Способ получения бис-циклопентадиенилалканов

Авторы патента:


 

ОПИСАНИЕ 27I500

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Рвсптблик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.Ч11.1968 (№ 1255154/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.Ч.1970. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 11.1Х.1970

Кл. 12о, 1/01.»4ПК С 07с 13/ 14

УДК 547.64(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР в вне Э ее еч,р»

В. А. Смирнов, В Г Кульневич, Н. В. Ченинов, Г. Н. С еве»»век»ТЕнуив. ТЕСЕ. » 9 и С. В. Бабичева

Новочеркасский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им, Серго Орджоникидзе И1ь.ih0TERp

Авторы изобретения

3 ая витель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛАЛКАНОВ

R Н

Известен спосооб получения соединений, подобных бис-циклопентадиенилалканам, основанный на взаимодействии циклопентадиенилнатрия с дигалогеналкилами в присутствии инертного растворителя. Однако этот метод не является технологическим и дорог, выбор исходных галогенидов довольно ограничен и целый ряд бис-циклопентадиенилалканов нельзя получить, исходя из этих соединений. Кроме того, бис-циклопентадиенилалканы по известному способу получают в виде олигомеров.

Предлагается диалкилфульвены подвергать гидродимеризации на амальгамах щелочных металлов в спирто-водных или спиртовых растворах, в результате чего получают бис-циклопентадиенилалканы общей формулы где R — алкил, с выходом не менее 80%.

Процесс ведут при перемешивании и непрерывной подаче исходного раствора фульвенов на амальгаму щелочного металла, например амальгаму натрия, концентрация

° 1,5 — 3,5 н. при 15 — 25 С.

После окончания реакции, контролируемой спектрофотометрически, раствор, содержащий конечный продукт — бис-циклопентадпенилалкан, сливают с амальгамы и целевой продукт выделяют обычными методами: экстракцией гексаном, сушкой эфирных вытяжек сернокислым натрием, отгонкой растворителя и перегонкой конечного продукта под вакуумом.

Предлагаемый способ отличается простотой, высоким выходом и чистотой целевого продукта. Важным преимуществом является использование амальгам щелочных металлов, особенно амальгамы натрия, которая получается в огромных количествах в виде промежуточного продукта при производстве хлора и каустика в ваннах с ртутными катодами.

Пример 1. В реакционный сосуд. снабженный механической мешалкой, загружают амальгаму натрия исходной концентрации

2,5 н. с поверхностью 1,3 дм - . На амальгаму с постоянной скоростью 12 Акт/.иин. подают

0,55 лг раствора 70О/о-ного этилового спирта, содержащего 52,4 г диметилфульвена (Т. кип.

46 — 47 Сjl l лтм рт. ст., по 1,5472; "4 0,8856).

Температура опыта 20 С. Амальгаму и раствор над ней непрерывно перемешивают механической мешалкой со скоростью

150 об/лшн. После приливания всего раствора на амальгаму окончание реакции устанавливают спектрофотометрически на приборе

271500

Предмет изобретения

Составитель Н. Ликтерова

Текрсд Л. В. Куклина Корректор H. С. Сударенков»

Редактор О. Кузнецова

Заказ 2393/15 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская паб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2

СФ-4 по исчезновению максимума погашения исходного диметилфульвена. Раствор сливают с амальгамы и конечный продукт экстрагируют тремя порциями петролейного эфира по 70 мл. Эфирные вытяжки сушат сернокислым натрием, растворитель отгоняют при атмосферном давлении, а остаток перегоняют под вакуумом. При этом получают

44,4 г бис-циклопентадиенилтетраметилэтана, что составляет 64,5 /0 от теоретического.

Константы конечного продукта: п в 1,5402;

d 4 0,9350; т. кип. 183 †1 С/32 мм. рт. ст., мол. в. 214,37. УФ-спектр раствора бис-циклопентадиенилтетраметилэтана в 95 /0-ном этиловом спирте имеет Х„,„, 250 нм.

Пример 2. Процесс осуществляют по примеру 1, но на амальгаму натрия исходной концентрации 2,84 н. со скоростью 10 мл/мин подают 0,50 л 80 /0-ного этилового спирта, содержащего 40,6 г метилэтилфульвена (т. кип. 54 — 56 С/10; и п 1,5394;

d4 0,8783):

Получают 3,8 г бис-циклопентадиенилдиметилдиэтилэтана, что составляет 82,20/0 от теоретического. Т. кип. 203 — 205 C 35 мм рт. ст.;

4 по 1,5352, d4 0,9232, мол. в. 245,7 л макс

252 нм в 95 -ном этиловом спирте.

Пример 3. Процесс осуществляют по примеру 1, но на амальгаму натрия исходной концентрации 3,22 н. со:скоростью 8 мл/мин подают 0,5 л 950 -ного этилового спирта, содержащего 36,7 г диэтилфульвена (т. кип.

63 — 65 C/15 мм рт. ст., n D 1,5280, d4 0,8790).

Конечный продукт экстрагируют н-гексаном.

Получают 29 г бис-циклопентадиенилтетраэтилэтана, что составляет 81,5 /0 от теоретического.

Т. кип. 215 — 218 С/30 мм рт. ст.; п о 1,5312; т5 (14 0>9195; мол в. 268>46; i. „„„253 нм В

950/0-ном этиловом спирте.

2о Способ получения бис-циклопентадиенилалканов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, диалкилфульвены подвергают гидродимеризации на амальгамах щелочных металлов в спирто25 водном или спиртовом растворе с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Способ получения бис-циклопентадиенилалканов Способ получения бис-циклопентадиенилалканов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения дициклобутила, являющегося компонентом топлива для жидкостных ракетных двигателей
Изобретение относится к способу получения олигомеров индена путем каталитической олигомеризации индена, характеризующемуся тем, что в качестве катализаторов используют цеолиты Y и BETA в количестве 10-30% мас

Изобретение относится к способу получения димеров индена путем каталитической димеризации индена, характеризующемуся тем, что в качестве катализатора используют цеолит ZSM-12 в Н-форме в количестве 10-30 мас.% и реакцию проводят при 100-200°С в алифатических углеводородах при соотношении инден: растворитель, равном 1:1-4 (об)

 // 333754

Изобретение относится к тонкому органическому синтезу, в частности к расщеплению рацемического (1SR, 2RS, 5SR, 6RS)-6H4rooio(3.3.0)oKTaH диола ф-лы I НО гас-1 с получением (IS, 2R, 5S, 6R)-2,6-flH- ацетокси-бицикло(3.3.0)октана ф-лы II н3с-(о)с-о н II н о-с(о)-сн3 и (1R, 2S, 5R, 63)-дицикло(3.3.0)-октан-2-диола ф-лы III, нон III н он которые могут быть использованы для синтеза оптически активных простагландинов и их производных

Изобретение относится к модифицированному цеолиту NU-86, содержащему кремний и по меньшей мере один элемент Т, выбранный из группы, состоящей из алюминия, железа, галлия и бора

Изобретение относится к способу олигомеризации н-бутенов, который характеризуется тем, что включает подачу н-бутенов в реактор с дистилляционной колонной с катализаторами, состоящими из слоя цеолитного катализатора ZSM-57, контактирование указанных н-бутенов с указанным цеолитным катализатором ZSM-57 в условиях олигомеризации при давлении от 300 до 400 ф/кв.д и температуре в диапазоне от 240 до 320°F, таким образом каталитическое взаимодействие с указанными н-бутенами с образованием олигомеров и одновременным разделением и извлечением указанных олигомеров
Изобретение относится к способу дезактивации металлоорганического катализатора, применяемого в каталитическом процессе

Изобретение относится к способу олигомеризации нормальных бутенов, включающему: (а) подачу водорода и потока смеси С4, содержащего диметиловый эфир, бутадиены, нормальные бутены и органические соединения серы, в первый реактор с дистилляционной колонной, содержащий слой катализатора гидрирования; (b) одновременно в указанном первом реакторе с дистилляционной колонной: (i) контактирование указанного потока смеси С4 и водорода с указанным катализатором гидрирования, и тем самым селективное гидрирование части указанных бутадиенов, и (ii) фракционирование полученной смеси диметилового эфира и смеси C4 в указанном слое катализатора гидрирования; (с) удаление части указанного диметилового эфира из указанного реактора с дистилляционной колонной как головного продукта; (d) удаление указанной смеси С4 из указанного реактора с дистилляционной колонной как кубового продукта, причем указанный кубовый продукт имеет более низкое содержание диметилового эфира и бутадиена; (е) подачу указанного кубового продукта в реактор с неподвижным слоем, содержащий хемосорбционный катализатор, который селективно адсорбирует органические соединения серы, тем самым удаляя часть указанных органических соединений серы; и (f) извлечение потока, выходящего из указанного реактора с неподвижным слоем, в качестве потока С4, содержащего нормальные бутены; (g) подачу выходящего потока во второй реактор с дистилляционной колонной, содержащий слой цеолитного катализатора ZSM-57; (h) контактирование в указанном втором реакторе с дистилляционной колонной указанных нормальных бутенов с указанным цеолитным катализатором ZSM-57 при температуре между 240 и 320°F и давлении между 300 и 400 ф/кв.д, тем самым приводя нормальные бутены в каталитическую реакцию с образованием олигомеров и одновременно разделением и извлечением указанных олигомеров
Изобретение относится к способу получения олигомеров индена путем каталитической олигомеризации индена, характеризующемуся тем, что в качестве катализаторов используют цеолиты Y и BETA в количестве 10-30% мас

Изобретение относится к способу получения димеров индена путем каталитической димеризации индена, характеризующемуся тем, что в качестве катализатора используют цеолит ZSM-12 в Н-форме в количестве 10-30 мас.% и реакцию проводят при 100-200°С в алифатических углеводородах при соотношении инден: растворитель, равном 1:1-4 (об)
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-29T11:37:11
Наверх