства визуализации реального изображения на стекле, которым оборудованы кабина или фасад.

Настоящее изобретение относится к противоотражательной пленке для фотоэлектрических батарей. Описана противоотражательная пленка, содержащая частицы полимера, обладающие: (а) не менее 70% полимеризованных остатков акриловых мономеров; (b) средним диаметром частиц, равным от 0,75 до 15 мкм; и (с) показателем преломления, который непрерывно изменяется при переходе от центра частиц к поверхности; и непрерывную полимерную фазу, включающую не менее 85 мас.%.

Использование: получение светопоглощающих многослойных изделий для изготовления светопоглощающих элементов оптических - электронных приборов и оптических систем (зеркал) космических аппаратов.

Изобретение относится к технологии выращивания кристаллов многокомпонентных фторидов со структурой флюорита в системах MF2-CeF3, которые широко используются в оптике, фотонике, физике высоких энергий.

Изобретение относится к области оптического приборостроения и касается способа изготовления фильтров для ИК-диапазона. Способ заключается в выращивании из смеси бинарных компонент ZnSe и ZnS кристаллического слитка твердого раствора с перепадом температуры между зонами испарения и кристаллизации.

Изобретение относится к области неорганической химии, а именно к способу получения поликристаллов четверных соединений ALnAgS3 моноклинной сингонии со структурой типа BaErAgS3, которые перспективны для применения в качестве люминофоров, полупроводников и неметаллических ферромагнетиков, оптических материалов. Исходный прекурсор готовят из стехиометрических количеств Ag, SrCO3, Ln2O3, которые растворяют в азотной кислоте, осаждают 5-10 мас. избытком серной кислоты, раствор с сокристаллизованным сульфатным осадком выпаривают при 80-110°С, отжигают при 500°С в течение 7 ч, растирают до дисперсности, соответствующей размеру частиц менее 60 мкм, и проводят ступенчатую высокотемпературную обработку сокристаллизованной сульфатной шихты в потоке H2S и CS2 в соотношении 1:2 при 600°С в течение 2-3 ч, при 900°С в течение 50 ч или при 700°С в течение 90 ч. Изобретение позволяет получать химически однородные соединения с содержанием целевой фазы не менее 99 мол. ALnAgS3. 2 пр.

Наверх