Способ получения полимерных солей
О П
НИЕ
ЕНИЯ
279050
Совтз Советских
Социалистических
Республик.г
K АвтОМЙмМ-сзйдетельстВУ
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 25.Х11.1968 (№ 1292733/23-5) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 21.V!11.1970. Бюллетень № 26
Дата опубликования описания 10.XI.1970
Kë. 39с, 25/01
МПК С 08f 27/04
УДК 678.744.3.13 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
В. А. Кропачев, Л. Б. Трухманова и T. Х. Абдуходжаев
Институт высокомолекулярных соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ СОЛЕЙ
Ъ, )
Н вЂ” СН, — )СН вЂ” СН г
С00Н
В., !
СН вЂ” CH з
COOH (N
НС CO
I !
H2C — СН
NHg (,) - он п-х
COON a
Изобретение относится к области производства биологически активных полимеров.
Уже известен способ получения полимер ных солей на основе сополимера винилпирроЛидона и непредельных кислот путем взаимодействия его с хлорэтиламинами.
С целью расширения ассортимента водорастворимых биологических активных полимеров предлагается способ получения полимерных солей на основе сополимера винилпирролидона и непредельных кислот путем взаимодействия его с солью щелочного металла п-аминосалициловой кислоты (HACK).
Полимерные соли имеют следующую общую формулу где R — Н; СНз или СООН;
Кз — Н или СНЗ, Rg u R могут быть одинаковые или разные, Реакцию солеобразования натриевой соли
HACK с рядом карбоксилсодержащих сополимеров винилпирролидона проводят в растворе (спнртовом, водном) при комнатной
5 пли повышенной температуре при перемешиванип в продолжении 5 — 10 час при эквимолекулярном соотношении реагентов (в пересчете на фактическую навеску кислоты в сополимере).
10 Продукт реакции выделяют из раствора осаждением диэтиловым эфиром (синтез в спиртах) или лиофильной сушкой (синтез в воде).
Содержание п-аминосалициловой кислоты в высушенных до постоянного веса продуктах реакции определяют броматометрически, так-. же проверяют кислотные числа и снимают инфракрасные спектры (наличие поглощения при 1580 си >).
20 Получены водорастворнмые полимерные соли HACI», с сополнмерамп винилпирролидона и ряда непредельных кислот с характеристической вязкостью (т1) равной 0,09 — 0,5, содержащие до 20 — 30 вес. % натриевой соли
ПАСК, а при неполном замещении тройные сополимеры, включающие звенья непредельной кислоты.
Содер.жание ПАСК в продукте реакции, его молекулярный вес и водорастворимость обусловливаются составом и молекулярным весом
279050 исходного сополпмера, природой звена сомономера в пем, а так>ке глубиной реакции солеобразования.
Нужно отметить, что реакция солеобразования в цепи сополимеров винилпирролидопа осложняется способностью звеньев винилгирролидона давать комплексы с НАСК, что подтверждается обнару>кением ее броматометрически и ИК-спектрами в контрольном
Ьпыте со смесью полпвинилпирролпдона и натриевэй соли ПАСК.
Пример 1. В колбу загружают 19,55 г сополимера винилпирролидона с кротоновой кислотой (содержание кротоновой кислоты
22,7 вес. о/о, 27,5 яол. /о, т. е. 4,437 г; (q)= =0,12), 10,86 г натриевой соли и-аминосалициловой кислоты (HACK) в виде дигидрата (исходное молярное отношение натриевой соли ПАСК и кротоновой кислоты равно 1: 1) и 400 пл метанола (модуль ванны = 14: 1), Реакцию осуществляют прп перемешивапин прп комнатной температуре в течение 6 час.
Продукт реакции выделяют из раствора осаждением диэтиловым эфиром, а затем экстрагируют эфиром. После сушки получено 24,0 г полимерной соли, представляющей собой ое лый порошок.
Содержание в продукте реакции натриевой соли ПАСК 24 вес. о/о (броматометрическп в растворе уксусной кислоты), содержание остаточных звеньев кротоновой кислоты
11 7 вес о/о
Полимерная соль растворима в воде, метаноле, этаноле, уксусной кислоте, не растворима в бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде, диоксане, гексане, диэтиловом эфире.
Пример 2. В колбу загружают 1,0764 г сополимера винилпирролидона с акриловой кислотой (содержание акриловой кислоты
8,9 вес. /о 13,1 мол. /о, т. е. 0,0958 г; (и)=
=0,34), 0,2798 г натриевой соли HACK в виде дигидрата (исходное молярное отношение натриевой соли НАСК, и акриловой кислоты равно 1:1) и 25 ял метанола (модуль ванны 18: 1).
Реакцию проводят при перемешивании при комнатной температуре в продолжении 6 «ас.
Продукт реакции выделяют из раствора осаждением диэтиловым эфиром и сушат под вакуумом. Получено 0,96 г полимерной соли.
Содержание в продукте реакции натриевой соли HACK 12,5 вес. /о (броматометрическп в растворе уксусной кислоты), содержание остаточны. . звеньев акриловой кислоты
5,2 вес. о/о.
Полимерная соль представляет собой белый порошок, растворимый в воде, этаполе, диметилформамиде, уксусной кислоте, плохо растворимый в хлороформе и метаноле, не растворимый в диоксане, ацетоне, бензоле, гексане, диэтиловом эфире и четыреххлористом углероде.
Пример 3. В колбу загружают 1,0425 г сополимера винилпирролидона с метакрило5
33
65 вой кислотой (содер>каппе метакрпловой кислоты 6,76 вес. /о, 8,55 мол. /о, т. е. 0,0705 г; (т1)=0,33), 0,1722 г дигпдрата натриевой соли HACK (исходное молярпое отношение патриевой соли HACK и метакрнловой кислоты равно 1: 1) и 29 лл метанола (модуль ванны
24: 1).
Реакцию проводят при перемешивании при комнатной температуре в течение 6 час.
Продукт реакции выделяют осаждением диэтиловым эфиром, экстрагируют эфиром и сушат под вакуумом. Получено 0,98 г полимерной соли. Содержание в продукте реакции натриевой соли ПАСК 9,6 вес. /о (броматометрически), содер>канне остаточных звеньев метакриловой кислоты 5,0 вес. /о.
Полимерная соль представляет собой белый порошок, растворимый в воде, метаноле, амиловом спирте, диметилформамиде, уксусной кислоте, плохо растворимый в этаноле и хлороформе, не растворимый в диоксане, ацетоне, бензоле, гексане, четыреххлористом углероде и диэтиловом эфире.
Пример 4. B колбу загружают 1,3 г сополимера винилпирролидопа с малеиновой кислотой (содержание малеиновой кислоты
8,2 вес. /о, 7,8 мол /о, т. е. 0,1066 г; (q)=0,26), 0,194 г дигидрата натриевой соли ПАСК (исходное молярное отношение патриемой соли
ПАСК и малеиновой кислоты равно 1: 1) и
25 лл метанола (модуль ванны 16: 1).
Реакцию проводят при перемешиванпп при комнатной температуре в течение 6 час.
Продукт реакции выделяют осаждением диэтиловым эфиром, экстрагируют эфиром и сушат до постоянного веса под вакуумом. Получено 1,04 г полимерной соли в виде белого порошка. Содержание в продукте реакции натриевой соли ПАСК 11,2 вес. /о (броматометрически), содер>канне звеньев малеиновой кислоты 4,4 вес. /о.
Полимерная соль растворима в воде, метаноле, этаноле, уксусной кислоте, пиридине, диметилформамиде, не растворима в бензоле, хлороформе, дихлорэтане, четыреххлорпстом углероде, диоксане, ацетоне, гексане, диэтиловом эфире.
Пример 5. В колбу загружают 20 г сополимера вннилпирролидона с кротоновой кислотой (содержание кротоновой кислоты
22 вес. /о, 26,6 мол. /о, т. е. 4,4 г; (п)=0,1), 10,8 г дигидрата натрпевой соли HACK (исходное молярное отношение натриевой соли
ПАСК и кротоновой кислоты равно 1: 1) и
200 лл дистиллированной воды (модуль ванны 8: 1).
Реакцию проводят при перемешивании при комнатной температуре в течение 6 час.
Продукт реакции выделяют из водного раствора с помощью лиофильной сушки. Получено 24 г полимерной соли. Содержание в высушенном до постоянного веса продукте реакции натриевой соли ПАСК 30,0 вес. /о (броматометрически); содержание остаточных звеньев кротоновой кислоты 13,3 вес. о/о.
279050
Составитель Л. Платонова
Корректоры: О. С. Зайцева и Л. В. Юшина
Редактор Е. П. Хорина
Заказ 3192/13 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Т ипография, цр. Сапунова. 2
В инфракраснь1х спектрах всех полимерных .олей ПАСК (примеры 1 — 5) имеется поглоцение при 1580 см 1, характерное для бенюльного кольца ПАСК.
Предмет изобретения
Способ получения полимерных солей путем заимодействия сополимера винилпирролидона и непредельных кислот и солеобразующего компонента в растворе, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента водорастворимых биологически активных полимеров, в качестве солеобразующего компонента применяют соли щелочных металлов п-аминосалициловой кислоты.
