Способ получения 2,5-ди(аминофенокси)-4,6- дифенилпиримидина
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ЛВТОРСЫОМ СВИДЕтйЛЬСТВ
Со!оа Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 19.Х!.1968 (№ 1284044/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 14 т !.1972. Б!оллстень № 19
Дата опубликования описания 1Х1П.1972
М. Кл. С 07d 51/42
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистроо
СССР
УДК 547.853.1.0?(088.8) Авторы изобретения
В. П. Мамаев и Е. П. Фокин
Заявитель Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИ(АМИНОФЕНОКСИ)-4,6ДИФЕН ИЛПИРИМИДИНА
Изобретение относится к области полученит! ароматических диаминов, которые могут быть использованы в качестве новых исходных продуктов для термостойких полимерных материалов и красителей.
Предлагаемый способ 2,5-ди (аминофенокси) 4,6-дифенилпиримидина заключается в том, что ь-нитрофеноксиацетофенон конденсируют с бензальбисмочевиной в присутствипи органического растворителя при температуре кипения. Полученный 2-оксо-5-(n-питрофенокси) - 4,6-дифснил-1,2,3,4-тетрагидропиримнднн дегалоидируют. Образующийся 2-окси-5- (инитрофенокси) - 4,6-дифснилпиримндин обрабатывают хлорокисью фосфора в присутствии органического основания, например диметнланилнна, при кипячении. Полученное xëoðïðoизводное конденсируют с и-ннтрофснолом при температуре около 230 С н восстанавливают 2,5-ди (и-нитрофенокси) -4,6-дифснилппримидина в его аминопроизводное водородом в присутствии 5% Р1/Pcl на окиси алюмшшя в качестве катализатора. Целевые продукты выделяют известными приемамп.
Пример. Получение 2,5-ди(аминофенокси) -4,6-дифенилпиримндина.
1. 2-Оксо-5- (n-нитрофенокси) -4,6-дифенил1,2,3,4-тетрагидропири мидии (1) .
Смесь 5 г к-NO2-феноксиацетофенона, 4 г бензальбисмочевипы и 25 лтл абсолютного бутанола, содержащего 0,7 г сухого хлористого водорода, нагрева!от при кипении (температура бани 120 — 130 С) 30 лшн. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают ro5 рячим спиртом, эфиром. Выход 6,6 г (88,5 p); т. пл. 272 — 280 С.
Найдено %. N 10,58, 10,65.
С»V»N.,Î, Вычислено, %. N 10,80.
10 2. 2-Оксо-5- (и-нитрофенокси) -4,6-дифенилпиримидин (I I) .
К раствору 1,5 г соединения 1 в 60 лгл уксусной кислоты прн комнатной температуре прибавляют раствор 0,3 .!!л брома в 6 лтл ук13 сусной кислоты. Смесь кипятят 15 лшн н растворитель отгоняют в вакууме. К остатку прибавляют 3 л!л спирта и 6 льл пиридина и кипятят 1 час. По охлаждении к смеси прибавляют 30 л!л воды, выделившийся осадок от20 фильтровыва!от, промывают 5% -пым раствором НС1, водой, сгн!ртом, эфиром. Выход 1,2г (80о/о); т. пл. 288 — 290 С (80%-ная уксусная кислота).
Найдено, %: С 68,27, 68,11; Н 3,98, 3,93;
25 Х 10,83, 10,91.
С, Н „-N;,О .
Вычислено, %. С 68,57; Н 3,90: U 10,90.
3. 2-Хлор-5- (n-нитрофенокси) -4,6-д:!фенилпиримндин (Н1).
30 Смесь 1 г соединения 11, 4 л!л хлорокисн
276065
Предмет изобретения
Составитель Л. Малышева
Редактор Л. Калашникова Техред Е. Борисова Корректор Л. Орлова
Заказ 2275/1 Изд. Кв 983 Тираж 406 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 фосфора и 0,3 ял диметиланилина кипят
3 час. Избыток РОС1з. отгоняют в вакууме.
Остаток выливают на лед. Осадок отфильтровывают, промывают 5 /о -ным раствором
КаНСОз, водой до нейтральной реакции. Выход 0,84 г (80о/о); т. пл. 218 — 220 С (спирт).
Найдено, /о. Cl 8,28, 8,35.
СазН14С1МзОз.
Вычислено, /о. СI 8,70.
4. 2,5-Ди- (n-нитрофенокси) -4,6-дифенилпиримидин (IV).
Смесь 3,03 г (0,01 люль) соединения I II, 1 39 г (О 01 лоль) и-нитрофенола и 2 г (0,015 моль) прокаленного КзСОз нагревают
2 час при 230 С. Сплав растирают с водой, фильтруют, промывают 5о/о -ным раствором
NaHCO3, водой, спиртом. Сушат над Р20з.
Выход 4,1 г (80/о); с т. пл. 170 — 175 С. После перекристаллизации из бензола т. пл. 180—
182 С.
Найдено, о/о.. N 11,09, 10,94.
С,Н1зХ,О,.
Вычислено, /о. N 11,06.
5. 2,5-Ди (аминофенокси) -4,6-дифенилпиримидип (V).
3,72 г соединения IV растворяют в смеси растворителей (20 мл метанола, 20 мл диоксана, 1,5 лл NH4OH) и восстанавливают водородом над катализатором (5o Р1/Рс1 на А1 03
0,8 г) в течение 1 час при 40 С. Раствор фильтруют от катализатора, промывают диоксаном, метанол отгоняют под вакуумом. Остаток разбавляют холодной водой. Выход 3 г (94% ); т, пл. 180 — 194 С.
Найдено, /о. С 74,94, 74,83; Н 4,95, 5,12;
N 12,22, 12,38.
С28Н22К402.
Вычислено, /о, С 75,33; Н 4,93; N 12,55.
Способ получения 2,5-ди (аминофенокси) -4,615 дифенилпиримидина, отличающийся тем, что оз-нитрофеноксиацетофенон конденсируют с бензальбисмочевиной в присутствии органического растворителя при температуре кипения и полученный при этом 2-оксо-5-(и-нитрофен20 окси) -4,6-дифенил-1,2,3,4 - тетрагидропиримидин последовательно дегалоидируют, хлорируют хлорокисью фосфора в присутствии органического основания, например диметиланилина, при кипячении, подвергают взаимодейст25 вию с и-нитрофенолом при температуре около
230 С и восстанавливают водородом в присутствии катализатора 5 /о P1/PcI на окиси алюминия с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
