Способ получения пористых и проницаемых заготовок кольцевой формы из сверхупругого сплава системы титан-цирконий-ниобий

Авторы патента:

C22C1/08 - Сплавы (кремни C06C 15/00; обработка сплавов C21D, C22F)

B22F3/11 - изготовление пористых заготовок или изделий

Изобретение относится к порошковой металлургии, а именно к получению материала кольцевой формы с открытой пористостью и проницаемостью, которые могут быть использованы спинальной хирургии в качестве имплантатов для замещения межпозвоночных дисков и тел позвонков. Способ получения пористых и проницаемых заготовок из сплава системы Ti-18Zr-15Nb в ат.% включает отсев металлического порошка фракции от 10 до 50 мкм, рассев порошка полиметилметакрилата на фракции от 50 до менее 160 мкм и от 160 до 250 мкм, получение смеси порошков в следующем соотношении компонентов, мас.%: фракция полиметилметакрилата от 50 до менее 160 мкм 4-6, фракция полиметилметакрилата от 160 до 250 мкм 16-24, фракция металлического порошка от 10 до 50 мкм 80-70, путем перемешивания в смесителе в течение 20-30 минут под углом 20-25° к горизонту, последующее квази-двустороннее прессование при давлении 125-150 МПа в кольцевые заготовки с отношением высоты к внешнему диаметру не более 2 и отношением высоты к толщине стенки заготовки не более 4, а затем пиролиз с выдержкой по 60-75 минут при температурах 345-355°С и 445-455°С и давлении не более 0,001 тор, далее спекание при температуре 1340-1350°С в течение 3-4 ч и давлении не более 0,0001 тор. Обеспечивается получение высокопористых изделий кольцевой формы, имитирующей форму спинального кейджа, с содержанием пор размером 100-800 мкм более 60% от суммарного объема, низким значением модуля Юнга 5-15 ГПа, высоким пределом прочности на сжатие не менее 100 МПа и проницаемостью от 40×10^-11 м² до 90×10^-11 м². 2 пр.

Изобретение относится к порошковой металлургии, а именно к получению пористых и проницаемых заготовок кольцевой формы из сверхупругого сплава системы титан-цирконий-ниобий. Полученные материалы могут быть использованы в медицине, а именно спинальной хирургии, в качестве имплантатов для замещения межпозвоночных дисков и тел позвонков.

Известен способ получения биомедицинского материала на основе сплава Ti-39Nb-6Zr (CN 106801163 А, опублик. 06.06.2017), который включает в себя получение слитка, его распыление с целью получения сферических частиц с диаметром 100-150 мкм, смешивание металлических частиц с порообразователем бикарбонатом аммония, перемешивание и прессование полученной смеси, с дальнейшей термообработкой, заключающейся в удалении порообразователя в печи для спекания с аргоновой трубкой. В описании известного изобретения отсутствует информация о важных для пористых биоматериалов структурных параметрах материала, а именно не указаны размеры пор, проницаемость изделия.

Недостатком способа является ограниченная пористость до 42.1%.

Известен также способ получения проницаемых материалов на основе никелида титана для использования в изделиях медицинской техники (RU 2 394 112 С2, опублик. 17.07.2010). Согласно данному способу в шихту, содержащую никель и титан, вводят 0,1-1,0 ат. % порошка алюминия и выдерживают при комнатной температуре в течение 20-25 часов. После чего шихту засыпают в графитовую форму и выдерживают при 1127-1227 С° в течение 25-35 минут. Полученный спеченный штаб помещают в вольфрамовую форму и выдерживают при температуре 1400-1500 К в течение 25-35 минут.

Недостатком указанного способа является содержание в титановом сплаве токсичного никеля, что ограничивает их дальнейшее применение в ряде развитых стран.

Наиболее близким техническим решением, принятым за прототип, является способ получения проницаемого материала из сверхупругих сплавов системы титан-цирконий-ниобий (RU 2 687 352 С1, опублик. 13.05.2019), который заключается в равномерном перемешивании порошка порообразователя полиметилметакрилата с размером частиц не более 250 мкм с порошком металлического сплава системы титан-цирконий-ниобий с размером частиц не более 50 мкм, с дальнейшим компактировании смеси путем двухстороннего прессования в цилиндрические заготовки диаметром 5-20 мм и высотой 5-40 мм. Затем проводят пиролиз при многоступенчатом нагреве с выдержкой при температуре 400-450°С в течение 2-3 ч и спекание при температуре 1350-1400°С и давлении не менее 0,0001 торр в течение 3-4 ч. В результате применения способа-прототипа можно получать проницаемую цилиндрическую заготовку с пористостью более 50%, с пределом прочности на сжатие до 210 МПа и низким значением модулю Юнга (10 ГПа). В описании известного изобретения отсутствует информация о важных для пористых биоматериалов структурных параметрах материала, а именно, о проницаемости изделия.

Недостатками данного способа являются: возможность изготовления образцов только цилиндрической формы, ограниченных по диаметру и высоте до 20 мм и 40 мм соответственно, а также недостаточное количество пор размером 100-800 мкм, необходимое для остеоинтеграции.

Технический результат, достигаемый в изобретении заключается в обеспечении возможности получения высокопористых изделий кольцевой формы, имитирующей форму спинального кейджа, с содержанием пор размером 100-800 мкм более 60% от суммарного объема, низким значением модуля Юнга 5-15 ГПа, высоким пределом прочности на сжатие не менее 100 МПа и проницаемостью от 40×10^-11 м² до 90×10^-11 м².

Указанный технический результат достигается следующим образом.

Способ получения пористых и проницаемых заготовок из сплава системы Ti-18Zr-15Nb (% ат.) включает отсев металлического порошка фракции от 10 до 50 мкм, рассев порошка полиметилметакрилата на фракции от 50 до менее 160 мкм и от 160 до 250 мкм и получение смеси порошков в следующем соотношении компонентов (% мае):

фракция полиметилметакрилата от 50 до менее 160 мкм	4-6,
фракция полиметилметакрилата от 160 до 250 мкм	16-24,
фракция металлического порошка от 10 до 50 мкм	80-70,

путем перемешивания в смесителе в течение 20-30 минут под углом 20-25° к горизонту. Затем проводят квази-двустороннее прессование при давлении 125-150 МПа в кольцевые заготовки с отношением высоты к внешнему диаметру не более 2 и отношением высоты к толщине стенки заготовки не более 4, после чего осуществляют пиролиз с выдержкой по 60-75 минут при температурах 345 - 355°С и 445 - 455°С и давлении не более 0,001 тор и затем следует спекание при температуре 1340-1350°С в течении 3-4 ч и давлении не более 0,0001 тор.

Способ осуществляют следующим образом.

Слиток на основе Ti-18Zr-15Nb (ат.%), полученный методом вакуум-но-дугового переплава подвергается диспергированию газовым потоком аргона при температуре 1800°С.

Из полученного металлического порошка отсеивают фракцию с размером частиц от 10 до 50 мкм. Порошок полиметилметакрилата, являющегося порообразователем в материале, классифицируют по размеру частиц от 50 до менее 160 мкм и от 160 до 250 мкм.

Общую массу смеси рассчитывают по формуле:

где

Мн - масса смеси металлического порошка и порошка полиметилметакрилата г;

n - количество образцов;

V - объем кольца, мм³.

Массовую долю металлического порошка находят по формуле:

где

Ммп - массовая доля металлического порошка;

Р - пористость, %.

Массовую долю полиметилметакрилата находят по формуле:

где

Мпо - массовая доля полиметилметакрилата.

Соотношение порошков полиметилметакрилата с размером частиц от 50 до менее 160 мкм и полиметилметакрилата с размером частиц от 160 до 250 мкм составляет в 20% и 80% к общей массе порошка полиметилметакрилата соответственно. Перемешивание осуществляется в герметичном смесителе с лопатками под углом 20-25° к горизонту со скоростью 60±20 об./мин. в течение 20-30 минут. Масса навески смеси для заготовок кольцевой формы по формуле:

где

М_н1 - масса навески смеси порошков, г;

V - объем образцов, мм³.

Прессование смеси осуществляется на гидравлическом прессе при помощи полой пресс-формы с давлением 125-150 МПа по схеме квазидвухстороннего прессования с дополнительной нижней прокладкой для свободной выпрессовки образцов. Данная схема компактирования позволяет получать заготовки с отношением высоты к внешнему диаметру не более 2 и отношением высоты к толщине стенки заготовки не более 4.

Перед операцией пиролиза с заготовки счищают образовавшейся за счет трения в процессе прессования металлический налет для полного выхода полиметилметакрилата из тела заготовки. Пиролиз проводят при давлении не менее 0,001 торр. Температурный режим пиролиза включает в себя:

- нагрев до 275 - 285 С, скорость нагрева 10 С/мин,

- нагрев до 345 - 355 С, скорость нагрева 2 С/мин, выдержка 60-75 мин,

- нагрев до 445 -455 С, скорость нагрева 2 С/мин, выдержка 60-75 мин,

- охлаждение в печи до комнатной температуры.

Спекание проводят при давлении не менее 0,0001 торр. Температурный режим спекания включает в себя:

- нагрев до 1340-1350°С, скорость нагрева не контролируется,

- выдержка в течении 3-4 ч.,

- охлаждение в печи до комнатной температуры.

В результате применения способа получают проницаемые пористые заготовки кольцевой формы с заявленными характеристиками.

Пример 1.

Для получения заготовки из проницаемого пористого металлического материала на основе сплава Ti-18Zr-15Nb (ат.%) кольцевой формы с внешним диаметром 40 мм, внутренним диаметром 28 мм, высотой 10 мм с заданной пористостью 51% проводили следующие действия:

1. Отсев фракции металлического порошка на основе Ti-18Zr-15Nb (ат. %) 10-50 мкм.

2. Классификация порошка полиметилметакрилата на две фракции от 50 до менее 160 мкм и от 160 до 250 мкм.

3. Смешивание 17,28 г металлического порошка с размером частиц от 10 до 50 мкм с 0,86 г порошка полиметилметакрилата с размером частиц от 50 до менее 160 мкм и 3,46 г порошка полиметилметакрилата с размером частиц от 160 до 250 мкм.

4. Перемешивание смеси порошков в течение 25 минут под углом 25° г горизонту в смесителе со скоростью 60 об. /мин.

5. Прессование смеси массой 16,6 г с давлением 150 МПа на гидравлическом прессе при помощи пресс-формы с плавающей матрицей.

6. Удаление металлического налета с заготовки при помощи абразивной бумаги.

7. Пиролиз при давлении не менее 0,001 торр по режиму:

- нагрев до 275 С, скорость нагрева 10 С/мин

- нагрев до 345 С, скорость нагрева 2 С/мин, выдержка 60 мин

- нагрев до 445 С, скорость нагрева 2°С/мин, выдержка 60 мин

- охлаждение в печи до комнатной температуры

8. Спекание проводят при давлении не менее 0,0001 торр по режиму:

- нагрев до 1350°С, скорость нагрева не контролируется,

- выдержка в течении 3 ч.,

- охлаждение в печи до комнатной температуры.

В результате применения способа получено изделие из сверхупругого сплава системы титан-цирконий-ниобий кольцевой формы с внешним диаметром 40 мм, внутренним диаметром 28 мм, высотой 10 мм, с пористостью 51%, проницаемостью 41×10^-11 м², пределом прочности 225 МПа, модулем Юнга равным 15 ГПа.

Пример 2.

Для получения заготовки из проницаемого пористого металлического материала на основе сплава Ti-18Zr-15Nb (% ат.) кольцевой формы с внешним диаметром 40 мм, внутренним диаметром 28 мм, высотой 20 мм с заданной пористостью 58% необходимо осуществить следующие действия:

1. Отсев фракции металлического порошка на основе Ti-18Zr-15Nb (% ат.) 10-50 мкм.

2. Классификация порошка полиметилметакрилата на две фракции от 50 до менее 160 мкм и от 160 до 250 мкм.

3. Смешивание 28,64 г металлического порошка с размером частиц от 10 до 50 мкм с 1,9 г порошка полиметилметакрилата с размером частиц от 50 до менее 160 мкм и 7,639 г порошка полиметилметакрилата с размером частиц от 160 до 250 мкм.

4. Перемешивание смеси порошков в течение 30 минут под углом 25° г горизонту в смесителе со скоростью 60 об. /мин.

5. Прессование смеси массой 33,2 г с давлением 150 МПа на гидравлическом прессе при помощи пресс-формы с плавающей матрицей.

6. Удаление металлического налета с образца при помощи абразивной бумаги.

7. Пиролиз при давлении не менее 0,001 торр по режиму:

- нагрев до 285 С, скорость нагрева 10 С/мин

- нагрев до 355°С, скорость нагрева 2 С/мин, выдержка 60 мин

- нагрев до 455 С, скорость нагрева 2 С/мин, выдержка 60 мин

- охлаждение в печи до комнатной температуры

8. Спекание проводят при давлении не менее 0,0001 торр по режиму:

- нагрев до 1350°С, скорость нагрева не контролируется

- выдержка в течении 3 ч.

- охлаждение в печи до комнатной температуры

В результате применения способа получено изделие из сверхупругого сплава системы титан-цирконий-ниобий кольцевой формы с внешним диаметром 40 мм, внутренним диаметром 28 мм, высотой 20 мм, с пористостью 58%, проницаемостью 88×10^-11 м², пределом прочности 145 МПа, модулем Юнга равным 6 ГПа.

Способ получения пористых и проницаемых заготовок из сплава системы Ti-18Zr-15Nb в ат.%, включающий отсев металлического порошка фракции от 10 до 50 мкм, рассев порошка полиметилметакрилата на фракции от 50 до менее 160 мкм и от 160 до 250 мкм, получение смеси порошков в следующем соотношении компонентов, мас.%:

фракция полиметилметакрилата от 50 до менее 160 мкм	4-6
фракция полиметилметакрилата от 160 до 250 мкм	16-24
фракция металлического порошка от 10 до 50 мкм	80-70,

путем перемешивания в смесителе в течение 20-30 мин под углом 20-25° к горизонту, последующее квази-двустороннее прессование при давлении 125-150 МПа в кольцевые заготовки с отношением высоты к внешнему диаметру не более 2 и отношением высоты к толщине стенки заготовки не более 4, а затем пиролиз с выдержкой по 60-75 мин при температурах 345-355°С и 445-455°С и давлении не более 0,001 тор, далее спекание при температуре 1340-1350°С в течение 3-4 ч и давлении не более 0,0001 тор.

Изобретение относится к металлургии, в частности к метастабильному β-титановому сплаву и к его применению в качестве часовой пружины. Метастабильный β-титановый сплав содержит, в мас.%: 24-45 ниобия, 0-20 циркония, 0-10 тантала и/или 0-1,5 кремния и/или менее 2 кислорода, и имеет кристаллографическую структуру, включающую смесь аустенитной фазы и альфа-фазы и присутствующие выделения омега-фазы, объемная доля которых составляет менее 10%, при этом содержание альфа-фазы составляет 1-40 об.%.

Титано-медно-железный сплав и соответствующий способ тиксоформинга // 2760224

Изобретение относится к металлургии, в частности к тиксоформингу титановых сплавов. Способ получения изделия из титанового сплава с помощью тиксоформинга включает нагрев массы титанового сплава, содержащего, мас.%: медь 5-33, железо 1-8, остальное - титан, до температуры тиксоформинга, при этом указанная температура тиксоформинга находится между температурой солидуса указанного титанового сплава и температурой ликвидуса указанного титанового сплава, где разница между указанной температурой солидуса и указанной температурой ликвидуса составляет по меньшей мере 50°C; выдерживание указанной массы при указанной температуре тиксоформинга по меньшей мере в течение 60 секунд; и формирование указанного изделия из указанной массы при указанной температуре тиксоформинга.

Титано-кобальтовый сплав и соответствующий способ тиксоформинга // 2760017

Изобретение относится к металлургии, в частности к тиксоформингу титановых сплавов. Способ получения изделия из титанового сплава с помощью тиксоформинга включает нагрев массы титанового сплава, содержащего, мас.%: кобальт 5-27, остальное - титан, до температуры тиксоформинга, при этом указанная температура тиксоформинга находится между температурой солидуса указанного титанового сплава и температурой ликвидуса указанного титанового сплава, где разница между температурой солидуса и температурой ликвидуса составляет по меньшей мере 50°C; выдерживание указанной массы при указанной температуре тиксоформинга по меньшей мере в течение 60 с; формирование указанной массы в указанное изделие при указанной температуре тиксоформинга.

Проволока из титанового сплава α+β-типа и способ изготовления проволоки из титанового сплава α+β-типа // 2759814

Изобретение относится к металлургии, а именно к изготовлению проволоки из титанового сплава α+β-типа, и может быть использовано при изготовлении элементов, обладающих высокой усталостной прочностью. Проволока из титанового сплава α+β-типа содержит, мас.%: Al от 4,50 до 6,75, Si от 0 до 0,50, C 0,080 или менее, N 0,050 или менее, H 0,016 или менее, O 0,25 или менее, по меньшей мере один элемент, выбранный из: Mo от 0 до 5,5, V от 0 до 4,50, Nb от 0 до 3,0, Fe от 0 до 2,10, Cr от 0 до менее 0,25, Ni от 0 до менее 0,15, Mn от 0 до менее 0,25, и остальное составляют Ti и примеси.

Электродуговой способ получения слитков ti2mnal // 2754540

Изобретение относится к области металлургии, в частности к получению сплава Гейслера в виде слитков, пригодных для изучения свойств спин-поляризованного бесщелевого полупроводника Ti2MnAl. Способ получения слитков сплава Ti2MnAl из смеси алюминия, марганца и титана включает подготовку смеси алюминия, марганца и титана и ее плавление.

Способ получения интерметаллидных сплавов на основе алюминида титана // 2754424

Изобретение относится к металлургии, в частности к получению интерметаллидных сплавов на основе алюминида титана. Способ получения интерметаллидных сплавов на основе алюминида титана включает горячее компактирование смеси порошков титана и алюминия, при этом горячему компактированию подвергают смесь порошков титана и алюминия, полученных предварительным измельчением техногенных стружечных отходов на основе титана и алюминия до дисперсности 100-150 мкм, компактирование смеси порошков титана и алюминия осуществляют одновременным воздействием сжимающего усилия, обеспечивающего плотность компактированного материала 0,8-0,55 от плотности получаемого сплава, и электрического тока плотностью 4-6 А/мм2 с обеспечением синтеза интерметаллидного сплава на основе алюминида титана.

Элемент из tial сплава, способ его изготовления и способ ковки элемента из tial сплава // 2752616

Изобретение относится к металлургии, а именно к элементу из TiAl сплава и может быть использовано для изготовления деталей авиационного двигателя. Элемент из TiAl сплава для изготовления детали авиационного двигателя горячей ковкой содержит подложку, выполненную из TiAl сплава, и слой Al, сформированный непосредственно на поверхности подложки, причем слой Al содержит 70 ат.% или более Al и содержит Ti.

Титановый сплав и способ его получения // 2752094

Изобретение относится к металлургии, в частности к титановому сплаву. Титановый сплав в форме пластины или листа, содержащий, мас.%: C 0,10-0,30; N 0,001-0,03; S 0,001-0,03; P 0,001-0,03; Si 0,001-0,10; Fe 0,01-0,3; H 0,015 или менее; O 0,25 или менее и Ti и неизбежные примеси - остальное, причем поверхностный слой образован единственной α-фазой.

Способ производства сплава титан-алюминий-ванадий // 2750608

Группа изобретений относится к способам получения продукта или детали из рафинированного сплава титан-алюминий-ванадий. Проводят нагревание смеси реагентов, содержащей рудную смесь титансодержащей руды и ванадийсодержащей руды, восстановитель из алюминия и регулятор вязкости.

Способ электронно-лучевой сварки высокопрочных титановых сплавов для изготовления крупногабаритных конструкций // 2750229

Изобретение относится к способу электронно-лучевой сварки высокопрочных псевдо-β-титановых сплавов и может быть использовано для изготовления крупногабаритных конструкций судостроительной, авиационной и космической техники, а также энергетических установок. Способ включает: наплавку на кромки свариваемого соединения металла с меньшим содержанием β-стабилизирующих элементов, чем в основном металле, и термическую обработку сварных заготовок до процесса сварки.

Способ получения углеграфитового композиционного материала // 2764776

Изобретение относится к области металлургии, а именно к созданию композиционных материалов пропиткой пористого каркаса. Способ получения углеграфитового композиционного материала включает вакуумную дегазацию пористой углеграфитовой заготовки в растворе медного электролита.