Способ получения 1,1-динитроалкенов
277767
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалкотических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 29.1Ч.1969 (№ 1327740 l23-4) Кл. 12о, 3 f01 с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05,VIII.1970. Бюллетень № 25
Дата опубликования описания 5.Х.1970
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 07с 79/06
УДК 547.332.07 (088.8) Авторы изобретения
Ф. А, Габитов, А. Л. Фридман и А. Д. Николаева
Пермский филиал Государственного института прикладной химии
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИНИТРОАЛКЕНОВ
Изобретение относится к способу получения
1,1-динитроалкенов. Непредельные нитросоединения представляют интерес в качестве фунгицидов, инсектицидов, лекарственных веществ и промежуточных продуктов для синтеза полимеров и других ценных продуктов.
Известен способ получения 1,1-динитроалкенов, заключающийся в том, что соответствующие непредельные соединения, имеющие арильные заместители, обрабатывают четы- 10 рехокисью азота. Однако указанный способ требует применения труднодоступных непредельных соединений и постадийного нитрования четырехокисью азота.
С целью упрощения способа предложено ди- 15 замешенные диазометана обрабатывать йоднитроформом в среде органического растворителя. Целевые продукты выделяют известными приемами.
Пример 1.
20 а) Получение 1,1-динитро-2,2-бифениленэтилена.
К раствору 3 г йоднитроформа в 30 мл сухого эфира, перемешивая, при 20 — 25"С прикапывают раствор 2,8 .г 9-диазофлуорена в
80 мл сухого эфира. Реакционную массу выдерживают при этой температуре 2 час. Раст,воритель и выделившийся йод упаривают, остаток промывают этанолом и перекристаллизовывают. Получают красные иглы с т. пл. 30
190 — 191 С (с,разложением, из этанола). Выход 2,56 г (85% ) .
В ИК-спектре присутствуют сильные полосы поглощения в области 1582 и 1357 сл1 1, характерные для гем-динитрометильной группы. б) Расщепление 1,1-динитро-2,2-бифениленэтилена спиртовой щелочью.
К горячему, раствору 1,7 г 1,1-динитро-2,2дифениленэтилена в 65 мл этанола добавляют раствор 0,8 г КОН в 20 мл этанола. Смесь кипятят с обратным холодильником 4 час. Выпавший осадок калийдинитрометана отжимают, промывают спиртом, эфиром и сушат. Выход 0,65 г (65%).
0,65 г полученной соли;помещают в 40 мл воды, добавляют при перемешивании и ком натной температуре 1 ил 35 — 37%-ного формалина и 1,4 лтл уксусной кислотьь Реакциои ную массу выдерживают при этой температу. ре 2 час. Реакционную смесь экстрагируют эфиром (2Х40 ял), объединенные экстракты сушат над MgSO4, эфир отгоняют в вакууме и остаток (О;48 г, 68%) перекристаллизовывают из дихлорэтана. Получают белое кристаллическое вещество с т. пл. 139 — 140 С, которое не дает депрессии тем|пературы плавления с известным 2;2-динитропропандиолом.
Из фильтрата, полученного при .разложении алкена спиртовой щелочью, отгоняют этанол
277767
Составитель Е. Устинова Редактор Л. К. Ушакова Корректоры: Л. Корогод и А. Николаева
Заказ 2786/16 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 5К-35, Раушская наб„д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 в вакууме, остаток .перекристаллизовывают из небольшого количества этанола. Получают
0,87 г (80% ) 9-флуоренона в виде желтых кристаллов с т. пл. 83 — 84 С (литературные данные — т. пл. 84 С). Вещество не дает депрессии температуры плавления с известным
9 флуореноном.
Пример 2. Таким же методом получают
1,1-динитро-2,2-дифенилэтилен. Выход 87%.
Т. пл. 153 — 154 С (из этанола) (литературные данные — т. пл. 149 — 150 С). Вещество не дает депрессии тем пературы плавления с известным образцом. ИК-спектр продукта аналогичен
ИК-спектру 1,1-динитро-2,2-дифенилэтнлена, полученного известным способом.
5 Предмет изобретения
Способ получения 1,1-динитроалкенов, оглииаюи1ийся тем, что, с целью упрощения процесса, дизамещенные диазометана обрабаты10 вают йоднитроформом,в среде органического ,растворителя с последующим выделением продуктов известными приемами.
