Способ получения пурпурных цветообразующих компонент—цианацетилбных производнб1х бензола или дифенилобого эфира

 

О П И С А Н И Е 279338

ИЗОБРЕТЕНИЯ

R АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтскиз

Соыиалистичоскиз

Республик, дфоп, « Я; 4 ° т

Зависимое от авт. свидетельства №.) Кл. 57b, 18/12

Заявлено 16.1V.1969 (№ 1321989/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21Х111.1970. Бюллетень № 26 МПК 771.726.4(088.8)

Дата опубликования описания 13.Х1,1970

Комитет по делам изобротоиий и открытий ори Совете Министров

СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПУРПУРНЫХ ЦВЕТООБРАЗУЮЩИХ

КОМПОНЕНТ вЂ” ЦИАНАЦЕТИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОЛА

ИЛИ ДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА

СООЛ111

Изобретение относится к способу получения цианацетильных цветообразующих компонент, применяющихся при изготовлении цветных кинофотоматериалов, Известен способ получения пурпурных цветообр азующих компонент — цианацетильных производных бензола или дифенилового эфира конденсацией сложных эфиров соответств ющих карбоновых кислот с ацетонитрилом в инертном растворителе, например бензоле, в присутствии алкоголята щелочного металла при нагревании, с последующей отгонкой растворителя из реакционной массы, промыванием осадка эфиром, растворением его в воде и выделением целевого продукта кислотой. 15

Выход целевых продуктов при применении этого способа составляет 55%, концентрация их — 50%.

Цель изооретения — увеличение выхода и 20 чистоты целевых продуктов.

Эта цель достигается тем, что пурпурные цветообразующие компоненты — цианацетильные производные бен зол а или дифенилон ого эфира, получают конденсацией сложных эфи- 25 ров соответствующих карбоновых кислот с ацетонитрилом в прототропном растворителе, например пиридине, в присутствии алкоголята щелочного металла при нагревании, с последующнм выделени, целевых продуктов, раз- 30 бавлением реакционной массы водой с выливанием ее па соляную кислоту.

Выход целевых продуктов при этом составляет 77,5 — 89%, концентрация их 84 — 94%, длительность процесса сокращается с 10 — 14 до 2 — 3 час.

Конденсацию проводят при нагревании до

80 С.

Для получения указанных цветообразующих компонент применяют эфиры следующей общей формулы

R гае A — О,NH; К вЂ” IIoaopo0, COOAIK;

Н вЂ” awus, СОЛ1К, — СО 1ЧНЛ1К (COAIК), СООА1К

СООА1К вЂ” CO NHCO NHAIK(СОА1К) Х

А1К вЂ” an vn; Х вЂ” amo //nJopooa ахи zanozeva.

Пример 1. Получение 4-(4 -стеароиламицобензоиламино) -3 - цианацетилдифенилового эфира-2-карбоновой кислоты, 279338

Предмет изобретения

Составитель Э. Рамзова

Редактор Е. Хорина Техред А. А. Камышиикова Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 3259)1 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская паб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 а) Из 40 мл раствора этилата натрия (концентрации 16,8 г в 100 лл) отгоняют спирт до выпадения этилата из кипящего раствора.

Ы массу добавляют сухой пиридин и остатки спирта отгоняют с пиридином до достижения в парах температуры кипения пиридина, «е допуская присыхания этилата натрия к стенкам колбы. В случае необходимости добавляют еще пиридин. Суспензию этилата в пиридине охлаждают до 50 — 60 С, добавляют 10

14,3 г сухого диэтилового эфира 4-(4 -стеароиламинобензоиламино) -дифенилового эфира

2,3 -дикарбоновой кислоты и 3,3 г сухого ацетонитрила. Нагревают 3 час при 80"С.

После охлаждения реакционной массы до 15

50 С ее разбавляют 100 мл воды и размешивают 1 час при 50 С до образования прозрачного раствора. Раствор выливают на разбавленную кислоту, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. 20

Получают 12,95 г технического продукта с содержанием 4- (4 -стеароиламинобензоиламино) -Л -цианацетилдифенилового эфира 2-карбоновой кислоты 93,9%.

Выход 89% от теоретического. 25

После кристаллизации из метанола содержание ацилацетонитрила повышается до

95 5 — 100%. б) При проведении реакции в присутствии метилата натрия выход 4- (4 -стеароиламино- 30 бензоиламино) - 3 - цианацетилдифенилового эфира 2-карбоновой кислоты 10,6 г (75,4% от теоретического). Содержание указанного соединения в выделенном техническом продукте

80 3%. 35 в) Отгонку остатков спирта от этилата натрия можно провести также следующим образом.

Добавляют 50 мл сухого толуола и отгоняют остатки спирта с толуолом до достижения 40 температуры кипения толуола, после чего отгоняют толуол досуха, добавляют 50 мл сухого диметилформамида и далее, как описано в пункте «а».

Получают 12,9 г технического продукта с 45 содержанием цианацетильного производного

89,4% Выход 84 5%

П р и м ер 2. Получение 4-стеароиламино-3 цианацетилдифенилового эфира-2-кар боновой кислоты. 50

Конденсируют 11,9 г диэтилового эфира 4стеароиламинодифенилового эфира-2,3 -дикарбоновой кислоты с ацетонитрилом, как описано в примере 1, Получают 11,08 г технического продукта с 55 содержанием 4-стеароиламино-3 -цианацетилдифенилового эфира-2-карбоновой кислоты

90 7с/с Выход 89 2%

Пример 3. Получение 4-стеароиламино-3 цианацетилдифениламин-2-карбоновой кислоты.

Конденсируют 17,8 г диэтилового эфира 4стеароиламинодифенилового эфира-2,3 -дикарбоновой кислоты, как описано в примере 1.

Получают 15,9 г технического продукта, содержащего 83,8% 4-стеароиламино-3 -цианацетилдифениламин-2-карбоновой кислоты. Выход 77,5%.

Пример 4. Получение 4-октадециламино3 -цианацетилдифенилового эфира-2-карбоновой кислоты.

Конденсируют 11,6 г диэтилового эфира 4октадециламинодифенилового эфира-2,3 -дикарбоновой кислоты, как описано в примере 1.

Получают 11,4 г технического продукта, содержащего 75,3% 4-октадециламино-3 -цианацетилдифенилового эфира-2-карбоновой кислоты. Выход 78,5%.

Пример 5. Получение 3-стеароиламино-5цианацетилбензойной кислоты.

В условиях примера 1 из 4,75 г диметилового эфира 5-стеароиламиноизофталевой кислоты получают 4,4 г технического продукта, содержащего 87% 3-стеароиламино-5-цианацетилбензойной кислоты. Выход 81,5%.

Пр имер 6. Получение 3-изоамиламино-5цианацетилбензойной кислоты.

В условиях примера 1 из 5,6 г диметилового эфира 5-изоамиламиноизофталевой кислоты получают 5,0 г технического продукта, содержащего 91,5% 3-изоамиламино-5-цианацетилбензойной кислоты. Выход 83,6%.

1. Способ получения пурпурных цветообразующих компонент — цианацетильных производных бензола или дифенилового эфира конденсацией сложных эфиров соответствующих карбоновых кислот с ацетонитрилом в органическом растворителе, в присутствии алкоголята щелочного металла при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и повышения чистоты целевых продуктов, применяют прототропный органический растворитель, например пиридин, а выделение целевых продуктов производят разбавлением реакпионной массы водой и выливанием ее на соляную кислоту.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что конденсацию проводят при температуре около

80 С.