Способ получения моноэпоксидов арилалифатических дивинилкетонов
1я
278687
Сокга Советских
Социалистических
Республик
Загисимое or авт. свидетельства №
Заявлено 12.11.1969 (№ 1305556/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21 1/111.1970. Бюллетень № 26
Дата опублпког,ания описания 8.XII.19!0
Кл. 12о, 19/03
МПК С 07с 49/76
УДК 548.38(088.8) Комитет оо делая иаобретеиий и открытий ори Совете Мииистроо
СССР
Авторы изобретения
И. Г. Тищенко, Л. С. Станишевский и А. Я. Гузиков
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЭПОКСИДОВ
АРИЛАЛ ИФАТИЧ ЕСКИХ ДИВ И Н ИЛКЕТОНОВ
Изобретение относится к способу получения новь.х соединений мопоэпоксидов арилалифатических дивннилкетонов, которые могут найти применение прп синтезе разнообразных ациклпческих и гетероциклических соединений.
Предложенный способ основан на взаимодействии гг,j3-алифатпчсских эпоксикетонов с ароматическими и гетероциклическими альдегидами в щелочной среде при температуре 5—
30 С.
Пример 1. Синтез 4-метил-(о-метоксифенил) -4,5-эпокси-1-пентен-З-она. К раствору
10,0 г (0,1 моль) окиси метилизопропенилкетоlIa и 10,0 г (0,07 моль) о-метоксибензальдегида в 20 мл метанолч приливают при 10"С 6 игл
15%-ного раствора едкого патра в метаноле.
Через 20 мин реакционную смесь разбавляют
30%-ным водным метанолом, выпавший продукт отфильтровывают, промывают на фильтре тем жс водным метанолом, высушивают на воздухе и нерекристаллизовывают из метанола. Получают 15,4 г (71%) 4-метил-1-(о-метоксифенил) -4,5-эпокси-1-пентеп-3-опа в виде бесцветных призм с т. пл. 90 С.
Найдено, %. С 71,32; 71,44; Н 6,40; 6,36.
Сг.Нг40;,.
Вычислено, %: С 71,50; Н 6,42.
Пример 2. Синтез 5-метил-1-фенил-4,5эпокси-1-гексен-3-она. К раствору 11,4 г (0,1 моль) окиси мезитила и 10,5 г (0,1 моль) бензальдегида в 20 мл этанола приливают при
10"С 4 мл 15%-ного раствора едкого кали в этаноле. Через 30 мин реакционную смесь разбавляют водой, выделившееся масло экстрагируют бензолом и сушат сульфатом магния.
После удаления бензола продукт выделяют пе10 регонкой при пониженном давлении в виде желтой малоподвижной жидкости, которая при стоянии закрпсталлизовывается. Получено
13,7 г (68%) продукта с т. кип. 134 — 136 С (2 мм рт. ст.). При быстрой кристаллизации
15 из смеси эфира и петролейного эфира (1: 1) получают мелкие желтоватыс иглы; т. пл. 45—
46 С; при медленной кристаллизации — бесцветные ромбы; т. пл. 70 С, Найдено, %: С 77,30; 77,38; Н 6,96; 7,02.
20 С1зНг402.
Вычислечо, %: С 77,22; Н 6,93.
Пример 3. Синтез 1- (а-фурил) -4,5-эпокси1-гексен-3-она. К раствору 45,5 г (0,45 моль)
25 окиси этилиденацетона и 29,0 г (0,30 люль) фурфурола в 50 мл метанола приливают при
10 С 20 игл 15%-ного раствора едкого натра в метаноле. Через 20 мин реакционную смесь разбавляют водой, продукт конденсации экст30 рагпруют бензолом. При разгонке Hpï пони278687
Предмет изобретения
Составитель Пурыгин
Редактор Л. Г. Герасимова Корректоры: А. Абрамова и М. Коробова
Заказ 3325/4 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапун.зва, 2 женном давлении получено 27,1 г (52% ) 1- (афурил) -4,5-эпокси-1-гексен-З-îíà B виде желтой малоподвижной жидкости с т. кип. 123 —125 С (2 ям рт. ст.), которая при оклаждении кристаллизуется. После кристаллизации из смеси эфира и петролейного эфира (1: 1) мелкие бесцветные иглы с т. пл. 45 — 45,5 С.
Найдено, %: С 67,54; 67,50; Н 5,66; 5,70.
СНОа.
Вычислено, %: С 67,40; Н 5,62.
Способ получения моноэпоксидов арилалифатическик дивинилкетопов, отлпча(оцайгя
5 тем, что алифатические а,р-эпоксикетоны подвергают взаимодействию с ароматическими или гетероциклическими альдегидами в щелочной среде при температуре 5 — 30 С с последующим выделением целевого продукта изве10 стны ми методами.
