Способ содимеризации циклопентадиена с дивинилом и изопреномизобретение относится к процессу получения циклических углеводородов с двумя двойными связями, используемых при синтезе ненасыщенных этилен-цропиленовых эластомеров, в частности к процессу получения тетрагидроиндена и метилтетрагидроиндена.известен способ содимеризации циклопентадиена с дивинилом и изопреном при повышенной температуре. однако выход целевого продукта низок (18—23%).для повышения выхода целевого продукта предлагается процесс содимеризации вести в присутствии каталитического комплекса, состояш.его из ацетилацетоната никеля или железа, трифенилфосфита (тфф) и триизобутилалюминия (тиба). каталитический комплекс имеет мольное соотношение ацетилацетонат никеля : трифенилфосфит : триизобутилалюминий, равное 1:2:5, предпочтительно 1:1:10, или мольное соотношение ацетилацетонат железа : трифепилфосфит : триизобутилалюминий, равное 1:2:3, предпочтительно 1:1:7.предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 54—62%.5 пример 1. опыт проводят в автоклаве периодического действия на 1 л. в автоклав в токе азота подают 1 г-моль дивинила и 1,5 г-моль дициклопентадиена. содержимое автоклава при перемешивании нагревают до10 180''с, после чего туда под давлением азота подают 0,0039 г-моль ацетилацетоната никеля, растворенного в бензоле, а также трифенилфосфит и триизобутилалюминий в мольном соотношении ас2кч:тфф:тиба= 1:2:5. при этих15 условиях смесь перемешивают 5 час, затем автоклав охлаждают до 10°с.результаты опыта приведены в табл. 1, конверсия дивинила составляет 72,2%, а выход тетрагидроиндена — 62% по нрореагировав-20 шему дивинилу.таблица 1

 

282648

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респу0лик

Всесо юэ и нтт

Зависимое от аBT. свидетельствà ¹

Заявлено 25.VI.1969 (№ 1341477/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 28.IX.1970. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 28Л11.1970

Кл. 39с, 25/01

12g, 11/84

Комитет по делам изооретеннй и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 08f 1/28

B 011 11/84

УДК 66.095.264.3 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

Н. М.-И. Сеидов и М, А. Гейдаров

СПОСОБ СОДИМЕРИЗАЦИИ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА

С ДИВИНИЛОМ И ИЗОПРЕНОМ

Таблица 1

Показатели процесса

1:2: 7

1: 2: 10

):2:5

1.2.2

1:1г5

22,5

79,5

8,3

33

24,1

81,3

5,8

79,5

5,8

72,2

2,5

8,7

62

29,6

17,3

Изобретение относится к процессу получения циклических углеводородов с двумя двойными связями, используемых при синтезе ненасыщенных этилен-пропиленовых эластомеров, в частности к процессу получения тетрагидроиндена и метилтетрагидроиндена.

Известен способ содимеризации циклопентадиена с дивинилом и изопреном при повышенной температуре. Однако выход целевого продукта низок (18 — 23% ).

Для повышения выхода целевого продукта предлагается процесс содимеризации вести в присутствии каталитического комплекса, состоящего из ацетилацетоната никеля или железа, трифенилфосфита (ТФФ) и триизобутилалюминия (ТИБА). Каталитический комплекс имеет мольное соотношение ацетилацетонат никеля: трифенилфосфит; триизобутилалюминий, равное 1:2:5, предпочтительно 1:1:10, или мольное соотношение ацетилацетонат желеВыход фракции от теории, винилциклогексен винилбициклогептен тетрагидроинден

Конверсия дивинила, Выход тетрагидроиндена по прореагировавшему дивинилу, % за: трифенилфосфит; триизобутилалюминий, равное 1:2:3, предпочтительно 1:1:7.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 54 — 62%.

5 Пример 1. Опыт проводят в автоклаве периодического действия на 1 л. В автоклав в токе азота подают 1 г лтоль дивинила и

1,5 г моль дициклопентадиена. Содержимое автоклава при перемешивании нагревают до

10 180 С, после чего туда под давлением азота подают 0,0039 г лтоль ацетилацетоната никеля, растворенного в бензоле, а также трифенилфосфит и триизобутилалюминий в мольном соотношении Ac>N i:TÔÔ:TÈÁË = — 1:2:5. При этих

15 условиях смесь перемешивают 5 «ас, затем автоклав в охл ажда ют до 10 С.

Результаты опыта приведены в табл. 1, конверсия дивинила составляет 72,2%, а выход тетрагидооиндена — 62% по прореагировав20 шему дивинилу.

Молярпое соотношение компонентов катализатора

Ас%: ТФФ: ТИБА

282648

Таблица 2

Показатели процесса

1:1:8

1: 1: 12 1: 1: 15

1: 1: IO

43

19

40,3

60

Таблица 3

Показатели процесса

1:2:3

l:2:1

1:1:5 1:2:7

6,6

4,5

7,5

21,6

77,5

3

4

78

51,6

17,3

Таблица 4

Показатели процесса

1: 1: 10

1: 1:3

1:1:5

1:1г7

33,5

85,3

43,3

54,4

39,4, 51.

54.

Пример 2. Опыт проводят в автоклаве периодического действия на 1 л. В автоклав в токе азота подают 1,5 г.лоль изопрепа и

2 г моль дициклопентадиена, Содержимое при перемешивании нагревают до 180 С, затем под давлением азота подают 0,0039 г.люль ацетилацетоната никеля, растворенного в бепзоле, а

Выход метилтетрагидроиндена, Конверсия изопрена, 0

Выход метилтетрагидроиндена по прореагпровавшему изопрену, о

Пример 3. Опыт проводят в автоклаве периодического действия на 1 л. В автоклав в токе азота подают 1 г ноль дивинпла и

1,5 г моль дициклопентадиена. Содержимое при перемешивании нагревают до 150 С. Затем в автоклав под давлением азота подают

0,0028 г моль ацетилацетоната железа в рас. творе бензола, а также трифснилфосфпт и

Выход фракции от теории, винилциклогексен винилбициклогептен тетрагидроинден

Конверсия дивинила, Выход тетрагидроиндена по прореагировавшему дивинилу, Пример 4. Опыт проводят в автоклаве периодического действия на 1 л. В автоклав в токе азота подают 1,5 г моль изопрена и

2 г лоль дициклопентадиена. Содержимое автоклава при перемешивании нагревают до

180 С, затем туда под давлением азота подают 0,0028 г моль ацетилацетоната железа, растворенного в бензоле, а также трифенилфосВыход метилтетрагидроиндена от теории, %

Конверсия изопрена, Выход метилтетрагидроиндена по прореагировавшему изопрену, % также трифенилфосфит и триизобутилалюминий в соотношении Ас2%:ТФФ:ТИБА=1:1:10.

После персмешивания в течение 5 час автоклав охлаждают до комнатной температуры.

5 Результаты опыта приведены в табл. 2, конверсия изопрена составляет 72, а выход метилтетрагидропндена — 61 %.

Молярное соотношение компонентов катализатора

Ac Ni: ТФФ: ТИБА триизобутил алюминий в мол ьном соотношении АсзГе;ТФФ:ТИБА=1:2:3. После переме10 шивания в течение 5 нас автоклав охлаждают до — 10 С, Результаты опыта приведены в табл. 3, конверсия дивинила составляет 78%, выход тетрагпдроппдсна — 51,6% по прореагпровавще15 му дивинилу .

Молярное соотношение компонентов катализатора

АсзРе:ТФ Ф:ТИБА фит и триизобутилалюминий в соотношении

Асз1. е:ТФФ:ТИБА=1:1:5. После 5 час перемешивания автоклав охлаждают до комнатной температуры.

20 В табл. 4 приведены результаты опыта, конверсия изопрена составляет 85%, а выход метилтетрагидроиндена — 51% по прореагировавшему изопрену.

Молярнос соотношение компонентов катализатора

АсзFe:ÒÔÔ:ТИБА

282048

Предмет изобретения

Составитель T. Комова

Редактор О. Кузнецова Техред 3. Н. Тараненко Корректор Т. А. Джаманкулова

Заказ 3738/3 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ содимеризации циклопентадиена с дивинилом и изопреном при повышенной температуре, отлича ощийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс содимеризации проводят в присутствии каталитического комплекса, состоящего из ацетилацетоната никеля или железа, трифенилфосфита и триизобутилалюминия.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтд процесс проводят в присутствии каталитического комплекса, имеющего мольное соотношение ацетилацетонат никеля:трифенилфосфит:

5:триизобутилалюминий, равное 1;2:5, предпочтительно 1:1:10, или мольное соотношение ацетилацетонат железа:трифенплфосфпт;трпизобутилалюмипнй, равное 1:2:3, предпочтительно 1:1:7. ю