Способ получения 1-алкокси-2,4-ь7/с-[метилен-{0,0- -диалкил) -тиофосфонотиол]-бензолов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

28!464 бомз Соеетокил

Социалиотичеокил

Реолублик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02Х111.1968 (№ 1261754/23-4) ,с присоединением заявки № г

Приоритет

Опубликовано 14.1Х.1970. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 24.ХП.1970

Кл. 12о, 26/01

МПК С 071, 9/16

У Ч,К 547.26 118.07 (088.8) Комитет оо делам изобретениЯ и открытий ори Совете Мнинотрое

СССР

Н. Н. Мельников, Н. А, Поповкина и И. Л. Владимирова

Авторы изобретения

1 ,7

- 1

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКОКСИ-2,4-БИС-(МЕТИЛ ЕН-(О,О-ДИАЛКИЛ)-ТИОФОСФОНОТИОЛ)-БЕНЗОЛОВ

0Ri а снзвр(оя 2) cHgsP1OB8)

Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве фунпицидов.

Способ получения 1-алкокси-2,4-бис-(метилен-(О,О-диалкил) - тиофосфонотиол) - бензолов общей формулы где R, и R2 — алкил, основан на известной реакции галоидзамещенных углеводородов с солям и кислот фосфора и заключается в том, что бисхлорметилированный эфир фенола подвергают взаимодействию с солью О,О-ди алкилдитиофосфорной кислоты при .нагревании, желательно до 70 — 80 С, в среде органического растворителя, например ацетонитр ила, с последующим выделением целевого продукта известным и приемами. Продукты представляют собой масла, неперегоняющиеся в вакууме, очищаются многократным промыванием в петролейном эфире.

Пример 1. 1-М е т о к с и-2,4-бис-(метилен(0,0 - диэтил) - тиофосфонотиол) - бензол. К раствору 6,1 г 2,4-бисхлорметиланизола в

50 л л ацетонитрила добавляют раствор

13,5 г 0,0-диэтилдитиофосфата калия в 50 лл ацетонитрила. Реакционную смесь перемешивают при нагревании на водяной бане 4 час.

Охлаждают, промывают водой, экстрапируют бензолом, растворитель отгоняют. Получают

9,8 г 1-метокси-2,4-бис-(метилен- (0,0-диэтил)тиофосфонотиол) — бензола, выход 62%, Про10 дукт несколько раз промывают петролейным эфиром; п2о 1,5695; Iso 1,2275.

Найдено, %: P 12,62; 12,55; S 25,37; 25,11.

С17Н3005Р284.

Вычислено, %: P 12,30; S 25,39.

Пример 2. 1-М е т о к с и-2,4-бис-(метилен(О,О-дагпропил) -тиофосфонотиол) - бензол. Реакционную смесь 5,1 г 2,4-бисхлорметиланизола, 13,6 г дипропилдитиофосфата калия в

2о 100 мл ацетонитрила нагревают на водяной бане 4 час. Обрабатывают аналогично примеру 1 и получают 9,5 г (68% ) 1-метокси-2,4бис -(метилен- (О,О-дипроп ил) - тиофосфонотиол)-бензола; и „о 1,5615; сР 1,1804.

25 Найдено, %: P 10,86; 10,78; S 21,86; 22,21.

С21Н280;Р254.

Вычислено, %: P 11,07; S 22,84.

При мер 3. 1-Метокси-2,5-бис-(метилен(О,О-диизопропил) -тиофосфонотиол) - бензол.

30 К раствору 6,15 г 2,4-бисхлорметиланизола в

281464

Предмет изобретения

Составитель В. Старовит

Редактор Л. Герасимова Техред 3. H. Тараненко Корректоры: Л. Корогод и А. Николаева

Заказ 3502/13 Т ираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская,наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ацетонитриле добавляют раствор 18,8 г

О,О-диизопропилд итиофосфата калия и нагревают при перемешивании 4 час. После обработки получают 11,6 г (выход 69%) 1-метокси2,4 - бис-(метилен-(0,0 - диизопропил) - тиофосфонотиол)-бензола; и" 1,5580; d4®о 1,1843.

Найдено, %.. P 10,78; $22,15.

Св1НзвОвР2$4

Вычислено, /о. P 11,07; S 22,84.

Пр.имер 4. 1-Этокси- 2,4-бис-(метилен(0,0-диэтил)) -тиофосфонотиол)-бензол. Смесь

6,6 г 2,4-бисхлорметилфенетола и 15,8 г диэтилд итиофосфата калия в 159 мл ацетонитрила нагревают 4 час, охлаждают и обрабатывают,как указано в примере 1. Получают

6,7 г (41% ) 1-этокси-2,4-бис-(метилен- (О,О-диэтил)-тиофосфонотиол) — бензола; п4 1,5705;

620 1,2440.

Найдено, %. P 11,65; S 25,27.

С зНзеОвР $ .

Вычислено, /о. P 11,96; $24,70.

Пример 5. 1-Э т о к с и-2,4 - бис - (метилен(0,0-диизопропил) - тиофосфонотиол)-бензол.

Смесь 5 г 2,4-бисхлорметилфенетола и 13 диизопропилдитиофосфата калия в 75 мл ацетонитрила нагревают на водяной бане

4 час. После обработки получают 11,2 г (79%)

1-этокси-2,4-бис-(метилен- (0,0 - ди изопропил)тиофосфонотиол)-бензола; п о 1,5495; d4 1,1836, Найдено, %. P 10,02; 10,18; $22,42; 22,72.

Ся Н еО.-Ре$ .

10 Вычислено, %. P 10,70; $22,48.

1. Способ:получения 1-алкокси-2,4-бис-(мети15 лен-(О,О-диалкил) - тиофосфонотиол) - бензолов, отличающийся тем, что бисхлорметилированный эфир фенола подвергают взаимодействию с солью О,О-диалкилдитиофосфорной кислоты при нагревании в среде органическо20 го растворителя, например ацетонитрила, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 70 — 80 С.