Способ получения окиси пропилена

 

ОПИСАНИЕ

И>Q5PETEHNЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

283986

Союз Советских

Социалистических

Ресоуйлик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 5(05

Заявлено 16.Ч11.1968 (№ 1258098(23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.Х,1970, Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 23.ХП,1970

МПК С 07с 11/00

УДК 543.172.07 (088.8) Комитет оо делетх иаобрвтеиий и откритий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения М. И. Фарберов, A В. Бондаренко, Г. А. Стожкова, Т. М. Захарова, К. А. Гуськов, О. Н. Дымеит, Ю. Н. Степанов, Е. И. Евзерихин и Е. С.Арцис

Заявитель Ярославский технологический институт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ПРОПИЛЕНА

Изобретение относится к способу получения окиси пропилена, которая находит широкое применение в промышленности органического синтеза. Известен способ получения окисей олефинов путем эпоксидирования олефинов органическими гидроперекисями в присутствии растворимого в углеводородах молибденсодержащего катализатора. Однако для получения окиси пропилена известным способом необходим большой избыток гидроперекиси—

15 — 20 моль на 1 моль пропилена, что увеличивает реакционный объем аппаратуры и тем самым усложняет технологическое оформление процесса.

С целью упрощения технологии и селективного проведения процесса предложен способ получения окиси пропилена, заключающийся в том, что пропилеи,подвергают эпоксидированию органическими гидроперекисями в присутствии растворимого в углеводородах молибденсодержащего катализатора при мольном отношении пропилена к гидроперекиси, равном 2 — 5: 1, и при порционной подаче гидроперекиси.

Желательно в .качестве органических гидроперекисей использовать гидроперекиси алифатических и алкилароматических углеводородов, например этилбензола, третичного бутила и т. п.

Пример 1. В автоклав, выполненный из легированной стали, загружают 59 г этилбензола, 0,016 г резината молибдена и 26 г про,пилена. Реакцию проводят при температуре

90 С и .перемешивании, давление 20 — 25 атм.

После установления режима подают 54 г 30%ного раствора гидропервкиси этилбензола в этилбензоле,в течение 1 — 1,5 час. равными порциями за 5 раз. После окончания подачи

10 гидроперекиси реакцию продолжают еще

0,5 час для полного израсходования гидроперекиси этилбензола. По окончании реакции автоклав охлаждают, пропилеи стравливают в ловушку, продукты реакции разгоняют. Вы15 деляют 6.2 г окиси пропилена, 96,0 г этилбензола и 14,2 г метилфенилкарбинола. Конверсия гидроперекиси этилбензола составляет

99 — 100, выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись — селективность — 90—

20 95 мол. %, вь|ход метилфенилкарбинола на разложенную гидроперекись 98,5 — 100 мол, .

П ри мер 2. В непрерывный реактор змеевикового типа подают в течение 1,0 — 1,5 час

5,9 кг этилбензола, 0,00136 кг резината мо25 либдена и 2,7 кг пропилена (или 3,0 кг

89%-ной пропан-пропиленовой фракции) при температуре 90 С. В несколько точек реактора подают гидроперекись этилбензола. За 1,0—

1,5 час подают 10,8 кг 30%-ного раствора

30 гидроперекиси этилбензола в этилбензоле. В

Таблица 1

Влияние мольного соотношения пропилена и гидроперекиси на выход окиси пропилена

Выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись, мол. о, Конйерсия гидроперекиси, о, Мольное соотношение пропилеи/гидроперекись

89

65,5

47,6

90 — 95

99

97,5

96,4

99 — 100

5 .(порционная подача гидроперекиси) Таблица 2

Эпоксидирование пропилена различными органическими гидроперекисями

Выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись, мол. %

Общее мольное отношение пропилеи/гидроперекись

Конверсия гидроперекиси, %

Гидропврекись.Глдроперекись этилбензола изопропилбензола этилнафталина третичного бутила гретлчного амила

85 — 90

85 — 88

80 — 85

91 — 93

93 — 95

98 — 100

95 — 100

95 — 100

97 — 100

98 — 100

5:1

5:1

5:1

3:1

3.:1

3 последней секции реактора поддерживают температуру 100 С для полного разложения гидроперекиси. Продукты реакции после реактора идут на разделение. Получено 1,23 кг окиси пропилена, 1,34 кг этилбензола и

2,84 кг метилфенилкарбинола. Конверсия гидроперекиси этилбензола составляет 98—

100%, выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись 85 — 90%, выход метилфенилкарбинола 98 — 99 мол.% на разложенную гидроперекись.

Пример 3. Проводят эпоксидирование пропилена гидроперекисью этилтолуола, как в примере 2. Пропускают 6,0 кг этилтолуола, 0,0139 кг резината молибдена, 4,2 кг пропилена и 10,14 кг 30%-ной гидроперекиси этилтолуола. Конверсия гидроперекиси этилтолуола 98 †10, выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись 85 — 90 мол. выход диметилфенилкарбонола 96 — 98 мол. jo на разложенную гидроперекись.

Пример 4. Проводят эпоксидирование пропилена гидроперекисью этилхлорбензола, как в примере 2. Получают 6,0 кг этилхлорбензола, 0,0139 кг резината молибдена, 4,2 кг пропилена и 11,46 кг 30%-ной гидроперекиси

П,ример 7. В непрерывный реактор змеевикового типа подают в течение 1 — 1,5 час растворитель, катализатор, пропилеи при температуре 90 †1 С. В несколько точек реактора подают органическую гидроперекись.

В последней секции реактора температуру этилхлорбензола. Конверсия гидроперекиси этилхлорбензола 98 — 100%, выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись 85—

90 мол. %, выход метилхлорфенилкарбинола

5 на разложенную гидроперекись 96 — 99 мол. %.

Пример 5. Как в примере 1, проводят эпоксиднрование пропилена гидроперекисью этплнафталина. Загружают 50 г этилнафталина, 0,0113 г резината молибдена, 33,6 г про10 пилена и пропускают 100 г 30%-ной гидроперекиси этилнафталина. Конверсия гидроперекиси этилнафталина составляет 95 — 100%, селективность по окиси пропилена на 80 — 85%, выход метилнафтилкарбинола на разложен15 ную гидроперекись 98 — 99 мол. %.

Пример 6. В автоклав, выполненный из нержавеющей стали, загружают 59 г этилбензола, 0,016 г резината молибдена, 54 г 30%-ного раствора гидроперекиси и пропилеи. Реак20 цию проводят при температуре 90 С и перемешивании, давление 20 — 25 атм. По окончании опыта атоклав охлаждают, пропилеи стравливают в ловушку, продукты реакции разгоняют. Данные опытов при различных мольных

25 соотношениях пропилена и гидроперекиси приведены в табл. 1. поддерживают 100 — 120 C для полного разло45 жения гидроперекиси. Продукты реакции после реактора разделяют. Данные опытов для различных органических гидроперекисей приведены в табл. 2.

283986

Предмет изобретения

Составитель Бурцева

Корректор Т. А. Уманец

Редактор Е. H. Хорина

Заказ 3651/17 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения окиси пропилена путем эпоксидирования олефинов органическими гидроперекисями в присутствии растворимого в углеводородах молибденсодержащего катализатора при повышенной температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и селективного проведения процесса, процесс проводят при мдльном Отнбшении пропилена к гидроперекиси, равном

2 — 5:1, и при порционной подаче гидроперекиси.

5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органических гидроперекисей используют гидроперекиси алифатических и алкилароматических углеводородов, например этилбензола, третичного бутила.