Способ получения 1,5-дифенил-з-арилтиоформазанов

 

О П И С А Н И Е 277797

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респу0лик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12q, 1/02

Заявлено 21.1Ч 1962 (№ 775038/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05,Ч111,1970. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 8.Х.1970

МПК С 07с

Комитет по делам изо0ретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК—

Авторы изобретения

П. С. Пелькис и Е. П. Несынов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,5-ДИФЕНИЛ-З-АРИЛТИОФОРМАЗАНОВ

Способы получения 1,5-дифенил-3-арилтиоформазанов, так же, как и сами эти соединения, ранее известны не были.

Предлагаемый способ получения указанных соединений заключается в том, что соли тиольной формы 1,5-дифенилтиокарбазона обрабатывают солями арилдиазония в нейтральном растворе с последующей экстракцией продукта эфиром. Такой способ дает возможность получить новые, ранее не известные соединения и тем самым расширить ассортимент производных формазана.

1,5 - дифенил - 3 - арилтиоформазаны — кристаллические вещества, цвет которых колеблется от темного до красного. Растворяются в обычных органических растворителях, но в меньшей степени, чем соответствующие их кислородные аналоги.

Пример 1. Получение 1,5-дифенил-3- (3хлорфенилтио)-формазана. Раствор № 1. 2 г дитизона (0,00792 моль) растворяют в 50 мл ацетона и 4 мл 10%-ного едкого натра. Раствор отфильтровывают от мути, к фильтрату добавляют 6 г ацетата натрия и охлаждают до 0 С.

Раствор 2 (3-хлорфенилдиазоний хлорид).

К 1 г (0,00792 моль) м-хлоранилина приливают 10 мл воды и 3 мл концентрированной соляной кислоты. Раствор охлаждают льдом до 0 С и при перемешивании прикапывают к нему раствор 0,6 г нитрита натрия в 2 мл воды. Время диазотирования 1,5 час.

В раствор 1 добавляют 10 г льда и при перемешивании и охлаждении к нему приливают диазораствор 2. Смесь оставляют стоять на 10 час. Образовавшийся продукт экстрагируют из нее 150 мл серного эфира, Эфирный слой отделяют. Растворитель испаряют. Смолистый остаток растворяют в 50 мл смеси

10 ацетона и этанола (1; 4). Полученный раствор выливают при перемешивании на 700 мл дистиллированной воды. Через 2 «ас к суспензии добавляют 3 г хлористого натрия, после чего через 5 час стояния отфильтровывают

15 выпавший осадок 1,5-дифенил-3- (3-хлорфенилтио) - формазана. Его промывают 50 мл дистиллированной воды и высушивают при комнатной температуре. Вес сухого остатка темного цвета 2,28 г (80%); т. пл. 61 — 62, тем20 пература разложения 114 С, Найдено, %: S 8,72 и 8,84.

С,дН15К,$С1.

Вычислено, %: $8,73.

Пример 2. Получение 1,4-бис- (1,5-дифе25 нилформазил-3-тио)-бензола. Раствор 1. В реакцию берут 4 г дитизона, 8 мл 10% едкого натра, 100 мл ацетона, 12 г ацетата натрия.

Раствор 2 (1,4-бис-диазонийфениленхлорида) получался по методу Грисса. К 20 мл ох30 лажденного до 5 С раствора нитрита натрия

277797

Предмет изобретени я

Составитель И. Рассохина

Редактор Л. Герасимова

Корректор Л. А. Фирсова

Заказ 2787/12 Тираж 480 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

3 (уд. в. 1,1) приливают 20 мл соляной кислоты (уд. в. 1,15). Полученный раствор затем медленно приливают при перемешивании к охлажденному до — 5 С 2%-ному раствору солянокислого и-фенилендиамина (1,43 г 100%ного солянокислого и-фенилендиамина). Через 2 час для удаления избытка азотистой кислоты добавляют к раствору диазосоединения мочевину (контроль производят по йодкрахмальной бумажке).

Раствор 1,4-бисдиазоний-фениленхлорида (pH раствора 7) приливают к охлажденночу раствору 1. Выпавший после 10 час стояния продукт отфильтровывают, промывают

150 мл дистиллированной воды и сушат. Для очистки его замешивают со 100 мл этанола.

Через 3 час отфильтровывают нерастворившийся 1,4 - бис - (1,5-дифенилформазил-3-тио)4 бензол, промывают 20 мл этанола и высушивают.

Выход 2,9 г (64%); темно-фиолетовое вещество, т, пл. 133 — 135 ; температура разложения

5 141 С.

Найдено, % .. S 10, 42 и 10, 38.

C32H2G N8S2.

Вычислено, /о. $10,92 .

Способ получения 1,5-дифенил-3-арилтиоформазанов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента производных фор15 мазона, соли тиольной формы 1,5-дифенилтиокарбазона обрабатывают солями арилдиазония в нейтральном растворе с последующей экстракцией продукта эфиром.