Патент ссср 283574

 

1 Й тФ и т н О" фмС1 ля .-т =н.-. м -:. .

ОЛЙСАНИЕ

ЙЗОБРЕТЕЙИЯ

И ЫЗТОРСИОМУ СВИДЕТЕЯ =-СТОУ

Секта Соеетскиа

Социалистическиа

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 28.111.1969 (№ 1315264/23-5) Кл. 39с, 25,. 61 с рисоедпнсш,cll заявки №

Приоритет

МПК C 0% 27, 22

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Яииистрое

СССР

Опубликовано 06,Х.1970, Бюллетень ¹ 31

Дата опубликования описания 17.XII.1970

УДК 661. 83.123 (088.8) Авторы изобретения A. Б. Даванксв, Ю. А. Лейкин, А. В. Смирнов и Н. H. Авдюнина

Заявитель Московский химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева

СПОСОБ БОЛУ11ЕНИЯ СЕЛЕКТИВНЫХ ИОНИТОВ

Известен способ получения селективных ионитов фосфорилированием трехмерных сополимеров стирола и винилпиридинов. Полученнь|е по этому способу полиамфолиты имеют удовлетворительную разделяющую способность по отношению I: некоторым тя>кельв1 и поливалентным металлам. Однако Все типы подобных ионптов характер>зу1отся плавной зависимостью коэффициентов ра "пределения от величины рЧ раствора. Кроме того, образование про:п1ых внутренних солей способствует вымыванию сор оированных элементов B слабокислотных средах.

Предло>кен спосоо синтеза селективных ионитов на основе трехмерных фосфорилирлванных сополимеров стирала и виннлпирпдиII0B, заключающийся в окнслс1нш ппридиновых групп до N-оксидных. Введение N-окспдпых групп сильно увеличивает избирательность мономерного экстрагента и резко сокращает интервал рН â IcîêîýôôåêòèBíûõ процессов сорбцип. Подобные свойстга проявляют и синтезированные по предлагаемому способу иониты, показывающие четкий максимум при сорбцин урана из 5 М азотной кислоты. По сравнепи:о с известными эти иониты отличаются более острым фронтом сорбции прн хроматографических разделениях. Кроме того, они способны сорбировать следовые количества тяжелых металлов. Аналогичная зависимость наблюдается и при сорбции железа (обменная емкость по железу резко падает). Ионит с

N-оксидными группами имеет значительно больший коэффициент избирательности.

Пиридпновые группы окисляют пергидролем ,В уксусном ангидриде. В качестве исходных

ВещестВ можно использОВать как фосфорилированнь:е сополимеры стирола и винилпирид!Iнов, так и сополпмеры типа «змея в клетке», 10 полученные введением впиилпиридина в фосч>ОИОВОкнслотпь!й катноппт. В слУч "«c использования метилзамещен ых пирндинов мстильная гр1ппа окисляется до карбоксильной. Обменная емкость по ОООН-гругшам 0,6—

2,0 »иг экв/г. Такие пониты обладают одновременно N-oксидными, фосфоновыми и кароокснльными группами. Наличие карбоксильных и А1-оксидных групп в ионнте способствует лучшему комплсксообразованию и увеличивает сродство к тяжелым металлам. Потеря анионобмснной емкости способствует более успешному отделе.lIJlo катпонных и аниопных

Форм различных металлов (исходные пол1гамс1>олиты обладают ка,к анионной, так и катио иной обменll! IA:JI емкостях: JI) .

Пример 1. К, 8 г полиамфолита, полученного фосфорилпрованием сополимера стирола, 4-винилпиридина и дивннилбензола (СОЕ по

30 АМВОН 5,3 нг.экв/г, по КС1 2,0»нг.экв/г, со283574

Составитель Г. Русских

1(оррсктор О. Б. Тгорина

Рсдакгор Н. H. Вирко

Заказ 3683/17 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ 1(омитет1 по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 1К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 держание Р 6,5%), прибчвляют при перемешивании 40 лл пергидроля.

Смесь набухает в течение 40 иин. Затем по каплям приливают 34 гил уксусного ангидрида, поддерживая температуру 25 — 35 С. Реакционную массу выдерживают на кипящей водяной бане в течение 10 час, затем последовательно промывают водой, 5%-ным раствором NaOH,,âîäîé, 5%-ной НС1 и снова водой до отсутствия С1-иона в фильтрате. Полученный ионит сушат в вакууме над РеО„- и анализируют. COE no NaOH 5,6,яг экв/г, по НС1—

0,3 .иг экв/г; содержание P 6,0%.

Пример 2. 14,5 г полиамфолита, полученного фосфорилированием сополимера стирола, 2-метил-5-винилпиридина и дивинилбензола (COE по NaOH 4,6 «г экв/г, ino НС1—

1,2 лг экв/г, содеpжаниe P 6,2%), оставляют для набухания на 1 час в 30 мл пергидроля.

Затем по каплям прибавляют 25 мл. уксусного ангидрида. Реакционную массу,выде рживают на кипящей водяной бане в течение 12 час и обрабатывают в условиях примера 1.

COE no NaOH 4,2 л г экв/г, по НС1—

0,2 лгг экв/г, содержание P 4,5%.

10 Предмет изобретения

Способ получения селективных ионитов на основе сшитых,гросфорилированных сополпмеров стирола и BHнилпиридинов, отличаюи1ийся тем, что, с целью увеличения избирательности и ра. ширения ассортимента ионитов, пиридиновые группы окисляют до пиридиновых iV-оксидных групп.