Способ получения простых эфиров спиртов ацетиленового ряда

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Со!оз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.1Ч.1969 (№ 1323007/23-4) K;I. 12о, 19/03 с присоединением заявки №

МПК С 07с 43/10

УДК 547.37.07(088.8) Приоритет

Опубликовано 12.Ч.1970. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 3.1Х.1970

Комитет оо делам иаойретеиий и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В, И. Никитин, Е. М. Глазунова, И. М. Потапова, К. Х. Хайдаров, T. М. Тухтаев и Л.И. Лапенко

Институт химии Таджикской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЬ1Х ЭФИРОВ СПИРТОВ

АЦЕТИЛЕНОВОГО РЯДА

Изобретение относится к способу получения

li0 описанных в литературе простых эфиров первичных или вторичных спиртов ацетиленового ряда. Полученные эфиры содержат в своем составе реакционный центр в виде тройной связи и могут найти применение как мономеры и физиологически активные вещества.

Так, эти соединения, имея низкую токсичность, являются сильными препаратами, оказывающими стимулирующее действие на кроветворение.

Предложенный способ состоит в том, что первичные или вторичные ацетиленовые спирты, например,пропаргиловый, обрабатывают моногалоидными алкилами в жидком аммиаке в присутствии амида натрия при температуре от — 35 до — 40 С. Выход целевого продукта около 80%.

Пример 1. Получение децилокси-3-пропина-1. В 500 1тл жидкого аммиака, охлажденного до температуры от — 35 до — 40 С смесью ацетона с сухим льдом, добавляют при непрерывном перемешивании 0,2 — 0,3 г нитрата железа и 7,59 г (0,33 моль) металлического натрия. После перемешивания 1 час к реакционной смеси прикапывают 16,8 г (0,3 моль) пропаргилового спирта в 50 лл абсолютного эфира и перемешивание продолжают 3 час.

Затем в реакционную смесь прикапывают

44,2 г (0,2 !1о.1ь) децилового бромида и перез!сшива ние продолжают 12 «ас..Ах!мпак испаряют, к остатку добавляют 100 !ь! воды и 150—

200 !ьг серного эфира, воднощелочной раст5 вор экстрагируют серным эфиром. Объединенные эфирные вытяжки нейтрализуют 50 о-ной

НС1, отмывают водой до нейтральной реакции и сушат прокаленным !(gSO4. После отгонки эфира продукт разгоняют в вакууме. Выделе10 но 30,7 г (78,05",,o ) децилокси-3-пронина-1; т. кип. 133 — 135 С (5 .!ь!! рт. ст.); II 1,4425;

d4 0,8348, МКо вычислено 61,875, 1Rp найдено 61,871.

Найдено, %: С 79,38; Н 12,53; 12,27.

С! ЗН240.

Вычислено, ;o С 79,58; Н 12,24.

Пример 2. Синтез децилокси-З-гептина-1.

В 500 III >! идкого 3ììèàêà, охлажденного

20 температуры от — 35 до — 40 С смесью ацетона с сухим льдом. добавляют 0,2 — 0,3 г нитрата железа и 7,5 г (0,3 люль) металлического натрия. Смесь перемешивают 2 «ас и добавляют 31,4 г (0,3 поль) гексин-1-ола-3 в 50 !!л аб25 солютного эфира и перемешивание продолжают 3 «ас. после чего прикапывают 44,2 г (0,2 !то.гь) дсцнлового оромпда. Псремешиваи и е II p 0Q0. I iI4 3 IO T 20 «O C. А м м и а II C II B p II IO T, остаток обрабатывают как в примере 1, 3

Выделено 20,5 г (45,75%) децилокси-3-гептана-1; т. кип. 128 С (2 мл рт. ст.); H D 1,4425;

de 0,8280; МКо найдено 76,123, МКо вычисл е н о 75,829.

Найдено, %: С 80,73; 80,72; Н 12,87; 12,58.

С вНз О.

Вычислено, %: С 80,67, Н 12,605.

Чистоту продуктов реакции контролируют топкослойной хроматографией на силикагеле, закрепленном гипсом, в системе петролейный эфир (40 — 60 ) =хлороформ (8,5: 1,5). Проявителем служит концентрированная H>SO<.

270724

Предмет изобретения

Способ получения простых эфиров спиртов ацетиленового ряда, например децилокси-3пропина-1, отличающийся тем, что ненасыщенные спирты ацетиленового ряда, например пропаргиловый, обраоатывают моногалоидным алкилом, например деццловым бромпдом, в жидком аммиаке в присутствии амида натрия

lo при температуре от — 35 до — 40 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Составитель М. Меркулова

Редактор Л. Г. Герасимова Тсхред Л. В. Куклина Корректоры: А. Николаева и М. Vopoooaa

Заказ 2283,6 Тираж 480 Подписи.)o

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, пК-85, Раугиская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2