Способ получения а-бромакрилонитрила

 

сесввэнаа патентнО-ТЮХ КИЧФОНВЙ библ тотен ййсеЛ

275ОЬ3

0ll -А

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Соаа Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26ЛII.1969 (№ 1315715/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано ОЗ.VII.1970. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 21.Х.1970

Кл. 12о, 21

12о, 201

МПК С 07с 121 32

С 07с 31 14

УДК 547.339.211.323..07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. Н. Михайлова и иностранец Нгуен Хыу-Кау (Демократическая Республика Вьетнам) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ а-БРОМАКРИЛОНИТРИЛА

Изобретение относится к способу получения и-бромакрилопитрила дегидробромированием

u, II-дибромпропионитрила.

Высокая реакционная способность а-бромакрилонитрила к реакциям нуклеофильного присоединения позволяет на его основе получать различные органические вещества: сульфиды, предельные и непредельные сульфоны, амины и другие соединения. а-Галоидакрилонитрилы можно использовать в качестве добавок при полимеризацип и при сополпмеризации, для синтеза производных и-галоидакриловой кислоты, в качестве инсектицидов.

Известен способ получения а-оромакрилонитрила нагреванием Q, $ - дибромпропионитрила в присутствии бромгидрата алифатического амина в течение 2 — 2,5 час с последующим выделением и разгонкой полученного нитр ила.

Для упрощения, ускорения и повышения экономичности процесса дегидробромирование и, р-дибромпропионитрила осуществляется эквимолекулярным количеством третичного амина, преимущественно триэтиламина, в среде органического растворителя (бепзола, диоксана, этанола) в присутствии 0,5% гидрохинона.

Бромистоводородная соль триэтиламина хуже растворяется в бензоле, поэтому реакцию дегидробромирования рекомендуется проводить в среде бензола. Продолжительность дегидробромирования 20 — 30 лия, общая продолжительность реакции, включая разгонку, 5 1,5 — 2 час.

Пример. К свехкеполученному и, ()-дибромпропионитрилу добавляют растворптель, 0,5% гидрохинона и при непрерывном перемешивании приливают по каплям эквимолею10 лярное количество триэтиламина. Прп это. t температура реакционной массы пе должна превышать 20 — 25 С (несоблюдение температурного режима снижает выход). После окончания добавления триэтиламина рсакцпоннуlо

15 массу перемешивают при комнатной температуре 10 лин. Образовавшийся осадок бромпстоводородной соли триэтиламина собирают на фильтре, промывают небольшим количеством растворителя, сушат прп 90 С. Из фильт20 рата выделяют продукт реакции — а-бромакрилонптрил. Это можно делать двумя способами. а) К фильтрату добавляют 0,5% гидрохинона и в вакууме отгоняют растворитель. Пос25 ле отгонки растворителя к остатку добавляют еще 0,5 jp гидрохинона и остаток перегоняют в вакууме на колонке с медной насадкой. Если разгонку проводить в атмосфере азота, то выход и-бромакрилонитрила состав30 ляет 90%, в атмосфере воздуха — (выход 82—

Количество исходных веществ

Получено

Продолжительность

CH CH — CN

СН,=C — CN (С,Нв)зИ> НВг (С,Нь)з1 1 в г

А, А опыта реакции в л(ин растворитель в мл в г в о, в г

Диоксан. 30 . 10 . 25 . 10 . 30 . 10

9,5

9,5

9,5

9,5

9,5

9,5

14,4

15,8

12,2

14,3

16,4

16,5

84,5

92,5

71,5

83,7

96,0

96,5

83,5

84,0

82,5

83,0

84,0

85,0

Этанол

Бензол

Составитель )К. Исаева

Редактор Л. К. Ушакова Корректоры: А. Абрамова и Е. Ласточкина

Заказ 3014 1 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб,, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

85%). Общая продолжительность процесса получения а-бромакрилонитрила 1 час. б) К фильтрату добавляют воду в количестве 50% от общего объема реакционной жидкости. Образовавшееся масло дважды промывают водой, отделяют, добавляют 0,5% гидрохинона, сушат над хлористым кальцием (1—

2 час) и разгоняют в вакууме, как описано выше.

Результаты проведенных опытов (по способу «б») представлены в таблице. Во всех опытах для разгонки использовали 0,5% гидрохинона. Разгонку а-бромакрилонитрила проводили на колонке с медной насадкой в атмосфере воздуха.

Температура кипения и другие физико-химические константы а-бромакрилонитрила сзответствуют литературным данным: т. кип. (735 мл) 114 — 117 С, с1го 1,594: и DO 1,4757.

Предмет изобретения

5 1. Способ получения а-бромакрилонитрила взаимодействием а, Р-дибромпропионитрила с алифатическим амином с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повы10 щения .выхода продукта, процесс ведут в присутствии каталитического количества гидрохинона в среде инертного органического растворителя, предпочтительно бензола.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

15 в качестве алифатического амина берут триэтиламин в эквимолекулярном количестве по отношению к а, Р-дибромпропионитрилу.