Покровная композиция, содержащая поливинилхлорид и пластифицирующие компоненты

Авторы патента:

ПФАЙФФЕР, Маттиас (DE)

ГРИММ, Аксель (DE)

МОРГЕНШТЕРН, Херберт (DE)

D06M15/248 - содержащих хлор

C09D127/06 - гомополимеры или сополимеры винилхлорида

C08L27/06 - гомополимеры или сополимеры винилхлорида

C08K5/3492 - триазины

C08K5/12 - циклических поликарбоновых кислот

C08K5/10 - сложные эфиры; смешанные (простые и сложные) эфиры

C08K5/00 - Использование органических компонентов

Владельцы патента RU 2759854:

БАСФ СЕ (DE)

Изобретение относится к покровной композиции, способу получения покровной композиции, способу нанесения покрытия на волокна или на ткань и изделию, которое включает ткань, покрытую указанной композицией. Покровная композиция содержит: a) поливинилхлорид, b) одно или несколько соединений общей формулы (I):

в которой R^1a и R^1b независимо друг от друга означают алкил с 7-12 атомами углерода, c) одно или несколько соединений с пластифицирующей способностью, выбранных из дибензоатов и монобензоатов с алкильным остатком с 5-10 атомами углерода или бензильным остатком, d) одно или несколько соединений общей формулы (IV):

Технический результат - получение улучшенной ПВХ-содержащей покровной композиции для волокон или ткани, в частности для синтетических волокон, синтетической ткани или смешанной ткани, характеризующейся пролонгированной жизнеспособностью и высокой механической адгезией к волокнам или ткани, в частности к синтетическим волокнам синтетической или смешанной ткани. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 ил.

Поливинилхлорид (ПВХ) относится к полимерным материалам, производимым в наиболее крупных объемах. Поливинилхлорид до температуры около 80°С обычно является твердым и хрупким материалам, который при добавлении термостабилизаторов и других добавок используют в качестве жесткого ПВХ (непластифицированного ПВХ). Добавление пластификаторов позволяет получать мягкий ПВХ (пластифицированный ПВХ), который можно использовать для многих целей, для которых непригоден жесткий ПВХ.

Назначением мягкого ПВХ является, например, нанесение покрытий на ткани. К покрытым мягким ПВХ тканям относятся, например, брезенты, транспортерные ленты, геомембраны, тенты, кровельные материалы, облицовочные материалы или защитная одежда. В историческом аспекте для указанных целей чаще всего использовались натуральные ткани, например, ткани из хлопка, льняных материалов, шелка, шерсти, конопли или льна. В связи с присущими синтетическим тканям лучшими свойствами, в частности, улучшенными показателями прочности, вязкости, легкости, влагостойкости, устойчивости к микроорганизмам и/или гибкости, они все в большей степени заменяют натуральные ткани в указанных выше сферах применения.

Поскольку синтетические волокна часто содержат гладкие мононити, они в общем случае обладают более гладкой поверхностью по сравнению с натуральными волокнами. Гладкая поверхность синтетических волокон в большинстве случаев обусловливает снижение механической адгезии поливинилхлоридных покрытий. Для повышения механической адгезии поливинилхлоридных покрытий к синтетическим волокнам к содержащим ПВХ покровным средствам, которые в общем случае скомпонованы в виде пластизоля, перед применением ПВХ-покрытий на волокнах, соответственно тканях добавляют повышающее адгезию средство. Повышающее адгезию средство посредством реакционноспособных групп обеспечивает химическое присоединение ПВХ-покрытия к волокну, соответственно волокнам ткани, а, следовательно, повышенную адгезию к волокнам, соответственно ткани.

В качестве повышающих адгезию средств в большинстве случаев используют изоцианураты со свободными изоцианатными группами. Изоцианураты со свободными изоцианатными группами могут содержать две, три, четыре или более изоцианатных групп. Большинство повышающих адгезию средств в общем случае содержат изоцианураты с тремя изоцианатными группами. Изоцианураты с тремя изоцианатными группами в общем случае получают посредством тримеризации ароматических или алифатических диизоцианатов. Реакции тримеризации ароматических или алифатических диизоцианатов, используемые для получения изоциануратов с тремя изоцианатными группами, известны специалистам (смотри, например, патенты США US 2801244 и US 4255569, а также Guichard G., Science of Synthesis, 18 (2005), cc. 771-773, и Houben-Weyl, том 20, cc. 1739-1751).

Для более высокой совместимости повышающих адгезию средств с ПВХ-пластизолями повышающее адгезию средство обычно подлежит использованию в качестве компонента связующего состава.

Так, например, в международной заявке WO 2016/137738 А1 опубликованы связующие составы для ПВХ-пластизолей, содержащие изоцианураты и органофосфаты.

В основу настоящего изобретения была положена задача предложить улучшенную ПВХ-содержащую покровную композицию для волокон или ткани, в частности, для синтетических волокон, синтетической ткани или смешанной ткани. Подобная улучшенная ПВХ-содержащая покровная композиция должна характеризоваться, например, пролонгированной жизнеспособностью. Кроме того, предлагаемая ПВХ-содержащая покровная композиция должна обладать высокой механической адгезией к волокнам или ткани, в частности, к синтетическим волокнам синтетической или смешанной ткани.

Критерием пролонгирования жизнеспособности является, например, лишь незначительный рост вязкости пластизоля в течение промежутка времени после добавления повышающего адгезию средства до одного часа. Механическую адгезию покровной композиции к ткани оценивают, например, измеряя силу сцепления согласно стандарту DIN 2411 (август 2000).

Указанная выше задача согласно изобретению решается с помощью покровной композиции, содержащей:

a) поливинилхлорид,

b) одно или несколько соединений общей формулы (I):

в которой R^1a и R^1b независимо друг от друга означают алкил с 7-12 атомами углерода,

с) одно или несколько соединений с пластифицирующей способностью, выбранных из адипатов с остатками с 1-6 атомами углерода, глутаратов с остатками с 1-6 атомами углерода, себацатов с остатками с 2-6 атомами углерода, дибензоатов, монобензоатов с алкильным остатком с 5-10 атомами углерода или бензильного остатка,

соединений общей формулы (II):

в которой R^2a, R^2b, R^2c независимо друг от друга и независимо от R^2d означают алкил с 2-6 атомами углерода, и R^2d независимо от R^2a, R^2bи R^2c означает алкил с 1 -5 атомами углерода,

соединения общей формулы (III):

в которой R^3a, R^3b и R^3c независимо друг от друга означают алкил с 2-6 атомами углерода,

сложные фениловые эфиры пентадецилсульфокислоты, сложные крезиловые эфиры пентадецилсульфокислоты, терефталаты с остатками с 1-6 атомами углерода, сложные эфиры левулиновой кислоты с остатками с 1-6 атомами углерода, изосорбитвалерат, тримеллитаты с остатками с 1-6 атомами углерода и 2,2,4-триметил-1,3-пентан-диолдиизобутират,

d) одно или несколько соединений общей формулы (IV):

Объектом настоящего изобретения является также способ нанесения предлагаемой в изобретении покровной композиции на ткань.

Кроме того, объектом настоящего изобретения являются изделия, включающие ткань, по меньшей мере частично покрытую предлагаемой в изобретении покровной композицией.

В соответствии с настоящим изобретением содержания компонентов в предлагаемой в изобретении покровной композиции указывают в массовых частях на сто массовых частей полимера (сокращенно в «масс. ч.»). При этом под «полимером» подразумеваются все полимеры, содержащиеся в предлагаемой в изобретении покровной композиции. В случае если предлагаемая в изобретении покровная композиция содержит поливинилхлорид в качестве единственного полимера, указанное в «масс. ч.» содержание того или иного компонента относится к ста массовым частям поливинилхлорида.

Соединения общей формулы (IV) в соответствии с настоящим изобретением рассматривают, например, в качестве повышающих адгезию средств.

Под пластизолем в общем случае подразумевается суспензия тонкодисперсного полимера в жидком пластификаторе, причем скорость растворения полимера в жидком пластификаторе при комнатной температуре чрезвычайно низка. При нагревании суспензии тонкодисперсного полимера в жидком пластификаторе полимер и пластификатор образуют максимально гомогенную фазу. При этом отдельные обособленные полимерные агрегаты набухают и соединяются, образуя трехмерный высоковязкий гель. Подобный процесс, как правило, называемый гелеобразованием, протекает при определенной минимальной температуре. Подобную минимальную температуру в общем случае называют температурой гелеобразования или температурой растворения. Подачу необходимого для этого тепла можно осуществлять, варьируя температуру и/или время ее воздействия. Чем быстрее протекает гелеобразование (показателем скорости в данном случае является температура растворения, то есть чем ниже температура растворения, тем быстрее протекает гелеобразование пластизоля), тем ниже может быть выбрана температура (при одинаковом времени воздействия) или тем меньше может быть выбрано время пребывания (при одинаковой температуре).

Доступными является поливинилхлориды самых разных типов, которые могут отличаться друг от друга молекулярной массой, молекулярно-массовым распределением, размером полимерных частиц, их распределением по размерам и/или структурой поверхности полимерных частиц, которая может быть, например, шероховатой или гладкой. Различные типы поливинилхлорида могут отличаться друг от друга также степенью разветвления полимерных цепей. Под поливинилхлоридом может подразумеваться гомополимер винилхлорида или сополимер винилхлорида с винил-ацетатом. Поливинилхлорид получают, например, посредством суспензионной полимеризации или эмульсионной полимеризации. В случае суспензионной полимеризации виниловые мономеры, как правило, суспендируют в воде при перемешивании и контроле температуры и давления. Помимо виниловых мономеров суспензия в общем случае содержит также суспендирующие вспомогательные компоненты и инициаторы. По завершении полимеризации суспензию подвергают переработке известными специалистам методами.

Так, например, для выделения непрореагировавших мономеров суспензию можно направлять в отпарную колонну. В заключение, для получения поливинилхлорида суспензию можно подвергать промывке и сушке.

Полученный посредством суспензионной полимеризации поливинилхлорид, как правило, содержит агломерированные частицы размером от 80 до 200 микрометров. Полученный суспензионной полимеризацией поливинилхлорид в общем случае используют в виде сухой смеси.

Получение поливинилхлорида методом эмульсионной полимеризации и методом суспензионной полимеризации являются сходными процессами. Различие этих процессов, например, состоит в том, что при эмульсионной полимеризации виниловые мономеры эмульгируют в воде, в результате чего происходит образование частиц латекса. Отношение воды к виниловым мономерам при эмульсионной полимеризации, как правило, выше, чем при суспензионной полимеризации.

Полученный посредством эмульсионной полимеризации поливинилхлорид, как правило, содержит агломерированные частицы размером от 15 до 20 микрометров. В общем случае методом эмульсионной полимеризации получают частицы поливинилхлорида меньшего размера, чем при суспензионной полимеризаций. Полученный методом эмульсионной полимеризации поливинилхлорид часто используют для приготовления пластизолей. Получаемые при этом пластизоли можно использовать, например, в качестве покровных средств.

Поливинилхлорид с размером частиц в интервале от 1 до 40 микрометров можно получать, например, методом микросуспензионной полимеризации.

Константа Фикентшера используемого в соответствии с настоящим изобретением поливинилхлорида, которая характеризует его молекулярную массу и которую определяют согласно стандарту DIN-EN 1628-2 (ноябрь 1999), предпочтительно находится в диапазоне от 57 до 90, более предпочтительно от 61 до 85, особенно предпочтительно от 64 до 80.

Предлагаемая в изобретении покровная композиция находится в виде пластизоля. В соответствии с этим получение предлагаемой в изобретении покровной композиции в целесообразном варианте включает следующие стадии:

a. суспендирование поливинилхлорида в одном или нескольких соединениях общей формулы (I),

b. добавление к полученной суспензии одного или нескольких соединений общей формулы (IV),

причем на стадии а., непосредственно после стадии а. и перед стадией b., на стадии b или непосредственно после стадии b. или в любой момент времени можно добавлять одно или несколько соединений с пластифицирующей способностью по пункту с).

Предлагаемая в изобретении покровная композиция помимо поливинилхлорида дополнительно может содержать также один или несколько отличающихся от поливинилхлорида полимеров.

Полимером, отличающимся от поливинилхлорида, является, например, гомополимер или сополимер, содержащий в сополимеризованной форме по меньшей мере один мономер, выбранный из моноолефинов с 2-10 атомами углерода, например, этилена, пропилена, 1,3-бутадиена, 2-хлор-1,3-бутадиена, виниловых спиртов или их сложных алкиловых эфиров с 2-10 атомами углерода, винилацетата, винилхлорида, винилиденхлорида, винилиденфторида, тетрафторэтилена, глицидилакрилата, глицидилметакрилата, акрилатов или метакрилатов со спиртовыми компонентами разветвленных или неразветвленных спиртов с 1-10 атомами углерода, винилароматических соединений, например, стирола, (мет)акрилонитрила, α, β-этиленненасыщенных монокарбоновых или дикарбоновых кислот и малеинового ангидрида.

Отличающимся от поливинилхлорида полимером является, например, также сложный поливиниловый эфир, поликарбонат, простой полиэфир, полиэфиркетон, термопластичный полиуретан, полисульфид, полисульфон, сложный полиэфир, полиалкилентерефталат, полигидроксиалканоат, полибутиленсукцинат, полибутиленсукцинатадипат, полиакрилат с одинаковыми или разными спиртовыми остатками из группы спиртов с 4-8 атомами углерода, таких как бутанол, гексанол, октанол, 2-этилгексанол, полиметилметакрилат, сополимер метилметакрилата с бутилакрилатом, тройной сополимер на основе акрилонитрила, бутадиена и стирола, полистирол, сополимер стирола с акрилонитрилом, тройной сополимер на основе акрилонитрила, стирола и акрилата, тройной сополимер на основе стирола, бутадиена и метилметакрилата, сополимер стирола с малеиновым ангидридом, сополимер стирола с метакриловой кислотой, полиоксиметилен, поливиниловый спирт, поливинилбутираль, поликапролактон, полигидроксимасляная кислота, полигидроксивалерьяновая кислота, полимолочная кислота, этилцеллюлоза, ацетат целлюлозы, пропионат целлюлозы или ацетат/бутират целлюлозы.

В случае если предлагаемая в изобретении покровная композиция помимо поливинилхлорида дополнительно содержит один или несколько отличающихся от него полимеров, массовое отношение поливинилхлорида к отличающимся от него полимерам предпочтительно находится в интервале от 99:1 до 1:1.

В случае если предлагаемая в изобретении покровная композиция помимо поливинилхлорида дополнительно содержит один или несколько отличающихся от поливинилхлорида полимеров, выраженные в масс. ч. количественные данные относятся к ста массовым частям полимера. При этом под полимером имеется в виду общее количество полимеров, содержащихся в предлагаемой в изобретении покровной композиции.

В случае если предлагаемая в изобретении покровная композиция помимо поливинилхлорида дополнительно содержит один или несколько отличающихся от него полимеров, безусловно целесообразным является получение предлагаемой в изобретении покровной композиции, которое включает следующие стадии:

a. суспендирование всех содержащихся в покровной композиции полимеров в одном или нескольких соединениях общей формулы (I),

b. добавление одного или нескольких соединений общей формулы (IV) к полученной суспензии,

Предлагаемая в изобретении покровная композиция содержит одно или несколько соединений общей формулы (I). Соединения общей формулы (I) являются коммерчески доступными продуктами, причем их получение известно специалистам (смотри, например, международную заявку WO 2015/082676).

В соединении общей формулы (I) остатки R^1a и R^1b независимо друг от друга означают алкил с 7-12 атомами углерода. Алкил с 7-12 атомами углерода может быть неразветвленным или разветвленным. Примером алкила с 7-12 атомами углерода является н-гептил, 1-метилгексил, 2-метилгексил, 1-этилпентил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил, 1-этил-2-метилпропил, н-октил, изооктил, 2-этилгексил, н-нонил, изононил, 2-пропилгексил, н-децил, изодецил, 2-пропилгептил, н-ундецил, изоундецил н-додецил или изододецил. Остатки R^1a и R^1b независимо друг от друга предпочтительно означают алкил с 8-11 атомами углерода. Алкил с 8-11 атомами углерода может быть неразветвленным или разветвленным. Примером алкила с 8-11 атомами углерода является н-октил, н-нонил, изононил, 2-этилгексил, изодецил, 2-пропилгептил, н-ундецил или изоундецил.

Хотя остатки R^1a и R^1b в соединении общей формулы (I) в общем случае и не зависят друг от друга, они предпочтительно являются одинаковыми. Остатки R^1a и R^1b более предпочтительно одинаковы и означают алкил с 8-11 атомами углерода. Остатки R^1a и R^1b особенно предпочтительно одинаковы и означают изононил.

Под соединением общей формулы (I) подразумевается, например, дикарбоксилат ди(н-октил)-1,2-циклогексановой кислоты, дикарбоксилат ди(изо-октил)-1,2-циклогексановой кислоты, дикарбоксилат ди(2-этилгексил)-1,2-циклогексановой кислоты, дикарбоксилат ди(н-нонил)-1,2-циклогексановой кислоты, дикарбоксилат ди(изононил)-1,2-циклогексановой кислоты, дикарбоксилат ди(2-пропилгексил)-1,2-циклогексановой кислоты, дикарбоксилат ди(н-децил)-1,2-циклогексановой кислоты, дикарбоксилат ди(изо-децил)-1,2-циклогексановой кислоты, дикарбоксилат ди(2-пропилгептил)-1,2-циклогексановой кислоты, дикарбоксилат ди(н-ундецил)-1,2-циклогексановой кислоты или дикарбоксилат ди(изоундецил)-1,2-циклогексановой кислоты. Под соединением общей формулы (I) предпочтительно подразумевается дикарбоксилат ди(изооктил)-1,2-циклогексановой кислоты, дикарбоксилат ди(н-октил)-1,2-циклогексановой кислоты, дикарбоксилат ди(2-этилгексил)-1,2-циклогексановой кислоты, дикарбоксилат ди(н-нонил)-1,2-циклогексановой кислоты или дикарбоксилат ди(изононил)-1,2-циклогексановой кислоты. Под соединением общей формулы (I) более предпочтительно подразумевается дикарбоксилат ди(изононил)-1,2-циклогексановой кислоты.

Под дикарбоксилатом ди(изооктил)-1,2-циклогексановой кислоты, дикарбоксилатом ди(изононил)-1,2-циклогексановой кислоты, дикарбоксилатом ди(изодецил)-1,2-циклогексановой кислоты, дикарбоксилатом ди(изодецил)-1,2-циклогексановой кислоты или дикарбоксилатом ди(изоундецил)-1,2-циклогексановой кислоты подразумеваются не индивидуальные соединения, а смеси разных изомеров. Точный состав этих смесей изомеров в общем случае зависит от состава используемой при получении этих соединений смесей изомерных спиртов. Состав смеси изомерных спиртов в общем случае зависит от используемых исходных соединений и/или условий получения. Составы возможных смесей изомерных спиртов, пригодных для получения дикарбоксилата ди(изооктил)-1,2-циклогексановой кислоты, дикарбоксилата ди(изононил)-1,2-циклогексановой кислоты, дикарбоксилата ди(изодецил)-1,2-циклогексановой кислоты, дикарбоксилата ди(изодецил)-1,2-циклогексановой кислоты или дикарбоксилата ди(изоундецил)-1,2-циклогексановой кислоты, в зависимости от условий получения и/или используемых исходных соединений, в качестве примера опубликованы в международной заявке WO 2015/082676.

Содержание одного или нескольких соединений общей формулы (I) в предлагаемой в изобретении покровной композиции предпочтительно составляет от 5 до 150 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука. Содержание одного или нескольких соединений общей формулы (I) более предпочтительно составляет от 10 до 120 масс.ч. на 100 масс.ч. каучука, особенно предпочтительно от 20 до 100 масс.ч. на 100 масс.ч. каучука. Содержание одного или нескольких соединений общей формулы (I) в предлагаемой в изобретении покровной композиции может составлять, например, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 или 95 масс. ч.

Предлагаемая в изобретении покровная композиция содержит одно или несколько соединений с пластифицирующей способностью, выбранных из адипатов с остатками с 1-6 атомами углерода, глутаратов с остатками с 1-6 атомами углерода, себацатов с остатками с 2-6 атомами углерода, дибензоатов, монобензоатов с алкильным остатком с 5-10 атомами углерода или бензильного остатка, соединения общей формулы (II), соединения общей формулы (III), сложных фениловых эфиров пентадецилсульфокислоты, сложных крезиловых эфиров пентадецилсульфокислоты, терефталатов с остатками с 1-6 атомами углерода, сложных эфиров левулиновой кислоты с остатками с 1-6 атомами углерода, изосорбитвалерата, тримеллитатов с остатками с 1-6 атомами углерода. Таким образом, предлагаемая в изобретении покровная композиция может содержать одно или несколько соединений общей формулы (II) или один или несколько дибензоатов.

Соединения общей формулы (II) являются коммерчески доступными продуктами, причем получение соединений общей формулы (II) также известно специалистам:

Остатки R^2a, R^2b и R^2c в соединениях общей формулы (II) независимо друг от друга и независимо от R^2d означают алкил с 2-6 атомами углерода. Алкил с 2-6 атомами углерода может быть неразветвленным или разветвленным. Примером алкила с 2-6 атомами углерода является этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, н-пентил, 1-метилбутил, 2-метил-бутил, 3-метилбутил, н-гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метил-пентил, 4-метилпентил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 3-этилбутил, 1-пропил-пропил или 2-пропилпропил. Остатки R^2a, R^2b и R^2c независимо друг от друга предпочтительно означают С₄-алкил. С₄-алкил может быть неразветвленным или разветвленным. Примером С₄-алкила является н-бутил или изобутил. Остаток R^2d независимо от R^2a, R^2b и R^2c означает алкил с 1-5 атомами углерода. Алкил с 1-5 атомами углерода может быть неразветвленным или разветвленным. Примером алкила с 1-5 атомами углерода является метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил или 3-метилбутил. Остаток R^2d предпочтительно означает C₁-алкил.

Хотя остатки R^2a, R^2b и R^2c в соединении общей формулы (II) в общем случае и не зависят друг от друга, они предпочтительно являются одинаковыми. Так, например, остатки R^2a, R^2b и R^2c особенно предпочтительно одинаковы и означают С₄-алкил, а остаток R^2d означает C₁-алкил.

Предпочтительным соединением общей формулы (II) является, например, ацетилтри-н-бутилцитрат или ацетилтриизобутилцитрат.

Соединения общей формулы (III) являются коммерчески доступными продуктами, причем получение соединений общей формулы (III) также известно специалистам:

Остатки R^3a, R^3b и R^3c в соединении общей формулы (III) независимо друг от друга означают алкил с 2-6 атомами углерода. Алкил с 2-6 атомами углерода может быть неразветвленным или разветвленным. Примером алкила с 2-6 атомами углерода является этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, н-гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1-этил-бутил, 2-этилбутил, 3-этилбутил, 1-пропилпропил или 2-пропилпропил. Остатки R^3a, R^3b и R^3c независимо друг от друга предпочтительно означают С₄-алкил. С₄-алкил может быть неразветвленным или разветвленным. Примером С₄-алкила является н-бутил или изобутил.

Адипат с остатками с 1-6 атомами углерода может содержать в его боковых группах независимо друг от друга алкильные цепи с 1-6 атомами углерода, циклогексильные группы или бензильные группы.

Глутарат с остатками с 1 -6 атомами углерода может содержать в его боковых группах независимо друг от друга алкильные цепи с 1 -6 атомами углерода, циклогексильные группы или бензильные группы.

Себацат с остатками с 2-6 атомами углерода может содержать в его боковых группах независимо друг от друга алкильные цепи с 2-6 атомами углерода, циклогексильные группы или бензильные группы.

Под дибензоатом подразумевается, например, диэтиленгликольдибензоат, триэтиленгликольдибензоат, полиэтиленгликольдибензоат или дипропиленгликольдибензоат. Под дибензоатом предпочтительно подразумевается диэтиленгликольдибензоат, триэтиленгликольдибензоат или дипропиленгликольдибензоат.Под дипропиленгликольдибензоатом может подразумеваться одно соединение или смесь изомеров. В общем случае под дипропиленгликольдибензоатом подразумевается смесь изомеров, которая содержит любые структурные изомеры.

Алкильная цепь монобензоата с алкильным остатком с 5-10 атомами углерода может быть неразветвленной или разветвленной. Под моноалкилбензоатом подразумевается, например, изононилбензоат, изодецилбензоат или 2-пропилгептилбензоат. Под изононилбензоатом или изодецилбензоатом имеются в виду не индивидуальные соединения, а смеси изомеров. Состав смесей изомеров зависит от состав смеси изомерных спиртов, используемых при получение обоих соединений смеси изомеров. Составы смесей изомерных спиртов, которые можно использовать для получения изононилбензоата или изодецилбензоата, приводятся, например, в межднународной заявке WO 2105/082676.

Терефталат с остатками с 1-6 атомами углерода может содержать в его боковых группах независимо друг от друга алкильные цепи с 1-6 атомами углерода, циклогексильные группы или бензильные группы. Подобным терефталатом является, например, ди-н-бутилтерефталат или диизобутилтерефталат.

Сложный эфир левулиновой кислоты с остатками с 1-6 атомами углерода может содержать в его боковых группах независимо друг от друга алкильные цепи с 1-6 атомами углерода, циклогексильные группы или бензильные группы.

Тримеллитат с остатками с 1-6 атомами углерода может содержать в его боковых группах независимо друг от друга алкильные цепи с 1-6 атомами углерода, циклогексильные группы или бензильные группы. Под триалкилтримеллитатом подразумевается, например, три-н-бутилтримеллитат или диизобутилтримеллитат.

В соответствии с настоящим изобретением предлагаемая в изобретении покровная композиция предпочтительно содержит одно или несколько соединений общей формулы (II) или один или несколько дибензоатов. Предлагаемая в изобретении покровная композиция особенно предпочтительно содержит ацетилтри-н-бутилцитрат, ацетилтриизобутилцитрат или любую смесь этих соединений.

Кроме того, предлагаемая в изобретении покровная композиция особенно предпочтительно содержит диэтиленгликольдибензоат, триэтиленгликольдибензоат, дипропиленгликольдибензоат или любую смесь этих соединений, например, смесь, содержащую диэтиленгликольдибензоат, триэтиленгликольдибензоат и дипропиленгликольдибензоат.

Содержание одного или нескольких указанных соединений с пластифицирующей способностью в предлагаемой в изобретении покровной композиции предпочтительно составляет от 5 до 150 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука, более предпочтительно от 10 до 120 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука, особенно предпочтительно от 20 до 100 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука. Так, например, содержание одного или нескольких указанных соединений с пластифицирующей способностью в предлагаемой в изобретении покровной композиции может составлять 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 или 100 масс. ч.

Общее содержание одного или нескольких соединений общей формулы (I) и общее содержание одного или нескольких указанных соединений с пластифицирующей способностью в сумме предпочтительно составляет от 10 до 155 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука, более предпочтительно от 20 до 130 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука, особенно предпочтительно от 40 до 120 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука. Сумма может составлять, например, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 105, 110 или 115 масс. ч.

Предлагаемая в изобретении покровная композиция содержит одно или несколько соединений общей формулы (IV):

Соединения общей формулы (IV) являются коммерчески доступными продуктами, причем получение соединений общей формулы (IV) также известно специалистам. Соединения общей формулы (IV) в общем случае получают посредством тримеризации диизоцианатов в присутствии соответствующих катализаторов (смотри, например, патенты США US 2801244 и US 4255569, Guichard G. Science of Synthesis, 18 (2005), cc. 771-773, Houben-Weyl, том E 20, cc. 1739-1751, международная заявка WO 2016/137738 A1). С этой целью в качестве диизоцианатов чаще всего используют смеси изомеров, главным образом содержащие толуол-2,4-диизоцианат (2,4-ТДИ) и толуол-2,6-диизоцианат (2,6-ТДИ). Однако соединения общей формулы (IV) можно получать также только из 2,4-ТДИ.

Содержание одного или нескольких соединений общей формулы (IV) в предлагаемой в изобретении покровной композиции предпочтительно составляет от 0,1 до 10 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука, более предпочтительно от 0,5 до 8 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука, особенно предпочтительно от 1 до 6 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука. Содержание одного или нескольких соединений общей формулы (IV) в предлагаемой в изобретении покровной композиции может составлять, например, 1,2, 1,4, 1,6, 1,8, 2,0, 2,2, 2,4, 2,6, 2,8, 3,0, 3,2, 3,4, 3,6, 3,8, 4,0, 4,2, 4,4, 4,6, 4,8, 5,0, 5,2, 5,4, 5,6 или 5,8 масс. ч.

Помимо соединений общей формулы (IV) предлагаемые в изобретении покровные композиции дополнительно могут содержать также один или несколько изоциануратов, получаемых посредством тримеризации других изоцианатов. К другим изоцианатам, которые можно использовать при получению изоциануратов, относятся, например, п-фенилендиизоцианат, м-фенилендиизоцианат, 1-метоксифенилен-2,4-диизоцианат, 3,3-диметилен-4,4'-диизоцианатдифенилметан, дифенилен-4,4'-диизоцианат, 4,4'-диизо-цианатодифенилоксид, нафталин-1,5-диизоцианат, гексаметилендиизоцианат, диизоцианатодициклогексилметан, п-ксилолдиизоцианат, м-ксилолдиизоцианат, изоцианатобензилизоцианат, 1,2,3,4,5,6-гексагидро-дифенилен-4,4'-диизоцианат, 4,4'-диизоцианато-1,2,3,4,5,6-гексагидроди-фенилметан, 1,2,3,4-тетрагидронафтилен-1,5-диизоцианат, толуол-2,4,6-триизоцианат, 3-метил-4,6,4'-триизоцианатдифенилметан, 2,4,4'-триизо-цианатодифенил, 2,4,4'-триизоцианатодифенилоксид, 4,4'-диизоцианато-дифенилметан, 1-хлорфенилен-2,4-диизоцианат, п-изоцианатобензилизо-цианат или любые смеси этих соединений.

Содержание одного или нескольких изоциануратов, которые получают посредством тримеризации других изоцианатов и которые дополнительно могут присутствовать в предлагаемой в изобретении покровной композиции, предпочтительно составляет от 0 до 10 масс. ч., более предпочтительно от 0 до 8 масс. ч., особенно предпочтительно от 0 до 6 масс. ч. Содержание указанных изоциануратов, например, может составлять 0,5, 1, 1,5, 2, 2,5, 3, 3,5, 4, 4,5, 5, или 5,5 масс. ч.

В случае если покровная композиция помимо одного или нескольких соединений общей формулы (IV) дополнительно содержит другие изоцианураты, получаемые посредством тримеризации других изоцианатов, общее количество изоциануратов в предлагаемой в изобретении покровной композиции предпочтительно находится в интервале от более 0,1 до 10,1 масс. ч., более предпочтительно от более 0,5 до 8,5 масс. ч., особенно предпочтительно от более 1 до 7 масс. ч.

Предлагаемая в изобретении покровная композиция может содержать также незначительные количества диизоцианатов. Диизоцианатами, содержащимися в предлагаемой в изобретении покровной композиции, могут являться, например, диизоцианаты, которые были использованы для получения содержащихся в покровной композиции изоциануратов.

Кроме того, покровная композиция дополнительно может содержать один или несколько других соединений, отличающихся от соединений общей формулы (I), указанных выше соединений с пластифицирующей способностью и соединений общей формулы (IV).

Подобным другим соединением является, например, сложный диалкиловый эфир терефталевой кислоты, в алкильных цепях которого независимо друг от друга содержатся от 7 до 13 атомов углерода, сложный диалкиловый эфир адипиновой кислоты, в алкильных цепях которого независимо друг от друга содержатся от 7 до 13 атомов углерода, или сложный тетра-эфир пентаэритрита.

Сложным диалкиловым эфиром терефталевой кислоты, в алкильных цепях которого независимо друг от друга содержатся от 7 до 13 атомов углерода, является, например, ди(2-этилгексил)терефталат. Сложным диалкиловым эфиром адипиновой кислоты, в алкильных цепях которого независимо друг от друга содержатся от 7 до 13 атомов углерода, является, например, ди(2-этилгексил)адипат.

Сложным тетраэфиром пентаэритрита является, например, пентаэритрит, спиртовые группы которого этерифицированы валерьяновой кислотой. Содержание ди(2-этилгексил)терефталата, ди(2-этилгексил)адипата, эте-рифицированного валерьяновой кислотой пентаэритрита или любой смеси этих соединений в предлагаемой в изобретении покровной композиции предпочтительно составляет от 0 до 145 масс.ч., причем общее содержание одного или нескольких соединений общей формулы (I), ди(2-этил-гексил)терефталата, ди(2-этилгексил)адипата, этерифицированного валерьяновой кислотой пентаэритрита или любой смеси этих соединений составляет не более 150 масс.ч. Так, например, содержание ди(2-этил-гексил)терефталата, ди(2-этилгексил)адипата, этерифицированного валерьяновой кислотой пентаэритрита или любой смеси этих соединений составляет 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 105, 110, 1 15, 120, 125, 130, 135 или 140 масс. ч..

Содержание ди(2-этилгексил)терефталата, ди(2-этилгексил)адипата, этерифицированного валерьяновой кислотой пентаэритрита или любой смеси этих соединений в предлагаемой в изобретении покровной композиции более предпочтительно составляет от 0 до 110 масс. ч., причем общее содержание одного или нескольких соединений общей формулы (I), ди(2-этилгексил)терефталата, ди(2-этилгексил)адипата, этерифицированного валерьяновой кислоты пентаэритрита или любой смеси этих соединений составляет не более 120 масс. ч. Так, например, содержание ди(2-этил-гексил)терефталата, ди(2-этилгексил)адипата, этерифицированного валерьяновой кислотой пентаэритрита или любой смеси этих соединений составляет 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, или 105 масс. ч.

Содержание ди(2-этилгексил)терефталата, ди(2-этилгексил)адипата, этерифицированного валерьяновой кислотой пентаэритрита или любой смесь этих соединений в предлагаемой в изобретении покровной композиции особенно предпочтительно составляет от 0 до 80 масс. ч., причем общее содержание одного или нескольких соединений общей формулы (I), ди(2-этилгексил)терефталата, ди(2-этилгексил)адипата, этерифицированного валерьяновой кислотой пентаэритрита или любой смеси этих соединений составляет не более 100 масс. ч. Так, например, содержание ди(2-этил-гексил)терефталата, ди(2-этилгексил)адипата, этерифицированного валерьяновой кислотой пентаэритрита или любой смеси этих соединений составляет 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 50, 55, 60, 65, 70 или 75 масс. ч.

Предлагаемая в изобретении покровная композиция дополнительно может содержать одну или несколько добавок. Добавками могут являться, например, стабилизаторы, наполнители, красящие средства, огнезащитные средства, светостабилизаторы, вспенивающие средства, полимерные технологические добавки, эластификаторы, оптические осветлители, антистатические средства или биостабилизаторы.

Описанные ниже добавки служат лишь для пояснения предлагаемой в изобретении покровной композиции и не ограничивают объема настоящего изобретения.

Стабилизаторами могут являться обычные стабилизаторы для поливинилхлорида, находящиеся в твердой или жидкой форме, в частности, кальциевые/цинковые, бариевые/цинковые, свинцовые или оловянные стабилизаторы, а также карбонаты, например, гидроталькит, связывающие кислоту слоистые силикаты или их смеси.

Содержание стабилизаторов в предлагаемой в изобретении покровной композиции предпочтительно составляет от 0,05 до 14 масс. ч., более предпочтительно от 0,2 до 10 масс. ч., особенно предпочтительно от 0,5 до 6 масс. ч.

Наполнители в общем случае используют для положительного воздействия на прочность при сжатии, прочность при растяжении и/или прочность при изгибе предлагаемой в изобретении покровной композиции, а также на ее твердость и/или теплостойкость.

В качестве наполнителей предлагаемая в изобретении покровная композиция может содержать, например, сажу и/или неорганические наполнители. Неорганическими наполнителями могут являться природные карбонаты кальция, например, мел, известняк или мраморы, синтетические карбонаты кальция, доломит, силикаты, кремниевая кислота, песок, диатомовая земля, алюмосиликаты, в частности, каолин, слюда, полевой шпат или любая смесь двух или более указанных наполнителей.

Содержание наполнителей в предлагаемой в изобретении покровной композиции предпочтительно составляет от 0,01 до 150 масс. ч., более предпочтительно от 1 до 100 масс. ч., особенно предпочтительно от 1 до 80 масс. ч.

Красящие средства позволяют приводить в соответствие предлагаемую в изобретении покровную композицию с ее варьируемым назначением. Красящими средствами могут являться, например, пигменты или красители.

В качестве пигментов в предлагаемых в изобретении пластизолях могут присутствовать, неорганические и/или органические пигменты. Неорганическими пигментами могут являться кобальтовые пигменты, например, СоО/Al₂O₃, и/или хромовые пигменты, например, Cr₂O₃. Органическими пигментами могут являться моноазопигменты, конденсированные азопиг-менты, азометиновые пигменты, антрахиноновые пигменты, хинакридоны, фталоцианиновые пигменты и/или диоксазиновые пигменты.

Содержание красящих средств в предлагаемой в изобретении покровной композиции предпочтительно составляет от 0,01 до 20 масс. ч., более предпочтительно от 0,1 до 10 масс. ч., особенно предпочтительно от 0,2 до 6 масс. ч.

Огнезащитные средства могут служить для подавления воспламеняемости предлагаемой в изобретении покровной композиции и уменьшения дымообразования при ее горении.

Огнезащитными средствами, которые могут содержаться в предлагаемой в изобретении покровной композиции, могут являться, например, триоксид сурьмы, хлорпарафин, фосфатный эфир, гидроксид алюминия и/или соединения бора.

Содержание огнезащитных средств в предлагаемой в изобретении покровной композиции предпочтительно составляет от 0,01 до 20 масс. ч., более предпочтительно от 0,1 до 10 масс. ч., особенно предпочтительно от 0,2 до 6 масс. ч.

Светостабилизаторы, в частности, УФ-абсорберы, можно использовать для защиты предлагаемой в изобретении покровной композиции от вредного воздействия света.

Светостабилизаторами могут являться, например, гидроксибензофеноны, гидроксифенилбензотриазолы, цианоакрилаты, стерически затрудненные амины, в частности, производные 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, или смеси указанных выше соединений.

Содержание светостабилизаторов в предлагаемой в изобретении покровной композиции предпочтительно составляет от 0,01 до 14 масс. ч., более предпочтительно от 0,04 до 8 масс. ч., особенно предпочтительно от 1 до 3 масс. ч.

Предлагаемая в изобретении покровная композиция пригодна, например, на нанесения покрытия на волокна для ткани или на выполненные из этих волокон ткани.

Под волокнами для ткани подразумеваются натуральные или синтетические волокна. В случае если ткань изготавливают из синтетических волокон, речь идет о синтетической ткани. В случае если ткань изготавливают из натуральных и синтетических волокон, речь идет о смешанной ткани.

Под натуральными волокнами подразумеваются, например, волокна из хлопка, льняных материалов, шелка, шерсти, конопли или льна. Под синтетическими волокнами подразумевается, например, волокна из полиамида, в частности, полиамида 6 или полиамида 6.6, или волокна из сложных полиэфиров.

Предлагаемая в изобретении покровная композиция предпочтительно пригодна для нанесения покрытия на синтетические волокна или на синтетическую или смешанную ткань. Предлагаемая в изобретении покровная композиция особенно пригодна для нанесения покрытия на синтетическую ткань.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является также способ нанесения покрытия на волокна для ткани или на ткань, предпочтительно способ нанесения покрытия на синтетические волокна или на синтетическую или смешанную ткань.

В соответствии с предлагаемым в изобретении способом реализуют соединение по меньшей мере одной стороны волокон для ткани или ткани с предлагаемой в изобретении покровной композицией. При этом соединение предлагаемой в изобретении покровной композиции с по меньшей мере одной стороной волокон для ткани или ткани может быть реализовано разными методами, например, методом намазывания, методом литья, методом окунания, методом печати, методом распыления, посредством ракли или методом каландрования.

После соединения по меньшей мере одной стороны волокон для ткани или ткани с предлагаемой в изобретении покровной композицией покрытые подобным образом волокна или покрытую подобным образом ткань обрабатывают при повышенной температуре. При этом под повышенной температурой имеется в виду температура, например, от 140 до 210°С. Температура и длительность обработки могут быть подобраны специалистами таким образом, чтобы была обеспечена возможность достаточно полного гелеобразования и/или отверждения покровной композиции.

Поверх полученных, как указано выше, покрытий можно наносить другие покрытия из предлагаемой в изобретении покровной композиции или любой другой покровной композиции.

Объектом настоящего изобретения являются также изделия, которые включают ткань, причем ткань с одной или нескольких сторон по меньшей мере частично покрыта предлагаемой в изобретении покровной композицией.

Подобными изделиями являются, например, брезенты, транспортерные ленты, геомембраны, противофильтрационные облицовочные материалы для водоемов, гибкие контейнеры, тентовые материалы, навесы, покрытия для пола, в частности, ковровые покрытия, искусственная кожа, кровельные материалы, облицовочные материалы или защитная одежда.

Предлагаемая в изобретении покровная композиция отличается, например, пролонгированной жизнеспособностью и/или высокой механической адгезией к волокнам для ткани или к тканям, в частности, к синтетическим волокнам, синтетической ткани или смешанной ткани. Благодаря пролонгированной жизнеспособности предлагаемую в изобретении покровную компомозицию можно перерабатывать в течение длительного промежутка времени.

Не вдаваясь в теоретические подробности, следует констатировать, что использование одного или нескольких указанных выше соединений с пластифицирующей способностью оказывает положительное воздействие на полярность предлагаемой в изобретении покровной композиции. Это обусловливает, например, пролонгированную жизнеспособность и/или повышенную механическую адгезию покровной композиции к волокнам для ткани или к тканям, в частности, к синтетическим волокнам, синтетической ткани или смешанной ткани.

Объектом настоящего изобретения являются, например, следующие предпочтительные покровные композиции.