Патент ссср 274114
ОПИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
274ll4
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свид тельства ¹
Заявлено 10.111.1969 (№ 1309272/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 24.V1.1970. Бюллетень № 21
Дата опубликования описания 24.XI.1970
Кл. 12р, 10/01
МПК С 07d 15/00
УДК 541.572.54 (088.8) Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Я !:, - фъ Ф»1 М
В. П, Литвинов, Э. Г. Остапенко и Я. Л. Гольдфарб
Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИКЕЛЕВЫХ ХЕЛЛТОВ
ФЕНЛЦИЛМЕТИЛ ЕНИМ И НО — 0--М вЂ” 0 1, -0Н-М N СН-$ )
С вЂ” 0 — Я
II
СН- СН= N N = CH — CH
il
Изобретение касается получения новых внутриком плексных соединений, которые интересны для теоретических исследований и могут найти практическое применение в качестве стабилизаторов полимеров или промежуточных продуктов в синтезе физиологически активных соединений.
Известна .восстановительная десульфуризация сераорган ических соединений, в частности производных тиофена под действием никеля
Ренея.
Предлагаемый способ получения никелевых комплексов фенацилметилениминов общей формулы где R — =СНеСН.=, о=С,Н», заключается в восстановительной десульфуризации исходных комплексных соединений, при которой одновременно происходит замена одного металла другим.— Способ состоит в том, что соединение общей формулы где R имеет указанные значения, а М вЂ” N!, Cu, Zn, обрабатывают никелем Ренея в среде
10 органического растворителя, например диметилформамида, при кипячении и выделяют целевой продукт обычным методом.
Пример 1. Смесь 0,5 г бис- (3-окси-2-бензо-) b (-тенплпден) -этплендпамин-Ni, 40 ял дп15 метплформамида и 10 г водной суспензпп никеля Ренея кипятят 4 час при перемешиванип, фильтруют и осадок на фильтре промывают несколько раз диметилформампдом. Фпльтрат упаривают в вакууме до объема 2 — 3 ил, при20 бавляют ацетон, опять фильтруют. К фильтрату,прибавляют воду, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат в вакууме над РеО;. Получают 0,38 г (выход
88%) комплекса 1 (R= =CH CH =), т. пл.
25- 220 — 221 С (из ацетона).
Найдено, %: С 64,00; 63,84; Н 4.85, 4,78;
Ni 15,92; 15,76; МВ (эбулиографпчески) 365.
С1 Н зХ>0%.
Вычислено, %: С 63,70; Н 4,81; Ni 15,57;
ЗО MB. 377.
274114
С вЂ” Π†111 в — С и сн-сн я и=сн — сн
1б
T 0-И вЂ” О
СН =М 11= СН
Редактор О. Кузнецова Составитель Н, Филиппова Корректор Н, Л. Бронская
Заказ 3367/4 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета ио делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 1, 3
Типография, пр. Сапунова, При аналогичной обработке лиганда-бпс(3-окси-2-бензо- (b)-тенилиден)-этилендиамина получают с выходом 18,5% соединение 1 (R—
СН СН ), т. пл. 221 — 222 С.
Полученный .никелевый комплекс 1 (R == СНЗСН2=) имеет темно-желтый цвет, растворим в диметилформамиде, ацетоне, СНС13> СС1 и СНЗОН.
П,р и м е р 2. Аналогично примеру 1 подвергают тидрогенолизу 1 г бис-(3-окси-2-бензо(b)-тенилиден-Си.
Получают 0,15 г (выход 18,1%) никелевого комплекса 1 (R= =CH CH =), т. пл. 221—
222 С.
Найдено, %: С 62,97; 63,34; Н 4,96; Ni 15;66;
15,82.
C i 3H i 3N3O>N i.
Вычислено, %: С 63,70; Н 4,81; Ni 15,57.
Аналогично из бис- (3-окси-2-бензо-(bj-тенилиден)-этилен-диамин-Zn получают с выходом
6,1% никелевый комплекс 1 (К = = СН СН, = ), т. пл. 221 .С.:
Смешанные:пробы никелевых комплексов 1
Я==СН вЂ” СНа=); полученн ых в примерах
1 и 2, не дают депресии температуры плавления.
Пример 3, Смесь 0,29 г бис-(3-окси2-бензо- (b)- тенилиден)-о-фенилендиамин -Ni, 40 мл диметилформамида и 10 г суспензии никеля Ренея кипятят при перемешивании в течение 1,5 час, фильтруют, осадок на фильтре промывают диметил-формамидом. К фильтрату прибавляют равный объем воды, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат в вакууме над Р30„.. Получают
0,24 г (выход 98%) н икелевого комплекса 1 (К=о=СвН4), т. пл. 302 — 304 С (из СНС13).
Найдено, %: С 67,35; 67,44; Н 4,26; 4,59; Ni
5 13,35; 13,48.
С34Н 31 30в%.
Вычислено, %: С 67,81; Н 4,27; Ni 13,81.
Предмет изобретения
Способ получения никелевых хелатов 4ннацилметилениминов общей формулы где R — =СН3 — СН3=, о=СвН4, отличаю бийся тем, что соединение общей формулы
30 где R имеет вышеуказанные значения, а
М вЂ” Ni, Cu, Zn, обрабатывают никелем Ренея в среде органического растворителя, например диметилформамида, при кипячении и выделяют целевой продукт известным способом.
