Способ получения кротоновой кислоты

Авторы патента:

C07C57/08 - кротоновая кислота

283 2I2

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтскиз

Социалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.Х.1968 (№ 1279982/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.Х.1970. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 29Л11.1970

Кл. 12о, 21

Комитет hh делам изебретеиий и открытий ори Совета Мииистров

СССР

МПК С 07с 21/00

УДК 547.391.03 (088.8),-;1; .,:,,т -:;,-, .Б. И. Будзаы, А. И. Ключкивский и Д. К. Толп@ко т с Т "

) F, "с

Львовский ордена Ленина политехнический институт,"" -;, Авторы изобретения

3 аявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРОТОНОВОЙ КИСЛОТЫ 2

Изобретение относится к способам получения кротоновой кислоты, являющейся мономером для производства промышленных синтетических материалов.

Известен способ получения кротоновой кислоты путем окисления кротонового альдегида кислородом в присутствии железомолибденового катализатора, активировапного калием и м а рганцем.

Однако он имеет большую продолжительность процесса окисления вЂ” 8 вЂ” 10 час до конверсии 25 вЂ” 30%.

Целью изобретения является интенсификация процесса окисления при высокой конверсии (до 60% ) .

Это достигается тем, что в качестве катализатора используют паратолуолсульфокислоту.

Молярное соотношение кротонового альдегида и паратолуолсульфокислоты 150 вЂ” 2180:1, лучше 800:1.

В термостатированный реактор подают кротоновый альдегид с содержанием воды до 15% и небольшое количество паратолуолсульфокислоты. Окисление ведут кислородом или кислородсодержащим газом до конверсии 60%.

Из оксидата под вакуумом 100 вЂ” 120 мм рт. ст. отгоняют некорвертированный альдегид. Из кубового остатка при охлаждении выделяют кротоновую кислоту. Очистку кротоновой кислоты проводят перекристаллизацией из воды.

Выход кротоновой кислоты составляет 90вЂ”

95% от теории. Регенерированный кротоновый альдегид окисляется с такой же скоростью и с такими выходами, как и свежий альдегид.

5 Пример 1. Смесь 70 г (1 моль) свежеперегнанного альдегида и 0,224 г (12,8 °

10 4 моль) паратолуолсульфокислоты окисляют при 30 С кислородом при интенсивном перемешивании. Через 4 час конверсия альдеги10 да составляет 64%. Из оксидата отгоняют неконвертированный альдегид при температуре

52 вЂ” 60 С/100 вЂ” 120 мм рт. ст. Из кубового остатка, охлажденного до 4 вЂ” 6 С, выкристаллизовывается кротоновая кислота. Перекристал15 лизацией из воды при 40 С получают 42,8 г кротоновой кислоты, т. пл. 71,5 вЂ” 72,5 С, выход

95,6% на конвертированный альдегид, содержание высококипящих побочных продуктов

2%.

20 Пример 2. Способом, описанным в примере 1, окисляют кислородом смесь 70,7 г (1,01 моль) кротонового альдегида и 0,08 г (4,64 10 4 моль) паратолуолсульфокислоты.

Через 4 час конверсия составляет 45%. Выход

25 кислоты 32,0 г (около 95",о на конвертированный альдегид) . Содержание высококипящих продуктов 1,5%.

Пример 3. 70,0 г кротонового альдегида и

0,158 г (9,2 10 4 моль) паратолуолсульфокис30 лоты окисляют по примеру 1. Через 4 час кон283212

Составитель Л. Червова

Редактор Дибобес

Корректор В. И. Жолудева

Заказ 3652!3 Тираж 480 П одписпое

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 версия альдегида составляет 55%. Выход кислоты 36 6 г (95 2% на конвертированный альдегид), около 1,8% высококипящих продуктов.

Пример 4. Способом, аналогичным примеру 1, окисляют смесь 70 г кротонового альдегида и 0,37 г (21,0 10 4 моль) паратолуолсульфокислоты. Через 3 час конверсия альдегида составляет 54%. Выход кислоты 34 г (90% на конвертйрованный альдегид), высококипящие побочные продукты 5,6%.

Пример 5. По примеру 1 окисляют смесь

30,1 г кротонового альдегида и 0,5 г (28,7.

° 10 4 моль) паратолуолсульфокислоты. Через

3 час конверсия альдегида составляет 45%.

Выход кислоты 26 г (около 85% на конвертированный альдегид), побочные высококипяп,ие продукты около 10%.

Предмет изобретения

1. Способ получения кротоновой кислоты окислением кротонового альдегида кислородом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, i0 в качестве катализатора применяют паратолуолсульфокислоту с последующим выделением целевого продукта известными приемами, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении кро15 тонового альдегида и паратолуолсульфокислоты 150 вЂ” 2180:1, лучше 800:1.

Способ получения, по меньшей мере, одного продукта частичного окисления и/или аммокисления углеводорода, выбранного из группы, включающей акролеин, метакролеин, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, акрилонитрил и метакрилонитрил // 2356881

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения, по меньшей мере, одного продукта частичного окисления и/или аммокисления углеводорода, выбранного из группы, включающей акролеин, акриловую кислоту, метакролеин, метакриловую кислоту, акрилонитрил и метакрилонитрил, при котором, по меньшей мере, один насыщенный углеводород подвергают гетерогенно катализируемому дегидрированию в газовой фазе с получением газовой смеси, содержащей, по меньшей мере, один частично дегидрированный углеводород, содержащиеся в газовой смеси компоненты, отличные от насыщенного углеводорода и частично дегидрированного углеводорода, оставляют в ней или с получением дополнительной газовой смеси частично или полностью отделяют, и газовую смесь и/или дополнительную газовую смесь используют для получения дальнейшей газовой смеси, дополнительно содержащей молекулярный кислород и/или молекулярный кислород и аммиак, при этом дальнейшую газовую смесь подвергают, по меньшей мере, одному гетерогенно катализируемому частичному окислению и/или аммокислению содержащегося в газовой смеси и/или дополнительной газовой смеси, по меньшей мере, одного частично дегидрированного углеводорода, причем газовую смесь, дополнительную газовую смесь и/или дальнейшую газовую смесь перед, по меньшей мере, одним частичным гетерогенно катализируемым окислением и/или аммокислением подвергают, по меньшей мере, одному механическому разделению, направленному на отделение содержащихся в указанных газовых смесях частиц твердого вещества

Способ получения кротоновой кислоты // 1306071